專(zhuān)利名稱：耐候嵌段共聚碳酸酯及含有它的共混物的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及物質(zhì)的樹(shù)脂組合物，更具體地說(shuō)，涉及具有改善的耐候性的嵌段共聚碳酸酯。
聚碳酸酯和聚酯，特別是聚二羧酯亞烷基二醇酯，以及其共混物是一類(lèi)廣泛應(yīng)用的聚合物，其部分原因在于它們具有優(yōu)良的物理性能，包括具有高的沖擊強(qiáng)度。但是，存在著長(zhǎng)期色澤不穩(wěn)定的問(wèn)題。這會(huì)引起泛黃，有損于聚合物的透明性和吸引力。失去光澤也是一種不希望發(fā)生的長(zhǎng)期現(xiàn)象。
聚碳酸酯和聚酯的泛黃主要由紫外輻射作用引起，這就是往往將這種泛黃稱作“光致發(fā)黃”的原因?，F(xiàn)已使用和提出抑制光致發(fā)黃的許多手段。這些手段之中，有許多都涉及在聚碳酸酯中混入紫外吸收化合物(UVA)。在大多數(shù)情況下，UVA是低分子量化合物，必須以較低用量來(lái)使用，一般說(shuō)最高為1wt％，以避免聚合物物理性能降低，例如沖擊強(qiáng)度和高溫性能，后者反映為熱畸變溫度。
現(xiàn)已將其它聚合物與聚碳酸酯和/或聚酯進(jìn)行共混，以便改善它們的耐紫外輻射降解性能和抗失去光澤性，下文往往將這些性能統(tǒng)稱為“耐候性”。這類(lèi)共混物的例子是聚碳酸酯和包含間/對(duì)苯二甲酸間苯二酚酯單元的共聚酯的耐天候共混物，任選與衍生自脂族或脂環(huán)族二羥基化合物或二羧酸的“軟嵌段”酯單元相組合。然而，這些共混物是不相溶混的，所以其應(yīng)用僅限于不要求透明性的情況下。另外，有價(jià)值的是制造種種耐天候的和改善耐候性的聚合物。
日本專(zhuān)利公開(kāi)56/133,332敘述了一種“高交替取向”的共聚碳酸酯。它是由兩步法制備的，第一步是制備聚合度為1～2的羥端基的聚酯低聚物，第二步是用碳酰鹵如光氣處理所述低聚物，制備聚酯和聚碳酸酯鍵基本交替的最終產(chǎn)物，即，碳酸酯嵌段的聚合度大約也為1～2。據(jù)說(shuō)，這種共聚碳酸酯具有優(yōu)良的耐熱性、耐溶劑性和可模塑性。但未詳細(xì)提供其耐候性情況。
發(fā)明概述本發(fā)明以新發(fā)現(xiàn)的具有優(yōu)良的耐候性的一類(lèi)嵌段共聚碳酸酯為基礎(chǔ)。所述共聚碳酸酯和其它聚合物的共混物，特別是聚碳酸酯和聚酯，具有抗失去光澤性和優(yōu)良的物理性能。
因此，本發(fā)明的一方面是一類(lèi)嵌段共聚碳酸酯，其包含與芳基化物嵌段交替的有機(jī)聚碳酸酯嵌段，所述芳基化物嵌段包含衍生自1，3-二羥基苯和至少一種芳族二羧酸的芳基化物結(jié)構(gòu)單元，且聚合度至少為約4。
本發(fā)明的另一方面是，如上所述的嵌段共聚碳酸酯經(jīng)Fries重排而獲得的嵌段共聚物。
再一個(gè)方面是包含下述樹(shù)脂共混物以及所述共混物的任何反應(yīng)產(chǎn)物的組合物，所述共混物是如上所述嵌段共聚碳酸酯和至少一種選自聚碳酸酯、聚二羧酸亞烷基二醇酯和加聚物的其它聚合物的共混物。
還有一個(gè)方面是一種制備嵌段共聚碳酸酯的方法，包括(A)在堿性條件下使1，3-二羥基苯和至少一種芳族二羧酸酰氯進(jìn)行反應(yīng)，制備聚合度至少為4的羥端基的聚酯中間體，和(B)使所述聚酯中間體和至少一種有機(jī)二羥基化合物和碳酰鹵進(jìn)行反應(yīng)。
發(fā)明詳述及優(yōu)選實(shí)施方案本發(fā)明的嵌段共聚碳酸酯包含交替的碳酸酯和芳基化物嵌段。它們包含含有通式為下述的部分的聚合物， 式中，R1是氫、鹵素或C1-4烷基，每個(gè)R2獨(dú)立地，為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m至少為約10，n至少為約4。芳基化物嵌段因此含1，3-二羥基苯部分，后者可以被鹵素取代，通常被氯或溴取代，或者被甲基、乙基、丙基或丁基的C1-4烷基取代。所述烷基基團(tuán)優(yōu)選為伯或仲基團(tuán)，更優(yōu)選為甲基，其最經(jīng)常的位置是在兩個(gè)氧原子的鄰位，但是也可以考慮位于其它位置。最優(yōu)選的部分是間苯二酚部分，其中R1是氫。
所述1，3-二羥基苯部分鍵合到芳族二羧酸部分上，其可以是諸如間苯二甲酸酯或?qū)Ρ蕉姿狨ブ?lèi)的單環(huán)部分，或者諸如萘二羧酸酯之類(lèi)的多環(huán)部分。優(yōu)選芳族二羧酸部分是間苯二甲酸酯和/或?qū)Ρ蕉姿狨ァ？梢源嬖谒霾糠值娜魏我环N或者兩者。對(duì)于大多數(shù)情況來(lái)說(shuō)，兩者均存在，間苯二甲酸酯和對(duì)苯二甲酸酯的摩爾比，范圍為約0.25～4.0∶1，優(yōu)選為約0.8～2.5∶1。
在碳酸酯嵌段中，每個(gè)R2獨(dú)立地是有機(jī)基團(tuán)。對(duì)于大多數(shù)情況來(lái)說(shuō)，在聚合物中R2基團(tuán)總數(shù)的至少約60％是芳族有機(jī)基團(tuán)，其余的是脂族、脂環(huán)族或芳族自由基。適宜的R2基團(tuán)包括間亞苯基、對(duì)亞苯基、亞4，4’-聯(lián)苯基、亞4，4’-雙(3，5-二甲基)聯(lián)苯基、2，2-雙(4-亞苯基)丙烷和相似的基團(tuán)，后者例如相當(dāng)于二羥基取代的芳烴者，正如在美國(guó)專(zhuān)利4,217,438中以名稱或通式(一般的或具體的)所公開(kāi)的，在此引入作為參考。
更優(yōu)選，各個(gè)R2是芳族有機(jī)基團(tuán)，還更優(yōu)選通式為(II)-A1-Y-A2-的基團(tuán)，式中A1和A2分別是單環(huán)二價(jià)芳基，Y是橋接基團(tuán)，其中以一個(gè)或兩個(gè)碳原子隔開(kāi)A1和A2。通式II中的自由價(jià)鍵相對(duì)于Y而言通常在A1和A2的間位或?qū)ξ?。具有通式II的R2的化合物是雙酚，為簡(jiǎn)便起見(jiàn)，在本文中往往使用術(shù)語(yǔ)“雙酚”稱呼二羥基取代的芳烴；然而，應(yīng)當(dāng)理解這種類(lèi)型的非雙酚化合物如果適當(dāng)?shù)脑捯部梢允褂谩?br> 在通式II中，A1和A2一般代表非取代的亞苯基或者其取代的衍生物，作為舉例說(shuō)明的取代基(一個(gè)或多個(gè))是烷基、鏈烯基和鹵素(特別是溴)。優(yōu)選非取代的亞苯基。優(yōu)選A1和A2兩者是亞對(duì)苯基，雖然兩者都可以是亞鄰或亞間苯基，或者一者是亞鄰或亞間苯基，而另一者是亞對(duì)苯基。
橋接基團(tuán)Y是其中包含一個(gè)或兩個(gè)原子隔開(kāi)A1和A2者。優(yōu)選實(shí)施方案是其中包含一個(gè)原子隔開(kāi)A1和A2者。這種類(lèi)型的說(shuō)明的基團(tuán)是-O-、-S-、-SO-、-SO2-、亞甲基、環(huán)己基-亞甲基、2-[2.2.1]-二環(huán)庚基亞甲基、亞乙基、亞異丙基、亞新戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)十五烷基、亞環(huán)十二烷基、亞金剛烷基以及具有以下通式的2，2，2’，2’-四氫-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’螺二[1H-茚]6，6’-二醇； 優(yōu)選偕亞烷基(1，1-亞烷基)。但是，也包括不飽和基團(tuán)。鑒于本發(fā)明目的的可用性和特別是適用性，所優(yōu)選的雙酚是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(“BPA”)，其中Y是亞異丙基，A1和A2分別是對(duì)亞苯基。
芳基化物嵌段的聚合度(DP)，以n代表，至少為約4，優(yōu)選至少為約10，更優(yōu)選至少為約20，最優(yōu)選為約30～150。碳酸酯嵌段的DP，以m代表，一般至少約10，優(yōu)選至少約20，最優(yōu)選為約50～200。
嵌段分布應(yīng)能夠提供芳基化物嵌段與碳酸酯嵌段的重量比為任何所需重量比的共聚物。一般說(shuō)，優(yōu)選含有約10～90wt％芳基化物嵌段的共聚物。
在本發(fā)明的制備嵌段共聚碳酸酯方法的A步驟中，可以在堿性含水反應(yīng)條件下使1，3-二羥基苯與至少一種芳族二羧酸酰氯相接觸，前者可以是間苯二酚(優(yōu)選)或者烷基或鹵代間苯二酚，優(yōu)選后者為間苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯或它們的混合物。堿性條件一般通過(guò)加入堿金屬氫氧化物來(lái)提供，通常采用氫氧化鈉。通常還存在催化劑，大多數(shù)情況下用四烷基銨、四烷基鏻或鹵化六烷基胍鎓；作為有機(jī)溶劑，一般采用水不溶混的溶劑，優(yōu)選氯化脂肪族化合物如二氯甲烷。因此，一般情況下該反應(yīng)在兩相系統(tǒng)中進(jìn)行。
為了制造羥端基的聚酯中間體，優(yōu)選間苯二酚與酰氯的摩爾比為1∶1以上，例如約1.01～1.90∶1。所存在堿與酰鹵的摩爾比可以為約2～2.5∶1。催化劑的通常用量為約0.1～10mol％，以所混合的酰鹵為基準(zhǔn)計(jì)。反應(yīng)溫度常常為約25～50℃。
在聚酯中間體制備完成之后，在進(jìn)行相分離之前，采用弱酸將兩相體系的水相酸化有時(shí)是有利的。然后，使含有聚酯中間體的有機(jī)相經(jīng)歷形成嵌段共聚碳酸酯的反應(yīng)-B步。然而，也可以考慮不經(jīng)酸化或分離而進(jìn)行B步，這樣做常常能夠無(wú)損于收率或純度。
采用溶于有機(jī)液體的堿，完全在所述液體中制備聚酯中間體也屬于本發(fā)明的范圍。適于該應(yīng)用的堿包括叔胺，如三乙胺。
在第二步中所使用的二羥基芳族化合物的通式通常為HO-R2-OH，其中R2如上文所限定。一般優(yōu)選雙酚A。優(yōu)選碳酰鹵為光氣。該反應(yīng)可以按本領(lǐng)域認(rèn)可的界面法進(jìn)行(即，也在兩相體系中)，使用適宜的界面聚合催化劑和堿性試劑，也優(yōu)選氫氧化鈉，并且任選使用支化劑如1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷和/或鏈終止劑如苯酚或?qū)莼椒印榱艘种魄抖喂簿畚锏幕靵y，對(duì)于光氣化反應(yīng)的起始階段，保持pH為較低數(shù)值，一般為約5～9；而在所述反應(yīng)的后期，則可以升高至約10～13。
在兩個(gè)反應(yīng)完成之后，可以采用慣用方法分離出嵌段共聚碳酸酯。所述方法可以包括，例如，反溶劑沉淀、干燥和擠壓造粒。也可以考慮采用其它成酯方法進(jìn)行第一步，例如，通過(guò)使用芳族二酯和1，3-二羥基苯在溶劑中或以熔體進(jìn)行酯交換的方法。
本發(fā)明的嵌段共聚碳酸酯是具有優(yōu)良物理性能的聚合物。其透光性與聚碳酸酯相似。因此，其是基本透明的，在要求改善耐候性時(shí)，可以作為制造透明片材的聚碳酸酯的代用品使用。
應(yīng)當(dāng)相信，本發(fā)明的嵌段共聚碳酸酯的耐候性和其它有益的性能，至少部分歸因于發(fā)生了其中的芳基化物嵌段的熱或光化學(xué)引導(dǎo)的Fries重排，從而生成了作為光穩(wěn)定劑使用的二苯甲酮部分。例如，通式I部分能夠重排生成下列通式部分， 式中，R1、R2、m和n如上文所限定。也可以考慮經(jīng)合成和聚合引入通式III部分。
該嵌段共聚碳酸酯也可以用作其它聚合物的改善耐候性的添加劑，尤其是聚碳酸酯、聚酯和加聚物。本發(fā)明的共混組合物中的聚碳酸酯，在分子結(jié)構(gòu)上大多相似于如上文所述的嵌段共聚碳酸酯的碳酸酯嵌段，一般優(yōu)選雙酚A均聚和共聚碳酸酯。聚酯常常為聚二羧酸亞烷基二醇酯，特別是聚芳烴二酸亞烷基二醇酯，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯。加聚物包括均聚物和共聚物，特別是諸如苯乙烯等的鏈烯基芳族化合物與下述物質(zhì)的共聚物，所述物質(zhì)包括烯屬不飽和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈、二烯如丁二烯和異戊二烯、以及丙烯酸系單體如丙烯酸乙酯。這些包括ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)和ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸烷基酯)接技共聚物。
本發(fā)明的共混組合物可以通過(guò)諸如溶劑共混和經(jīng)諸如擠出的熔體共混等慣用操作來(lái)制備。它們還可以含有本領(lǐng)域認(rèn)可的添加劑，包括顏料、染料、沖擊改善劑、穩(wěn)定劑、助流劑和脫模劑。預(yù)計(jì)，共混組合物包括簡(jiǎn)單物理共混物及其任何反應(yīng)產(chǎn)物，例如聚酯-聚碳酸酯酯交換產(chǎn)物。
在該共混物中嵌段共聚碳酸酯的比例主要由有效改善耐候性的芳基化物嵌段的最終比例來(lái)決定，一般比例為在共混物中提供約10～50wt％芳基化物嵌段。鑒于本發(fā)明的嵌段共聚碳酸酯和其中可以混入的聚碳酸酯和聚酯之間存在著某種程度的不溶混性，所述共混物常常是不透明的。然而，通過(guò)調(diào)節(jié)嵌段共聚碳酸酯中芳基化物嵌段的長(zhǎng)度，可以制造透明的共混物。所述共混物的其它性能是優(yōu)良的。
本發(fā)明的嵌段共聚碳酸酯及其共混物可以用于各種用途，特別是涉及戶外應(yīng)用和貯藏的、因此需要耐天候性的那些應(yīng)用。所述用途包括汽車(chē)車(chē)體面板和裝飾件，戶外交通工具和設(shè)備如割草機(jī)、園藝用手扶拖拉機(jī)和戶外工具，照明裝置，以及電氣和電訊系統(tǒng)外殼。
以如下實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明。所有百分?jǐn)?shù)和比例均以重量計(jì)，除非另有說(shuō)明。分子量采用凝膠滲透色譜在氯仿中進(jìn)行測(cè)定，以聚苯乙烯為標(biāo)樣，記作重均分子量(Mw)或數(shù)均分子量(Mn)。
實(shí)施例1～10向若干裝有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馊肟?、回流冷凝器和兩個(gè)均壓加料漏斗的1升四頸燒瓶中，加入5mmol溴化四正丁基銨(TBAB)或氯化甲基三正丁基銨(MTBAC)、不同量的間苯二酚和150ml脫氣二氯甲烷。然后用氮?dú)獯祾邿?，在所述各加料漏斗中分別裝入212mmol的15％氫氧化鈉水溶液(保持在20℃下并用氮?dú)獯祾?，以及溶解在100ml二氯甲烷中的間苯二甲酰氯和對(duì)苯二甲酰氯的各種脫氣混合物。
將氫氧化鈉溶液加入到氮?dú)夥諊碌臒恐?，同時(shí)攪拌，隨后間苯二酚溶解，形成半透明的兩相混合物。然后加入間苯二甲酰氯/對(duì)苯二甲酰氯混合物，繼續(xù)攪拌，隨后放熱導(dǎo)致弱回流。在35℃下繼續(xù)攪拌1hr。然后用亞磷酸酸化所得混合物至pH為3，對(duì)兩相進(jìn)行分離，測(cè)定所得聚酯中間體的分子量。
將聚酯中間體溶液加入到光氣化反應(yīng)器中，所述反應(yīng)器裝有攪拌器、回流冷凝器、光氣入口和控制pH值的氫氧化鈉輸入系統(tǒng)。加入不同比例雙酚A、2mol％對(duì)枯基苯酚(以雙酚A為基準(zhǔn)計(jì))，以及以每100mmol雙酚A計(jì)，0.1ml三乙胺和0.5ml水。將120mmol光氣，以每100mmol雙酚A計(jì)，通入所得混合物中，歷時(shí)22min；加入30％氫氧化鈉水溶液控制pH值為8～9直至剩下最后5分鐘，隨后將pH升高至10.5～11。
所得混合物經(jīng)稀鹽酸酸化，分離出有機(jī)相，并用水洗滌。通過(guò)傾入甲醇中沉淀出所需的嵌段共聚碳酸酯，并在60℃下干燥過(guò)夜。
各個(gè)實(shí)施例的結(jié)果列于表1中。實(shí)施例6～9為反應(yīng)規(guī)模較大者(每批2.2kg)。
表1
實(shí)施例11將實(shí)施例6的產(chǎn)物樣品(2g)和幾種下文所述的其它材料溶解在二氯甲烷或氯仿(8ml)中，用刮板在玻璃板上涂布約250μm厚的薄膜。使溶劑蒸發(fā)，留下約40μm厚的薄膜，并用水使薄膜自玻璃板上浮起。采用Gardner XL-835霧度計(jì)測(cè)定所得薄膜的霧度值。
所得結(jié)果示于表II。評(píng)價(jià)了如下其它材料；市售雙酚A聚碳酸酯(PC)，間苯二甲酸酯與對(duì)苯二甲酸酯基團(tuán)之比為1∶1的、分子量約50,000的間苯二酚聚芳基化合物(RPA)，PC與實(shí)施例6的產(chǎn)物的共混物，以及兩種PC-RPA共混物。
表II
這些結(jié)果說(shuō)明，與不含碳酸酯嵌段的聚芳基化合物相比，實(shí)施例6的嵌段共聚碳酸酯與聚碳酸酯的共混物的相溶混性有所改善。
實(shí)施例12～16向裝有回流冷凝器、機(jī)械攪拌器和均壓加料漏斗的1升三頸燒瓶中加入不同量間苯二酚和三乙胺以及100ml二氯甲烷。所述燒瓶用氮?dú)獗Ｗo(hù)，經(jīng)4～8min滴加各10.151g(50mmol)的間苯二甲酰氯和對(duì)苯二甲酰氯在150ml二氯甲烷中的溶液，如此保持平穩(wěn)回流。在回流溫度下再攪拌該混合物30min，然后將其轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，用水洗滌一次，用稀鹽酸洗滌二次，再用水洗滌一次。
將低聚物溶液移至與實(shí)施例1～10相似的光氣化反應(yīng)器中。在加入雙酚A、三乙胺(以雙酚A為基準(zhǔn)計(jì)，為1mol％)、水和作為鏈終止劑的對(duì)枯基苯酚之后，如所述實(shí)施例敘述的那樣，進(jìn)行光氣化反應(yīng)。
所得結(jié)果和產(chǎn)物參數(shù)列于表III。所有共聚物均含有50％聚芳基化合物單元。
表III
實(shí)施例17將實(shí)施例12～16的各個(gè)嵌段共聚碳酸酯與市售雙酚A聚碳酸酯進(jìn)行溶液共混，采用實(shí)施例11的方法自這些溶液澆鑄薄膜。進(jìn)行霧度測(cè)定，所得結(jié)果示于表IV。
表IV
顯而易見(jiàn)，純共聚物，以及采用實(shí)施例16的共聚碳酸酯的某些共混物均給出基本透明的無(wú)霧薄膜。
實(shí)施例18通過(guò)干混、隨后擠出制備PC與各種比例的RPA或?qū)嵤├?的產(chǎn)物、以及與各種著色劑(二氧化鈦為2％，碳黑為0.6％，黑色染料為0.47％)的共混物，將共混物注塑成試驗(yàn)樣品。使所得樣品經(jīng)加速耐氣候試驗(yàn)，所用儀器為Atlas Ci35a氙弧光天候老化儀，其裝有硅硼酸鹽內(nèi)過(guò)濾器和外過(guò)濾器，輻照度為0.77w/m2(在340nm下)，所用操作周期為160min光照，5min黑暗，以及15min黑暗并噴水。在總計(jì)曝光量達(dá)935KJ/m2之后的光澤保留(60°角)比示于表V中。
表V
所述結(jié)果說(shuō)明，與簡(jiǎn)單的聚芳基化合物和純聚碳酸酯相比，本發(fā)明嵌段共聚碳酸酯所提供的耐候性有改善。
實(shí)施例19經(jīng)干混、擠出制備PC、30％市售聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯(PBT)和0.47％實(shí)施例18的黑色染料的共混物，再經(jīng)注塑制得試樣，采用實(shí)施例18的設(shè)備對(duì)共混物試樣單獨(dú)地和與RPA和實(shí)施例6產(chǎn)物組合進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)各個(gè)樣品測(cè)定使光澤損失50％所需要的曝光量(在340nm下)單位為KJ/m2，所得結(jié)果示于表VI中。
表VI
再次顯而易見(jiàn)，本發(fā)明的嵌段共聚碳酸酯的存在顯著改善了共混物的耐候性。
權(quán)利要求
1.一種嵌段共聚碳酸酯，其包含與芳基化物嵌段交替的有機(jī)碳酸酯嵌段，所述芳基化物嵌段包含衍生自1，3-二羥基苯和至少一種芳族二羧酸的芳基化物結(jié)構(gòu)單元，且聚合度至少為約4。
2.按照權(quán)利要求1的嵌段共聚碳酸酯，其中碳酸酯嵌段由雙酚A碳酸酯單元組成。
3.按照權(quán)利要求1的嵌段共聚碳酸酯，其中碳酸酯嵌段的聚合度為至少約10。
4.按照權(quán)利要求1的嵌段共聚碳酸酯，其中芳基化物嵌段是間苯二甲酸間苯二酚酯或?qū)Ρ蕉姿衢g苯二酚酯嵌段，或者其混合物。
5.按照權(quán)利要求4的嵌段共聚碳酸酯，其中芳基化物嵌段衍生自間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
6.按照權(quán)利要求5的嵌段共聚碳酸酯，其中在芳基化物嵌段中的間苯二甲酸酯與對(duì)苯二甲酸酯的摩爾比為約0.25～4.0∶1。
7.按照權(quán)利要求5的嵌段共聚碳酸酯，其中芳基化物嵌段的聚合度為至少約10。
8.權(quán)利要求5的嵌段共聚碳酸酯，其包含約10～90wt％芳基化物嵌段。
9.一種嵌段共聚碳酸酯，包含通式如下的部分 式中R1是氫、鹵素或C1-4烷基；各個(gè)R2獨(dú)立地為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；m為至少約10，n為至少約4。
10.按照權(quán)利要求9的嵌段共聚碳酸酯，其中，R1是氫，R2是亞對(duì)苯基亞異丙基，n為至少約10，m為至少約20，所述的共聚碳酸酯由摩爾比為約0.8～2.5∶1的間苯二甲酸酯和對(duì)苯二甲酸酯嵌段組成。
11.按照權(quán)利要求1的嵌段共聚碳酸酯經(jīng)Fries重排制得的嵌段共聚物。
12.按照權(quán)利要求11的嵌段共聚物，包含通式如下的部分 式中R1是氫、鹵素或C1-4烷基；各個(gè)R2獨(dú)立地為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；m為至少約10，n為至少約5。
13.按照權(quán)利要求12的嵌段共聚物，其中R1是氫，R2是亞對(duì)苯基亞異丙基，n為至少約10，m為至少約20，所述的共聚碳酸酯由摩爾比為約0.8～2.5∶1的間苯二甲酸酯和對(duì)苯二甲酸酯嵌段組成。
14.一種組合物，包含按照權(quán)利要求1的嵌段共聚碳酸酯與至少一種其它聚合物的樹(shù)脂共混物，所述其它聚合物選自聚碳酸酯、聚二羧酸亞烷基二醇酯和加聚物，以及包含其任何反應(yīng)產(chǎn)物。
15.按照權(quán)利要求14的共混物，其中其它聚合物是聚碳酸酯。
16.按照權(quán)利要求15的共混物，其中其它聚合物是雙酚A聚碳酸酯。
17.按照權(quán)利要求14的共混物，其中其它聚合物是聚二羧酸亞烷基二醇酯。
18.按照權(quán)利要求17的共混物，其中其它聚合物是聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯。
19.按照權(quán)利要求17的共混物，其中其它聚合物是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
20.一種自權(quán)利要求14的組合物制造的制品。
21.按照權(quán)利要求20的制品，包括用于電氣和電訊系統(tǒng)的外殼。
22.一種制備嵌段共聚碳酸酯的方法，包括(A)在堿性條件下使1，3-二羥基苯和至少一種芳族二羧酸酰氯進(jìn)行反應(yīng)，制備聚合度至少為4的羥端基的聚酯中間體，和(B)使所述聚酯中間體和至少一種有機(jī)二羥基化合物和碳酰鹵進(jìn)行反應(yīng)。
23.按照權(quán)利要求20的方法，其中在A步中間苯二酚或烷基間苯二酚與酰氯的摩爾比為約1.01～1.90∶1。
24.按照權(quán)利要求20的方法，其中在A步中的1，3-二羥基苯是間苯二酚，二羧酸酰氯是間苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯或其混合物。
25.按照權(quán)利要求20的方法，其中在B步中的有機(jī)二羥基化合物是雙酚A，碳酰鹵是光氣。
26.按照權(quán)利要求20的方法，其中A步和B步均在兩相系統(tǒng)中進(jìn)行，包括水相和水不溶混的有機(jī)溶劑相。
27.按照權(quán)利要求20的方法，其中B步pH在所述起始階段保持在約5～9，在所述反應(yīng)后期增加到約10～13。
全文摘要
制備嵌段共聚碳酸酯的方法可以通過(guò)下述步驟進(jìn)行:首先,使間苯二酚或者烷基或鹵化間苯二酚和至少一種芳族二羧酸酰氯進(jìn)行反應(yīng),優(yōu)選所述酰氯為間苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯或其混合物,來(lái)制備羥端基的聚酯中間體;然后,使該中間體與二羥基芳族化合物優(yōu)選雙酚A以及碳酰鹵優(yōu)選光氣進(jìn)行反應(yīng)。所得產(chǎn)物具有優(yōu)良物理性能,包括具有高度耐候性。它們可以與諸如聚碳酸酯和聚羧酸亞烷基二醇酯等其它聚合物共混,從而改善其耐候性。
文檔編號(hào)C08L67/02GK1332760SQ99815242
公開(kāi)日2002年1月23日 申請(qǐng)日期1999年9月7日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月29日
發(fā)明者T·M·斯克洛范, J·L·韋布, S·B·布朗, 小D·J·布克利, J·E·皮克特 申請(qǐng)人:通用電氣公司