專利名稱：氣相法全密度聚乙烯高效催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及了一種適用于氣相法聚合生產(chǎn)全密度聚乙烯的高效固體催化劑以及這種催化劑的制備方法。
自70年代聚乙烯高效催化劑開(kāi)發(fā)成功以來(lái)，20多年來(lái)聚乙烯催化劑的研究有了長(zhǎng)足的進(jìn)步，并在催化劑的組成方面形成了鉻系高效催化劑、Ziegler-Natta系高效催化劑及茂金屬系高效催化劑三大體系。而其中的Ziegler～Natta系高效催化劑以其優(yōu)良的性能在催化劑領(lǐng)域中占有很重要的地位，其制備的方法也由早期的研磨法、懸浮浸漬法，發(fā)展到目前的化學(xué)反應(yīng)法。聚乙烯的生產(chǎn)工藝在近幾年中也不斷出新，其中的氣相法合成聚乙烯工藝因其設(shè)備投資少、能耗低、產(chǎn)品性能優(yōu)異、經(jīng)濟(jì)效益高而被廣泛采用。近年來(lái)，由于各種新型催化劑的不斷涌現(xiàn)，更使這一工藝方法得以迅速發(fā)展。關(guān)于這類催化劑的制備方法，已有不少專利發(fā)表。
例如美國(guó)專利(US4,497,904)中，是采用丁基辛基鎂為原料與氯代丁烷反應(yīng)制得球形氯化鎂作為氣相法催化劑的載體，然后再將含鈦鹵化物與之反應(yīng)，制得的催化劑有較窄的粒徑分布，能完全適用于氣相法合成工藝。其缺點(diǎn)是二烷基鎂原料難以獲得。美國(guó)專利(US4,438,019)中介紹，將鎂粉、四氯化鈦、鈦酸丙酯和氯代丁烷反應(yīng)，制得用于烯烴聚合的催化劑；雖然此催化劑初活性高，但聚合過(guò)程往往容易產(chǎn)生過(guò)熱點(diǎn)。為解決此缺點(diǎn)，美國(guó)專利(US4,894,424)中介紹了在催化劑制備過(guò)程中加入適量水分來(lái)鈍化催化劑，降低聚合反應(yīng)初速度，防止過(guò)熱點(diǎn)的產(chǎn)生，但這類催化劑的制備過(guò)程過(guò)于復(fù)雜，需要嚴(yán)格控制加入的水量來(lái)鈍化催化劑。
美國(guó)專利(如US4,349,648,US4,302,565,US4,302,566)都是以硅膠作為催化劑的載體，由無(wú)水氯化鎂與四氫呋喃和四氯化鈦反應(yīng)，制得的絡(luò)合物浸漬在硅膠上，然后干燥成流動(dòng)性好的催化劑主體，經(jīng)烷基鋁活化后可作為氣相法乙烯聚合的催化劑。這類催化劑初活性特別高，在聚合過(guò)程中往往會(huì)引起熱點(diǎn)而產(chǎn)生爆聚結(jié)塊。
本發(fā)明的目的是提供一種新型的氣相法聚合生產(chǎn)全密度聚乙烯的高效固體催化劑。該催化劑是以市售鎂粉為起始物，先生成新生態(tài)鹵化鎂，再在給電子體存在下，與含鈦鹵化物和烷基鋁化合物共同反應(yīng)形成絡(luò)合物，然后將之負(fù)載到處理過(guò)的二氧化硅上，加熱干燥形成固態(tài)催化劑主體組份。該催化劑主體組份與助催化劑有機(jī)金屬化合物共同構(gòu)成本發(fā)明的聚乙烯高效固體催化劑。該催化劑制備操作簡(jiǎn)單，用于乙烯氣相聚合過(guò)程中，具有反應(yīng)平穩(wěn)、放熱均勻、不易結(jié)塊、聚合活性高、氫調(diào)敏感、共聚能力強(qiáng)的特點(diǎn)，可以生產(chǎn)高、中、低密度聚乙烯產(chǎn)品，產(chǎn)品顆粒形態(tài)好。
為了實(shí)現(xiàn)該目的，本發(fā)明的聚乙烯高效固體催化劑采用如下方法制備。本發(fā)明所提及的催化劑由催化劑主體組份和助催化劑組成。制備方法如下(1)二氧化硅載體的處理將二氧化硅放置在流化床中，通入載氣，載氣是空氣、氮?dú)饣驓鍤庵械囊环N，氣體流量為起始流化流量的3～10倍，逐步升溫進(jìn)行熱處理。處理?xiàng)l件為溫度控制在500～800℃，保持2～12小時(shí)，最好是600～700℃，保持3～10小時(shí)，冷卻后倒出備用。也可以再將上述處理過(guò)的二氧化硅和烷烴類溶劑混合，烷烴類溶劑可以是脂肪烴、脂環(huán)烴及芳香烴等，如正戊烷、異戊烷、正己烷、正辛烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、苯、1,2-二氯乙烷，最好是含有5～10個(gè)碳的脂肪族烴類，攪拌成淤漿，再加入烷基鋁化合物進(jìn)行后處理，烷基鋁化合物的加入量控制在Al∶SiO2=(0.1～10)∶1(重量比)，最好是(0.2～8)∶1(重量比)，室溫下攪拌0.5～4小時(shí)后，加熱蒸出烷烴類溶劑，得到流動(dòng)性極佳的二氧化硅載體。
(2)新生態(tài)鹵化鎂的制備在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將市售的鎂粉在烷烴類溶劑中與鹵代烷烴(RX)進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在10～100℃，最好是20～80℃；反應(yīng)時(shí)間0.5～10小時(shí)，最好是1～8小時(shí)，反應(yīng)完成后制得新生態(tài)鹵化鎂。用清潔的烷烴類溶劑洗滌所得的新生態(tài)鹵化鎂幾次，干燥使之成固態(tài)備用。
在新生態(tài)鹵化鎂中含有一定量的烷基鹵化鎂(RMgX)，其結(jié)構(gòu)式為(RMgX)p(MgX2)q，其中p∶q=(0～1.0)∶1.0(摩爾比)，最佳是(0.05～0.8)∶1.0(摩爾比)，R是含有3～12個(gè)碳的烷基基團(tuán)，X是鹵素，最好是氯。
烷烴類溶劑可以是脂肪烴、脂環(huán)烴及芳香烴等，如正戊烷、異戊烷、正己烷、正辛烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、苯、1,2-二氯乙烷，最好是含有5～10個(gè)碳的脂肪族烴類化合物。
鹵代烷烴(RX)可以是氯代丙烷、氯代正丁烷、氯代異丁烷、氯代異戊烷等。
(3)含鈦催化劑主體組份的制備將按上述步驟(2)制得的新生態(tài)鹵化鎂，溶于給電子體中，加入含鈦鹵化物和烷基鋁化合物，攪拌升溫進(jìn)行反應(yīng)制得絡(luò)合物。含鈦鹵化物是邊攪拌邊加入到反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度是20～80℃；反應(yīng)時(shí)間控制在0.5～10小時(shí)，最好是1～8小時(shí)，各物質(zhì)的用量為烷基鋁化合物鹵化鈦鹵化鎂=(0.5～5.0)∶1∶(2.0～10)(摩爾比)。反應(yīng)完成后，將按步驟(1)制成的二氧化硅載體加入到以上的絡(luò)合物中，升溫到20～80℃，最好是30～70℃，攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)，最好是0.5～4小時(shí)。最后在75℃條件下蒸出作為溶劑的給電子體，得到催化劑主體組份。其中給電子體在催化劑主體組份中所占的比例是2～30％(重量)，最好是5～25％(重量)。
最終得到的催化劑主體組份中各主要元素的組成比例是Ti∶Mg∶Cl=1∶(2.0～10.0)∶(4.0～20)(摩爾比)。
反應(yīng)中所用的給電子體是至少含有一個(gè)氧、硫、氮、硅或磷原子的有機(jī)化合物，其在常溫下必須是液態(tài)，可以是含有3～8個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族的醚、酯、胺、醇等，如二乙醚、四氫呋喃、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、磷酸三丁酯、異丁醇、N,N-二甲基甲酰胺等，給電子體可以單獨(dú)使用或混合使用。
烷基鋁化合物可以是三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三正辛基鋁、三(2-乙基)己基鋁、一氯二乙基鋁、二氯一乙基鋁、氯化二異丙基鋁、倍半氯化乙基鋁、倍半氯化丁基鋁等。
含鈦鹵化物是符合通式Ti(OR”)mCl4-m的物質(zhì)，其中R”是含有3～4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，m=0～4，如四氯化鈦、鈦酸丁酯、甲氧基三氯化鈦、丁氧基三氯化鈦等。
(4)催化劑主體組份的活化按上述步驟得到的催化劑主體組份在進(jìn)行乙烯氣相聚合以前，需要加入適量的助催化劑以使催化劑主體組份完全活化。催化劑主體組份和助催化劑共同組成本發(fā)明的聚乙烯高效催化劑。助催化劑可選用一種或幾種有機(jī)金屬化合物的混合物，例如有機(jī)鋅、有機(jī)鎂、有機(jī)鋁化合物等，最好是有機(jī)鋁化合物，如三乙基鋁、一氯二乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁等。助催化劑與催化劑主體組份的配比是Al∶Ti=(30～300)∶1(摩爾比)，最佳為(50～250)∶1(摩爾比)。上述聚乙烯高效催化劑可直接用于氣相法乙烯聚合。
在完全活化以前，也可先將一部分助催化劑和催化劑主體組份進(jìn)行預(yù)活化。預(yù)活化時(shí)助催化劑的加入量控制在Al∶Ti=(1～10)∶1(摩爾比)，最好是(2～5)∶1(摩爾比)。預(yù)活化時(shí)的溫度為20～100℃，攪拌反應(yīng)0.5～2小時(shí)，最好為30～80℃，攪拌反應(yīng)0.5～1小時(shí)。
本發(fā)明所提及的高效催化劑可直接應(yīng)用在氣相法聚乙烯的生產(chǎn)中，聚合溫度是80～115℃，最好是90～100℃；聚合壓力是1.0～2.0MPa。
如需生產(chǎn)低密度聚乙烯，則可加入共聚單體來(lái)調(diào)節(jié)產(chǎn)物的密度。通常的共聚單體是含有3～8個(gè)碳原子的脂肪族α-烯烴。適用的α-烯烴有丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、庚烯-及辛烯-1。最好的α-烯烴是丁烯-1和己烯-l。加入共聚單體后，可制得密度由0.910～0.960克/毫升的聚乙烯產(chǎn)品。
為調(diào)節(jié)聚合物的熔融指數(shù)，可加入鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行調(diào)節(jié)。適用的鏈轉(zhuǎn)移劑為氫氣，或者是在催化劑中加入二乙基鋅。通入的氫氣分壓在10％～50％間調(diào)節(jié)可制得熔融指數(shù)MI2.16在0～60克/10分鐘之間的聚乙烯產(chǎn)品。
本發(fā)明的聚乙烯高效共同催化劑聚合活性高，一般可達(dá)4000～10000克聚乙烯/克催化劑(聚合壓力為2.OMPa)。聚合反應(yīng)平穩(wěn)，容易操作。
本發(fā)明的聚乙烯高效共同催化劑具有以下優(yōu)點(diǎn)1．催化劑制備工藝簡(jiǎn)便，操作容易，完全適用于工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用。
2．催化劑中采用了新生態(tài)鹵化鎂，用于乙烯聚合時(shí)，催化活性高、放熱平穩(wěn)、容易操作、不易結(jié)塊。
3．催化劑的共聚性能優(yōu)良，氫調(diào)敏感，所得聚乙烯產(chǎn)品細(xì)粉少。
下面以實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不意味著限制本發(fā)明。
實(shí)施例1
A．催化劑中二氧化硅載體的處理將116克二氧化硅置于流化床中，用空氣作載氣，升溫到700℃，維持8小時(shí)，逐漸冷卻至常溫后，得到流動(dòng)性極好的二氧化硅載體，備用。
B．催化劑主體組份的制備(1)在一個(gè)帶有攪拌器、冷凝器、滴液漏斗及加熱裝置的500毫升玻璃反應(yīng)器中，加入150毫升正己烷和3克鎂粉，在20℃下，邊攪拌邊將35毫升氯代正丁烷緩慢加入到反應(yīng)器中，升溫至40℃，維持反應(yīng)12小時(shí)，得到黑色的新生態(tài)氯化鎂固體懸浮液。該新生態(tài)氯化鎂的結(jié)構(gòu)式為MgCl2(MgBuCl)0.3。將己烷蒸干得到新生態(tài)氯化鎂固體。
(2)在反應(yīng)器中分別加入四氫呋喃300毫升、上述步驟(1)中所得新生態(tài)氯化鎂固體、三乙基鋁1毫升及四氯化鈦3.9毫升，邊攪拌邊將反應(yīng)溫度升到70℃。
(3)將按步驟A制得的二氧化硅載體加到上述的反應(yīng)溶液中，升溫到75℃，攪拌2小時(shí)，蒸出四氫呋喃。蒸出過(guò)程中取樣分析固體組份，當(dāng)四氫呋喃殘余量為5％時(shí)，停止蒸餾，得到催化劑主體組分。然后，加入己烷800毫升、一氯二乙基鋁10.6毫升、三乙基鋁21.9毫升，升溫到75℃，攪拌1小時(shí)，蒸出己烷，得到經(jīng)過(guò)預(yù)活化的固體催化劑主體組份。
C．聚合反應(yīng)在φ100毫米、高1500毫米的流化床中進(jìn)行聚合反應(yīng)。先在流化床反應(yīng)器中加入經(jīng)烘干的100克基料，助催化劑三乙基鋁0.8毫升，以及上述經(jīng)預(yù)活化的催化劑主體組份0.2克，反應(yīng)時(shí)總壓1.0MPa，聚合氣體組成為乙烯55％、H230％、丁烯15％，升溫到100℃，反應(yīng)4小時(shí)，得到白色聚乙烯。稱量所得產(chǎn)品為528克，產(chǎn)品經(jīng)測(cè)算熔融指數(shù)MI2.16為16.74克/10分鐘，密度為0.922克/厘米3，聚合效率約2640克聚乙烯/克催化劑。
實(shí)施例2A．催化劑中二氧化硅載體的處理方法同實(shí)施例1。
B．催化劑主體組份的制備(1)新生態(tài)鹵化鎂的制備同實(shí)施例1。
(2)在反應(yīng)器中加入四氫呋喃300毫升，將6.6毫升鈦酸丁酯及2.5毫升四氯化鈦滴加入反應(yīng)器，滴加時(shí)同時(shí)進(jìn)行攪拌，反應(yīng)溫度保持在60℃，反應(yīng)3小時(shí)，冷卻備用。
(3)反應(yīng)方法同實(shí)施例1，但催化劑主體組份不經(jīng)過(guò)預(yù)活化。
C．聚合反應(yīng)在φ100毫米、高1500毫米的流化床中進(jìn)行聚合反應(yīng)。先在流化床反應(yīng)器中加入經(jīng)烘干的100克基料、助催化劑三乙基鋁0.8毫升、以及上述催化劑主體組份0.2克，反應(yīng)時(shí)載氣總壓1.0MPa，聚合氣體組成為乙烯80％、H220％，升溫到115℃，反應(yīng)4小時(shí)，得到白色聚乙烯。稱量所得產(chǎn)品為433克，產(chǎn)品經(jīng)測(cè)算熔融指數(shù)MI2.16為1.15克/10分鐘，密度為0.956克/厘米3，堆積密度為0.34克/厘米3，聚合效率約2165克聚乙烯/克催化劑。
實(shí)施例3催化劑主體組份制備中的步驟(3)中添加給電子體苯甲酸乙酯2.34克，其余同實(shí)施例1。聚合反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表一。
實(shí)施例4催化劑主體組份制備中的步驟(3)添加給電子體磷酸三丁酯4.24毫升，其余同實(shí)施例1。聚合反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表一。
實(shí)施例5催化劑主體組份制備中的步驟(3)添加給電子體二甲基甲酰胺1.14克，其余同實(shí)施例1。聚合反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表一。
實(shí)施例6催化劑主體組份制備中的步驟(1)氯代正丁烷的加入量由35毫升改為26毫升，得到新生態(tài)氯化鎂的結(jié)構(gòu)式為MgCl2(MgBuCl)0.5，其余同實(shí)施例1。聚合反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表一。
實(shí)施例7催化劑主體組份制備中的步驟(1)中，反應(yīng)溫度由40℃改為35℃，得到新生態(tài)氯化鎂的結(jié)構(gòu)式為MgCl2(MgBuCl)0.5，其余同實(shí)施例1。聚合反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表一。
實(shí)施例8催化劑主體組份制備中的步驟(3)中，蒸出過(guò)程中控制催化劑主體組份中四氫呋喃的含量為20％，其余同實(shí)施例1。聚合反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表實(shí)施例9催化劑二氧化硅載體處理時(shí)，控制溫度為500℃，并維持12小時(shí)。冷卻后將二氧化硅載體加到500毫升含6.31毫升三乙基鋁的己烷溶液中，然后蒸出己烷，得到流動(dòng)性極好的二氧化硅載體。其余條件同實(shí)施例1。聚合反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表一。
表一
實(shí)施例10采用按實(shí)施例1制得的催化劑主體組份，其他聚合反應(yīng)條件和方法同實(shí)施例1，改變聚合氣體的組成進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表二。
權(quán)利要求
1.一種用于氣相法聚合生產(chǎn)全密度聚乙烯的高效固體催化劑，它由催化劑主體組份和助催化劑兩部分組成，其特征在于(1)將二氧化硅放在流化床中，通入載氣，逐步升溫到500℃～800℃，保持2～12小時(shí)，降至室溫，備用；也可以再將上述處理過(guò)的二氧化硅和烷烴類溶劑混和，攪拌成淤漿，再加入少量烷基鋁化合物，烷基鋁化合物的用量為Al∶SiO2=(0.1～10)∶1(重量比)，室溫下攪拌O.5～4小時(shí)后，加熱蒸出烷烴類溶劑，得到流動(dòng)性極佳的二氧化硅載體；所述的烷基鋁化合物是三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三正辛基鋁、三(2-乙基)己基鋁；所述的烷烴類溶劑脂肪族烴類、脂環(huán)烴類及芳香烴類，可以是正戊烷、異戊烷、正己烷、正辛烷、環(huán)己烷、苯、1,2-二氯乙烷等；所述的流化床中通入的載氣是空氣、氮?dú)狻鍤庵械囊环N，(2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，鎂粉與鹵代烷烴(RX)在烷烴類溶劑中，10℃～100℃時(shí)，反應(yīng)0.5～10小時(shí)，制得新生態(tài)鹵化鎂；新生態(tài)鹵化鎂的結(jié)構(gòu)式為(RMgX)p(MgX2)q，其中p∶q=(0～1.0)∶1.0(摩爾比)，R是含3～12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，X是鹵素；所述的烷烴類溶劑是脂肪族烴類、脂環(huán)烴類及芳香烴類，可以是正戊烷、異戊烷、正已烷、正辛烷、環(huán)己烷、苯、1,2-二氯乙烷等；所述的鹵代烷烴(RX)是氯代丙烷、氯代正丁烷、氯代異丁烷、氯代異戊烷，(3)將按上述步驟(2)制得的新生態(tài)鹵化鎂在給電子體的存在下，同含鈦鹵化物及烷基鋁化合物進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，反應(yīng)溫度是20℃～80℃、攪拌反應(yīng)0.5～10小時(shí)，加入的烷基鋁化合物含鈦鹵化物新生態(tài)鹵化鎂=(0.5～5.0)∶1∶(2.0～10)(摩爾比)，然后將之負(fù)載到按上述步驟(1)制得的二氧化硅載體上，攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)，反應(yīng)溫度是20～80℃，然后在75℃下蒸出作為溶劑的部分給電子體，最終控制給電子體占催化劑主體組份中的量為2～30％(重量)，這樣得到催化劑的主體組份，催化劑主體組份中各種主要元素的組成比例為T(mén)i∶Mg∶Cl=1∶(2.0～10.0)∶(4～20)(摩爾比)；所述的給電子體是至少含有一個(gè)氧、硫、氮、硅或磷原子的有機(jī)化合物，是含3～8個(gè)碳原子的脂肪族或芳香族的醚、酯、胺、醇，可以是一種或幾種的混合物；所述的含鈦鹵化物是通式為T(mén)i(OR”)mCl4-m的化合物，其中R”是含有3～4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，m=0～4；所述的烷基鋁化合物是三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三正辛基鋁、三(2-乙基)己基鋁、一氯二乙基鋁、二氯一乙基鋁、氯化二異丙基鋁、倍半氯化乙基鋁、倍半氯化丁基鋁，(4)催化劑主體組份和助催化劑共同組成聚乙烯高效催化劑，可直接用于氣相法乙烯聚合，助催化劑與催化劑主體組份的配比是Al∶Ti=(30～300)∶1(摩爾比)；也可以先將一部分助催化劑和催化劑主體組份進(jìn)行預(yù)活化，然后再與其余的助催化劑一起參與氣相聚合反應(yīng)，預(yù)活化時(shí)，助催化劑的加入量控制在Al∶Ti=(1～10)∶1(摩爾比)，在20～100℃下攪拌反應(yīng)0.5～2小時(shí)；所述的助催化劑是有機(jī)鋅、有機(jī)鎂或有機(jī)鋁化合物中的一種或幾種的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是所述的二氧化硅在流化床中的處理溫度是600～700℃，保持3～10小時(shí)，降至室溫備用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是將處理過(guò)的二氧化硅和烷烴類溶劑混和，攪拌成淤漿，加入少量烷基鋁化合物，烷基鋁化合物的用量是Al∶SiO2=(0.2～8)∶1(重量比)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是所述的烷烴類溶劑是含有5～10個(gè)碳原子的脂肪族烴類化合物，可以是正戊烷、異戊烷、正己烷、正辛烷等。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是所述的新生態(tài)鹵化鎂結(jié)構(gòu)式為(RMgX)p(MgX2)q，其中p∶q=(0.05～0.8)∶1(摩爾比)，X是氯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是所述的給電子體是二乙醚、四氫呋喃、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、磷酸三丁酯、異丁醇、N,N-二甲基甲酰胺等的一種或幾種的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是所述的給電子體含量最終占催化劑主體組份中的量是5～25％(重量)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是所述的助催化劑是有機(jī)鋁化合物，可以是三乙基鋁、一氯二乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁等的一種或幾種的混合物。
9根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是所述的含鈦鹵化物是四氯化鈦、鈦酸丁酯、甲氧基三氯化鈦、丁氧基三氯化鈦等。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是助催化劑與催化劑主體組份的配比是Al∶Ti=(50～250)∶1(摩爾比)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯高效催化劑，其特征是將助催化劑和催化劑主體組份預(yù)活化時(shí)，助催化劑的加入量是Al∶Ti=(2～5)∶1(摩爾比)，并在30～80℃下攪拌反應(yīng)0.5～1小時(shí)。
全文摘要
一種氣相法聚合生產(chǎn)全密度聚乙烯的高效固體催化劑。該催化劑以市售鎂粉為起始物,先生成新生態(tài)鹵化鎂,再在給電子體的存在下與含鈦鹵化物和烷基鋁化合物反應(yīng)生成絡(luò)合物,然后將之負(fù)載到處理過(guò)的二氧化硅上,加熱干燥得到固體催化劑主體組分,該催化劑主體組分和助催化劑有機(jī)金屬化合物共同組成本發(fā)明的聚乙烯催化劑。該催化劑具有制備簡(jiǎn)便、聚合反應(yīng)平穩(wěn)、放熱均勻、不易結(jié)塊、聚合活性高、氫調(diào)敏感、共聚能力強(qiáng)、產(chǎn)品顆粒形態(tài)好的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08F210/16GK1223267SQ98110608
公開(kāi)日1999年7月21日 申請(qǐng)日期1998年1月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月14日
發(fā)明者肖明威, 柴子曉, 葉曉峰, 余世炯, 張則群 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司, 化學(xué)工業(yè)部上海化工研究院