專利名稱：：阻燃熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種阻燃熱塑性樹脂組合物，該組合物具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、耐光性、對金屬的粘附極低，而且不會形成黑色異物。具有優(yōu)良機械性能、模塑性能和外觀的苯乙烯樹脂已被用于各種目的，尤其是用作家用電器和辦公自動化設備外殼的材料。在這些領域，要求材料具有阻燃性能以減少火炎所帶來的損失，還要求材料具有優(yōu)良的耐光性以減少因長期暴露在室內光線下所引起的變色。另一方面，由于新模塑技術如熱流道模塑技術的發(fā)展，要求樹脂材料具有更高的質量，并且要求樹脂材料的模塑缺陷越少越好。尤其是在熱流道模塑技術中，熔融樹脂停留在熱注嘴中使所得模塑制品變色和形成燒焦痕跡等缺陷的傾向，比用傳統(tǒng)的冷流道模塑技術制造的產品的更為嚴重。在這種情況下，要求樹脂材料具有高熱穩(wěn)定性。尤其是現(xiàn)有的阻燃樹脂材料，人們都認為其熱穩(wěn)定性較差。近來，鹵化環(huán)氧齊聚物漸漸地被用作阻燃劑，這是利用其流動性和耐沖擊性間的平衡，以及其耐光性，同樣也是從環(huán)境保護的角度出發(fā)。鹵化環(huán)氧齊聚物大致分為兩種，即具有端環(huán)氧基的一種(未封閉型)和其端環(huán)氧基上加有三溴苯酚從而環(huán)被打開的另一種(封閉型)。然而，如果使用未封閉型的鹵化環(huán)氧齊聚物，模塑過程中齊聚物會粘附在模塑機械的金屬部件如螺桿和料筒上，從而引起缺陷，如異物的形成，雖然其耐光性和熱穩(wěn)定性非常優(yōu)異。JP-A1-101350提出了一種解決上述問題的技術加入0.1至10重量份堿性無機化合物如水滑石。JP-A6-93158提出了通過加入特定的沸石改善熱穩(wěn)定性的技術。然而，即使采用這些技術改善了熱穩(wěn)定性，其耐沖擊性的降低卻是不可避免的，因為所加入的物質是粒狀的，而且這些技術并不能解決與金屬粘附的問題。另一方面，如果使用封閉型的鹵化環(huán)氧齊聚物，所得產品的耐光性相當差，雖然幾乎沒有因使用未封閉型而帶來對金屬粘附或熱穩(wěn)定性降低的缺陷。因此，目前用鹵化環(huán)氧齊聚物作為阻燃劑要得到具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性和耐光性、對金屬的粘附低而且不會形成黑色異物的阻燃材料是不可能的。經過深入研究，本發(fā)明人解決了現(xiàn)有技術中存在的上述問題，這就是通過向含有熱塑性苯乙烯樹脂和具有環(huán)氧端基的鹵化環(huán)氧阻燃劑的阻燃樹脂中混入一種可溶于溶劑的堿性無機化合物的方法，得到了具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性和耐光性、對金屬的粘附低而且不會形成黑色異物的阻燃樹脂組合物。本發(fā)明提供了一種阻燃熱塑性樹脂組合物，該組合物包括由60至98％wt.％的一種熱塑性樹脂(A)和40至2wt.％具有一個(或幾個)環(huán)氧端基的一種鹵化環(huán)氧樹脂(B)組成的一種樹脂組合物(C)和1至1000ppm(以(C)為基準)的可溶于溶劑的一種堿性無機化合物(D)。所述的熱塑性樹脂(A)選自由一種橡膠增強樹脂(A-1)和該橡膠增強樹脂(A-1)與一種聚合物(A-2)的混合物所組成的組。所述的(A-1)是在橡膠聚合物的存在下，由芳香乙烯基單體或芳香乙烯基單體與另一種能與該芳香乙烯基單體共聚的單體的混合物經聚合而得到的。所述的(A-2)是一種芳香乙烯基單體的聚合物或該芳香乙烯基單體與另一種能與該單體共聚的單體的一種混合物的聚合物。所述的鹵化環(huán)氧樹脂(B)如下述通式(1)所示其中X表示一個鹵素原子，n表示至少為0的整數(shù)，i表示1至4的一個整數(shù)，R表示和/或Y’氫原子或(R1是苯基基團，可被低級烷基基團和/或鹵素原子取代，Y的量以R為基準為100至40mol％)。無機化合化合物(D)優(yōu)選是能溶于水的物質。優(yōu)選的組合物含70至98wt.％的(A)，30至2wt.％的(B)和1至800ppm的(D)。另一種優(yōu)選的組合物含有75至97wt.％的(A)，25至3wt.％的(B)和10至500ppm的(D)。堿性無機化合物(D)優(yōu)選選自由氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀組成的組。本發(fā)明還提供了一種制造上述定義的組合物的方法，包括將堿性無機化合物溶于溶劑中和將所得溶液與樹脂組合物(C)混合等步驟。溶劑優(yōu)選是水。下面對本發(fā)明進行具體描述。本發(fā)明所用熱塑性樹脂組合物(A)是橡膠增強樹脂(A-1)(該樹脂是在橡膠聚合物(a)的存在下，由單體組份芳香乙烯基單體(b)或該芳香乙烯基單體(b)與另一種能與該單體(b)共聚的單體(c)的混合物經接枝聚合得到的)或該橡膠增強樹脂(A-1)與該單體組份聚合得到的聚合物(A-2)混合得到的混合物。橡膠增強樹脂(A-1)與聚合物(A-2)的比率，即(A-1)/(A-2)優(yōu)選在100/0至5/95的范圍內。本發(fā)明所用的橡膠聚合物(a)包括例如，聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/α-烯烴/多烯共聚物、丙烯酸橡膠、硅橡膠、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和氫化丁二烯共聚物。這些橡膠聚合物(a)單獨使用或以它們的兩種或多種的混合物的形式使用。橡膠聚合物(a)的用量，以組份(A-1)為基準，優(yōu)選在10至70wt.％的范圍內，更優(yōu)選10至65wt.％，特別優(yōu)選15至65wt.％。如果橡膠聚合物(a)的用量少于10wt.％，耐沖擊強度不夠，相反，如果多于70wt.％，剛度不夠。芳香乙烯基單體(b)包括例如，苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯和二乙烯基苯。其中，優(yōu)選苯乙烯和α-甲基苯乙烯。這些芳香乙烯基單體單獨使用或以它們的兩種或多種的混合物形式使用。組份(A-1)中所含有的芳香乙烯基單體(b)的量優(yōu)選為30至90wt.％，更優(yōu)選35至80wt.％，特別優(yōu)選35至85wt.％。組份(A-2)中此單體(b)的量優(yōu)選為50至100wt.％，更優(yōu)選60至100wt.％，特別優(yōu)選70至100wt.％?？膳c另一種芳香乙烯基單體(b)共聚的單體(c)包括氰化乙烯基單體，如丙烯腈和甲基丙烯腈；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯；不飽和酸酐如馬來酸酐；不飽和酸如丙烯酸和甲基丙烯酸；以及不飽和二羧基酰亞胺如馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺和N-甲基馬來酰亞胺。這些單體單獨使用或以它們的兩種或多種的混合物的形式使用。組份(A-1)中可共聚的單體的量優(yōu)選不多于50wt.％，更優(yōu)選不多于40wt.％，特別優(yōu)選不多于30wt.％；組份(A-2)中可共聚單體的量優(yōu)選不多于50wt.％，更優(yōu)選不多于40wt.％，特別優(yōu)選不多于30wt.％。組份(A)可以用已知的聚合方法如乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合方法生產，沒有特別的限制。其中，從共混的可操作性及擠出的可操作性方面看，浮液聚合是優(yōu)選的。用酸凝結的方法來進行固化的乳液聚合方法是更優(yōu)選的。本發(fā)明中所用的鹵化環(huán)氧樹脂(B)如上述通式(1)所示。組份(B)中的鹵素原子X是溴原子、氯原子或類似原子。為得到高的阻燃效果，優(yōu)選溴。i是1至4范圍內的整數(shù)，優(yōu)選2。組份(B)中的端基R是如下的Y和/或Y’和/或Y’氫原子或(R1是可被低級烷基和/或鹵原子取代的苯基基團)。至于Y與Y1的比率，假設R＝Y+Y′＝100mol％，Y的相對量為100至40mol％，優(yōu)選100至45mol％，更優(yōu)選100至50mol％。如果Y的量以R為基準低于40mol％，最終組合物的耐光性嚴重降低。組份(B)的分子量優(yōu)選為1300至50,000。如果低于1300，最終組合物的耐熱性不夠。相反，如果增加到高于50,000，流動性降低。至于本發(fā)明的阻燃樹脂組合物中苯乙烯樹脂(A)和阻燃組份(B)的相對含量，假設組份(A)+組份(B)為100wt.％，則組份(A)的含量為60至90wt.％，優(yōu)選70至98wt.％，更優(yōu)選75至97wt.％；組份(B)的含量為40至2wt.％，優(yōu)選30至2wt.％，更優(yōu)選25至2wt.％。如果組份(B)的相對含量低于2wt.％，不能實現(xiàn)有效的阻燃。相反，如果組份(B)的相對含量高于40wt.％，阻燃樹脂組合物的耐沖擊性能降低。本發(fā)明所用的堿性無機化合物(D)是能溶于溶劑中的物質。此處可用的溶劑是通常市面上能買到的純溶劑，如水；醇類，如甲醇和乙醇；酮類，如丙酮和甲乙酮；和鹵代烴，如氯仿和二氯甲烷。不包括的溶液如含水的硫酸溶液、氯化鈉溶液或兩種或多種溶劑的混合物。詞組“能溶于溶劑中的物質”是指100g溶劑中至少可以溶解1g該物質。雖然可溶于上述任何一種溶劑的物質都是可用于本發(fā)明的，但是從易于溶解方面看，優(yōu)選是可溶于水的物質。如果堿性無機化合物(D)在100g溶劑中的溶解度少于1g，最終得到的組合物的耐沖擊和熱穩(wěn)定性差，并且不可避免會形成黑色異物。對可用于本發(fā)明的堿性無機化合物沒有特別限制，只要它們對HCl具有堿性。這些化合物包括，例如，氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化銣、氫氧化鍶和氫氧化鋇；氧化物如氧化鉀、氧化銫、氧化銣、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋇和氧化鍶；碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫和碳酸鎂；碳酸氫鹽如碳酸氫鋰、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀；四硼酸鹽如四硼酸鈉(十水四硼酸鈉；硼砂)和四硼酸鉀；偏硼酸鹽如偏硼酸鈉和偏硼酸鉀；偏磷酸鹽如偏磷酸鈉和偏磷酸鉀；一硫代磷酸鹽如一硫代磷酸鈉和一硫代磷酸鉀；亞氨二磷酸鹽如亞氨二磷酸鈉和亞氨二磷酸鉀；無機堿類如金屬元素，如堿金屬(包括鋰、鈉、鉀、銣和銫)、堿土金屬(如鎂、鈣、鍶和鋇)、以及第3族元素(包括鋁)的氫氧化物和氧化物；這些金屬元素和銨的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽(如四硼酸鹽和偏硼酸鹽)、磷酸鹽(如一硫代磷酸鹽和亞氨二磷酸鹽)；以及含弱酸和弱堿的無機堿或鹽。這些化合物中，優(yōu)選堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽。所用堿性無機化合物(D)的用量，以樹脂組合物(C)為基準，為1至1000ppm，優(yōu)選1至800ppm，更優(yōu)選10至500ppm。如果組份(D)的量以樹脂組合物(C)為基準大于1000ppm，則對金屬的粘附增加，相反，如果低于1ppm，則不可避免形成黑色異物而且無法得到熱穩(wěn)定性。本發(fā)明所用的堿性無機化合物(D)優(yōu)選以如下方式混入組合物中；先制備堿性無機化合物的溶液，然后將所得的添加劑溶液混入組合物中。此處可用的溶劑包括水；醇類如甲醇和乙醇；酮類如丙酮和甲乙酮；和鹵化烴類如氯仿和二氯甲烷。對溶劑沒有特別限制，只要堿性化合物能在其中溶解。本發(fā)明所用堿性無機化合物(D)優(yōu)選以如下方式混入組合物中；先在溶劑中制備堿性無機化合物的水溶液，然后將所得的添加劑水溶液混入組合物中。與堿性無機化合物的直接混入相比，更希望以制備添加劑溶液的方式混合堿性化合物，因為這樣堿性化合物能完全分散，而且后者減小了耐沖擊性降低的可能性。對堿性化合物的混入方法也沒有限制。該化合物可以以其與其它組份的混合物的形式混入也可以在擠出/捏合過程中混入。如果需要，本發(fā)明的阻燃熱塑性樹脂組合物也可以含有別的阻燃劑和添加劑，只要不損害本發(fā)明的目的。別的阻燃劑的例子包括含鹵阻燃劑如四溴雙酚A及其衍生物、四溴鄰苯二甲酸酐、溴化二苯醚、溴化碳酸酯齊聚物及其端基改性產物、溴化(二溴或三溴)聚苯乙烯、溴化聚苯醚和磷酸三二溴苯酯；有機磷阻燃劑如磷酸三苯酯和亞磷酸三苯酯；和嗪阻燃劑。這些阻燃劑可以單獨使用也可以以它們的兩種或多種的混合物的形式使用。這些阻燃劑的用量，對于每100重量份樹脂組合物(c)，最好不多于40重量份?？梢允褂弥枞紕┮愿纳谱枞紕┙M份的阻燃效果。助阻燃劑的例子包括含銻化合物如三氧化銻、四氧化二銻、(膠態(tài))五氧化二銻、偏銻酸鈉和磷酸銻；和金屬氧化物如錫酸鋅。這些化合物中，優(yōu)選銻阻燃劑，特別優(yōu)選三氧化銻。助阻燃劑的用量，對于每100重量份樹脂組合物(c)，最好不多于15重量份。阻燃熱塑性樹脂組合物也可以含有另一種添加劑以使其具有防滴淌性。該添加劑包括鹵化聚烯烴如氯化聚乙烯、聚氯乙烯和聚四氟乙烯；硅化合物如聚二甲基硅氧烷、硅橡膠和該硅橡膠用樹脂組份進行接枝聚合得到的接枝聚合物；聚苯氧；和酚樹脂。該添加劑的用量，每100重量份樹脂組合物(c)，最好不多于10重量份。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物還可以含有填料，如玻璃纖維、碳纖維、玻璃珠、滑石、云母和高嶺土、和含眾所周知的添加劑如偶聯(lián)劑、防氧化劑、增塑劑、著色劑、潤滑劑、抗靜電劑和抗菌劑、這種添加劑的用量，每100重量份樹脂組合物(c)最好不多于100重量份。根據(jù)所需的性能，本發(fā)明的阻燃熱塑性樹脂組合物可以與另一種聚合物共混。該聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚偏氟乙烯、聚酯彈性體或聚酰胺彈性體。該聚合物的用量，每100重量份樹脂組合物(c)最好不多于100重量份。本發(fā)明的阻燃熱塑性樹脂組合物是使用各種擠出機、Banbury混煉機、捏合機或壓延機捏合上述組份而得到的。這些組份可以采用一次捏合也可以采用多階段添加捏合的方法。所得到的本發(fā)明的阻燃熱塑性樹脂組合物可以用，例如，注塑、片材擠出模塑、真空模塑或發(fā)泡模塑法模塑成各種模塑制品。本發(fā)明的阻燃熱塑性樹脂組合物的優(yōu)點是對金屬的粘附極低，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和耐光性而且不會形成黑色異物。本發(fā)明的阻燃熱塑性樹脂組合物具有極高的工業(yè)價值，因而在工業(yè)上非常有用，因為可以降低次品率(包括黑色異物的形成和模塑步驟中的褪色)，而且該組合物是適于用作要求在長期使用后色調只有輕微改變的產品，如家用電器和辦公自動化設備的樹脂材料。下面的實施例是用來進一步說明本發(fā)明的，絕對不是用來限制本發(fā)明的。實施例中，份數(shù)、百分比和ppm均是按重量計算的。實施例和對比例中所用的阻燃樹脂組合物的組份[制備橡膠增強樹脂(A-1)的方法]在表1所示橡膠聚合物的存在下聚合單體組份。所得橡膠增強樹脂中橡膠聚合物的含量及構成該基材的各組份的比率如表1所示。通過眾所周知的乳液聚合然后用硫酸凝結得到橡膠增強樹脂(A-1)-1。通過眾所周知的本體聚合得到橡膠增強樹脂(A-1)-2。表1橡膠增強樹脂(A-1)</tables>[制備聚合物(A-2)的方法]按表2中給出的比率由單體組份制備聚合物(A-2)。通過已知的溶液聚合方法制備聚合物(A-2)-1，通過已知的本體聚合方法制備聚合物(A-2)-2。表2聚合物(A-2)使用表3中給出的商品阻燃劑。表3鹵代環(huán)氧樹脂(B)*用三溴苯酚封端**DainipponInk&amp;Chemicals，Inc的產品[三氧化銻的準備]使用TheNipponMining&amp;ConcentratingCo.Ltd.生產的產品ATOX-S。[堿性化合物的準備]使用表4中給出的堿性化合物水溶液或堿性化合物本身。表4堿性無機化合物(D)實施例1至6和對比例1至5將各組份按表5和表6中給出的量稱量并用Henschel混煉機混合3分鐘。將混合物用50mm雙螺桿擠出機在機筒溫度180至210℃下溶融擠出并造粒以得到測試粒料。將該粒料在80℃下干燥3小時，然后在料筒溫度210℃，模溫50℃下注塑以得到測試件。測試件的測量結果如表5和6所示。測量方法如下所述&lt;耐熱著色和凝膠試驗&gt;將70g粒料用實驗室塑料輥煉機在270℃，100rpm下捏合。用顯微鏡觀察捏合產品的色相并測量轉矩圖上轉矩的變化。耐熱著色標準○輕度著色△顯著著色×嚴重著色凝膠標準○；轉矩升高很小，幾乎觀察不到凝膠?！骺梢杂^察到轉矩升度和凝膠。×轉矩升高和凝膠嚴重。&lt;對金屬的粘附&gt;將粒料鋪在50μm不銹鋼片上。在其上覆蓋50mm聚酰亞胺薄膜，然后將它們在230℃熱壓30分鐘。將產品置于180℃的恒溫池中，將不銹鋼片固定在恒溫池中拉伸測試機的一個夾具上，聚酰亞胺薄膜固定在另一個夾具上進行拉伸試驗。在此試驗中，聚酰亞胺薄膜在180℃從粘附表面上翻起并被臌裂。從不銹鋼片上添加樹脂的狀態(tài)判斷對金屬的粘附。粘附的標準○聚酰亞胺薄膜粘附在不銹鋼片上。×沒有粘附。&lt;落球沖擊試驗&gt;制備厚2.4mm，55×80mm的平板，然后用落球沖擊試驗機測試。落球速率為2.4m/sec。單位為kg×cm。&lt;耐光性&gt;制備厚2.4mm，55×80mm的平板，然后用氙弧耐候試驗裝置進行300小時的耐光性測試。用色差儀測量褪色程度以確定色差(ΔE)。標準○ΔE＜5△5≤ΔE≤10×ΔE＞10表5表6<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="756">項目實施例5實施例6對比例4對比例5組份橡膠增強樹脂(A-1)-135353535聚合物(A-2)-150505050環(huán)氧鹵化物B-115151515三氧化銻5555堿性無機化合物(固體物質的量)D-2200ppmD-3100ppmD-4200ppm1.0part性能耐熱著色○○×○凝膠○○×○對金屬的粘附○○×○落球沖擊強度15015013040耐光性(ΔE)○○○○</table></tables>在不加堿性物質的對比例1和3中，對金屬的粘附高而且熱穩(wěn)定性低。在加有堿性物質的實施例1至6中，所得組合物具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性，耐沖擊性和耐光性，對金屬的粘附也低。在加有2000ppm的NaOH對比實施例2中，對金屬的粘附非常高。在使用合成沸石的對比實施例4和5中，加入200ppm的沸石性能一點改善都沒有。即使是加入1.0份合成沸石，這些性能(熱穩(wěn)定性除外)也沒有顯著改善，而耐沖擊性反而降低了。實施例7和8以及對比例6重復與實施例1相同的步驟，只是實施例7中使用了苯乙烯樹脂(A-1)-2和(A-2)-2，實施例8中使用了環(huán)氧鹵化物B-2，對比例6中使用了封端型的環(huán)氧鹵化物B-3。表7中給出了結果。表7如果使用使用B-3(封端型)，耐光性低(對比例6)。權利要求1.一種阻燃熱塑性樹脂組合物，包括由60至98wt.％的一種熱塑性樹脂(A)和40至2wt.％的具有一個或幾個環(huán)氧端基的一種鹵化環(huán)氧樹脂(B)組成的一種樹脂組合物(C)和以(C)為基準的1至1000ppm的一種可溶于溶劑的堿性無機化合物(D)，其中，樹脂(A)選自由如下物質組成的組在橡膠的存在下，由芳香乙烯基單體組份或該芳香乙烯基單體與另一種能與該芳香乙烯基單體共聚的單體的混合物經聚合得到的一種橡膠增強樹脂(A-1)，和該橡膠增強樹脂(A-1)與聚合物(A-2)的一種混合物，該聚合物(A-2)是一種芳香乙烯基單體的聚合物或該芳香乙烯基單體與另一種能與該單體共聚的單體的混合物的聚合物；樹脂(B)如下述通式(1)所示其中X表示一個鹵素原子，n代表至少為0的一個整數(shù)，i表示1至4的一個整數(shù)，R代表和/或Y’氫原子或其中R1是一個苯基基團，可被低級烷基基團和/或鹵素原子取代，Y的量以R為基準為100至40mol％。2.如權利要求1所述的組合物，其中堿性無機化合物(D)是可溶于水的物質。3.如權利要求1所述的組合物，包含70至98wt.％的(A)，30至2wt.％的(B)和1至800ppm的(D)。4.如權利要求1所述的組合物，包含75至90wt.％的(A)，25至3wt.％的(B)和10至500ppm的(D)。5.如權利要求1所述的組合物，其中堿性無機化合物(D)選自由NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3和KHCO3組成的組。6.制備如權利要求1所定義的組合物的方法，該方法的步驟包括將堿性無機化合物(D)溶解于溶劑中和將所得溶液與樹脂組合物(C)混合。7.如權利要求6所述的方法，其中溶劑是水。8.如權利要求6所述的方法，其中堿性無機化合物(D)選自由NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3和KHCO3組成的組。全文摘要本發(fā)明提供了一種阻燃樹脂組合物，該組合物對金屬的粘附極低，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和耐光性，而且不會形成黑色異物。一種阻燃熱塑性樹脂組合物，其特征在于該組合物是通過向由60至98wt.％的熱塑性苯乙烯樹脂(A)和40至2wt.％的具有環(huán)氧端基的鹵化環(huán)氧阻燃劑(B)組成的樹脂組合物(C)中混入1至1000ppm的堿性無機化合物(D)的方法制備。文檔編號C08L53/02GK1163907SQ9710450公開日1997年11月5日申請日期1997年3月18日優(yōu)先權日1997年3月18日發(fā)明者相根弘,橋谷龍紀申請人:大賽璐化學工業(yè)株式會社,大科能樹脂株式會社