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鍍敷模塑制品和制備鍍敷模塑制品的方法

文檔序號(hào):3704772閱讀:204來源:國知局

專利名稱::鍍敷模塑制品和制備鍍敷模塑制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及含有間同構(gòu)型的苯乙烯聚合物作為其主要組分的鍍敷模塑制品,和制備該制品的方法。更具體地說,本發(fā)明涉及可有利地用于電氣和電子部件,如印刷電路板、MID(模制互聯(lián)裝置)和電磁波屏蔽體和在家用電器中使用的高精度部件的鍍敷模塑制品和制備該制品的方法。
背景技術(shù)
:有間同構(gòu)型的苯乙烯聚合物(下文通常稱作SPS)具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,電性能,和抵抗吸濕的尺寸穩(wěn)定性并能夠用于各種類型的高精度部件如工程塑料。此外,一直希望開發(fā)出SPS的金屬鍍敷制品并能夠廣泛地在不能使用普通丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的新領(lǐng)域中使用。一般對(duì)于鍍敷塑料模塑制品來說,通過使用氧化劑如鉻酸(蝕刻)在制品表面上形成粗糙度,金屬利用粗糙結(jié)構(gòu)(錨固點(diǎn)(anchor))緊密地固定在所得表面上。在廣泛用作帶鍍層的塑料的ABS中,丁二烯部分溶于氧化劑形成錨固點(diǎn),因?yàn)槎《?B)易溶于氧化劑。所以,ABS的鍍敷是容易進(jìn)行的。相反,SPS的鍍敷很困難,因?yàn)镾PS在耐化學(xué)性上表現(xiàn)優(yōu)異并且沒有對(duì)應(yīng)于ABS中丁二烯(B)的任何部分。一般當(dāng)ABS鍍敷時(shí),制品表面進(jìn)行處理以形成粗糙度,和在兼用催化和加速或兼用敏化和活化方法將化學(xué)鍍敷用催化劑提供在所得表面上之后,該表面進(jìn)行化學(xué)鍍敷,和化學(xué)鍍敷后的表面然后進(jìn)行電鍍。然而,當(dāng)上述方法用于含有SPS的模塑制品時(shí),問題在于在化學(xué)鍍敷方法中常常發(fā)生跳躍式鍍敷,和在于無法獲得具有足夠粘合強(qiáng)度的鍍敷膜。由于這些原因,迄今還沒有從含有SPS的模塑制品獲得具有金屬外觀的鍍敷膜的模塑制品。另一方面,不含有任何易溶于氧化劑的部分的塑料如工程塑料如聚碳酸酯(PC)和改性聚苯醚(Noryl)和通用塑料如聚丙烯(PP)的鍍敷性能能夠通過摻入易溶于氧化劑的物質(zhì)加以改進(jìn)(日本專利申請(qǐng)公開昭和53(1978)-88876,日本專利申請(qǐng)公開昭和53(1978)-140348,日本專利申請(qǐng)公開昭和63(1988)-215760,和日本專利申請(qǐng)公開平成2(1990)-59178)。然而,SPS的基本物理性能,如熔點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和結(jié)晶速率,含有SPS的模塑制品的表面條件,和適合于獲得含有SPS的模塑制品條件完全不同于其它工程塑料如PC和Noryl和通用塑料如PP或含有這類塑料的模塑制品的那些。所以,很難通過普通技術(shù)的簡(jiǎn)單應(yīng)用獲得具有鍍敷膜的足夠粘合強(qiáng)度的鍍敷模塑制品。在上述條件下,本發(fā)明人經(jīng)過深入的研究解決了上述問題并獲得了含有SPS的鍍敷模塑制品,該制品具有鍍敷膜的高粘合強(qiáng)度并能夠在工業(yè)方法中穩(wěn)定地生產(chǎn)。本發(fā)明公開上述研究的結(jié)果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)SPS單獨(dú)用作該材料時(shí)甚至在苛刻條件下無法獲得良好的錨固作用,因而不能解決這些問題。本發(fā)明人進(jìn)一步研究并通過將可溶于氧化劑的物質(zhì)與SPS摻混首次能夠獲得鍍敷膜的良好粘合強(qiáng)度。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),蝕刻SPS的容易程度(將SPS溶于氧化劑中的容易程度)在SPS的結(jié)晶部分和無定形部分是不同的,而且結(jié)晶部分溶于氧化劑比無定形部分更困難。這一發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致另一發(fā)現(xiàn),即通過提高結(jié)晶度,尤其通過提高接近表面的部分的結(jié)晶度,將SPS溶于氧化劑的困難與將在氧化劑中可溶的組分溶解的容易形成強(qiáng)烈的對(duì)比,而且有可能形成更好的錨固作用。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),當(dāng)使用SPS時(shí),錨固點(diǎn)的形狀對(duì)鍍敷膜的粘合強(qiáng)度有很大的影響。這一發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致另一發(fā)現(xiàn),即,因?yàn)殄^固點(diǎn)的形狀決定于可溶于氧化劑的物質(zhì)的疇(domain)的形狀,通過將可溶于氧化劑的物質(zhì)的疇的形狀控制在特定范圍內(nèi)就能夠解決上述問題。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),當(dāng)使用SPS時(shí),通過混合特定量的具有特定粒徑的顆粒狀彈性體能夠改進(jìn)鍍敷性能。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),當(dāng)使用SPS時(shí),通過混合特定量的具有特定粒徑的可溶于氧化劑的無機(jī)化合物能夠改進(jìn)鍍敷性能。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),當(dāng)使用SPS時(shí),通過限制模塑制品中水的含量至特定的值或更低能夠改進(jìn)鍍敷性能。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),因?yàn)镾PS具有極低的極性,在用蝕刻方法處理表面之后以催化和加速方法或以敏化和活化方法使化學(xué)鍍敷用催化劑粘合到表面上是困難的,而且這一困難引起常常發(fā)生跳躍鍍敷和鍍敷膜通常顯示出差的粘合強(qiáng)度。與上述問題有關(guān),本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),當(dāng)用依次在表面上形成粗糙度(蝕刻處理)、為表面提供極性和在表面上鍍敷的方法來處理用含有SPS的特定樹脂組合物所制備的模塑制品時(shí),能夠防止跳躍鍍敷和能夠有效地獲得其中鍍敷膜有高粘合強(qiáng)度的含SPS的鍍敷模塑制品?;谝陨习l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。所以,本發(fā)明具有(1)一個(gè)目標(biāo)是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物;(2)另一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;(3)再一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;(4)再一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面100μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分具有間同構(gòu)型的苯乙烯聚合物具有15%或更高的結(jié)晶度;(5)又一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低;(6)又一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低和長(zhǎng)軸長(zhǎng)度為5μm或5μm以下;(7)又一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(a′)1-100重量份的平均粒徑為0.5μm或0.5μm以下并可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體;(8)又一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(c′)3-100重量份的平均粒徑為6μm或6μm以下和粒徑變化系數(shù)為0.8或0.8以下并可溶于氧化劑的無機(jī)化合物;(9)又一個(gè)目的是提供一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在模塑制品中水含量是4,000ppm或更低;(10)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物;(11)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;(12)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;(13)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括連續(xù)地在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面100μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分具有間同構(gòu)型的苯乙烯聚合物具有15%或更高的結(jié)晶度;(14)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低;(15)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低和長(zhǎng)軸長(zhǎng)度為5μm或5μm以下;(16)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(a′)1-100重量份的平均粒徑為0.5μm或0.5μm以下并可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體;(17)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(c′)3-100重量份的平均粒徑為6μm或6μm以下和粒徑變化系數(shù)為0.8或0.8以下并可溶于氧化劑的無機(jī)化合物;(18)另一個(gè)目的是提供一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在模塑制品中水含量是4,000ppm或更低;(19)又一目的是提供一種樹脂組合物,它包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(c′)3-100重量份的平均粒徑為6μm或6μm以下和粒徑變化系數(shù)為0.8或0.8以下并可溶于氧化劑的無機(jī)化合物。實(shí)施本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施方案下面描述用于制備本發(fā)明的鍍敷模塑制品的樹脂組合物中的組分。在本發(fā)明中,為了實(shí)現(xiàn)(1)-(19)中任何一個(gè)目的,具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物用作組分(A)。在具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物中的間同構(gòu)型是指立體化學(xué)結(jié)構(gòu)具有間同構(gòu)型。換句話說,側(cè)基苯基和取代苯基在相對(duì)于由碳-碳鍵形成的主鏈的對(duì)位交替排列。立體化學(xué)結(jié)構(gòu)中的立構(gòu)規(guī)整度可通過使用碳同位素的核磁共振譜測(cè)量值(13C-NMR)來定量地測(cè)定。由13C-NMR方法測(cè)量的立構(gòu)規(guī)整度能夠顯示其中特定數(shù)目的組成單元順序鍵接的某一序列的含量,例如其中兩個(gè)組成單元按順鍵接的二單元組,其中三個(gè)組成單元順序鍵接的三單元組,和其中五個(gè)組成單元順序鍵接的五單元組。在本發(fā)明中,具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物指聚苯乙烯,聚(烷基苯乙烯),聚(鹵代苯乙烯),聚(鹵代烷基苯乙烯),聚(烷氧基苯乙烯),聚(乙烯基苯甲酸酯),這些聚合物的氫化產(chǎn)物,這些聚合物的混合物,或含有這些聚合物的組成單元作為主要組分的共聚物,這類聚合物一般所具有的間同規(guī)整度按照外消旋二單元組的含量表達(dá)為75%或更高,優(yōu)選85%或更高,按照外消旋五單元組的含量表達(dá)為30%或更高,優(yōu)選50%或更高。聚(烷基苯乙烯)的例子包括聚(甲基苯乙烯),聚(乙基苯乙烯),聚(異丙基苯乙烯),聚(叔丁基苯乙烯),聚(苯基苯乙烯),聚(乙烯基萘),和聚(乙烯基苯乙烯)。聚(鹵代苯乙烯)的例子包括聚(氯代苯乙烯),聚(溴代苯乙烯),和聚(氟代苯乙烯)。聚(鹵代烷基苯乙烯)的例子包括聚(氯甲基苯乙烯)。聚(烷氧基苯乙烯)的例子包括聚(甲氧基苯乙烯)和聚(乙氧基苯乙烯)。在上述聚合物當(dāng)中苯乙烯類聚合物的優(yōu)選例子是聚苯乙烯,聚(對(duì)-甲基苯乙烯),聚(間-甲基苯乙烯),聚(對(duì)-叔丁基苯乙烯),聚(對(duì)-氯苯乙烯),聚(間-氯苯乙烯),聚(對(duì)-氟苯乙烯),氫化聚苯乙烯,和含有這些聚合物的組成單元的共聚物。上述苯乙烯類聚合物可單獨(dú)使用或以兩種或多種組合使用。上述具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物例如能夠通過在惰性烴溶劑中或在不存在溶劑下用鈦化合物及水和三烷基鋁的縮合產(chǎn)物作為催化劑使苯乙烯類單體(該單體對(duì)應(yīng)于上述苯乙烯類聚合物)進(jìn)行聚合反應(yīng)來制備(日本專利申請(qǐng)公開昭和62(1987)-187708)。上述聚(鹵代烷基苯乙烯)例如能夠根據(jù)日本專利申請(qǐng)公開平成1(1989)-46912中描述的方法來制備,和上述氫化聚合物能夠根據(jù)日本專利申請(qǐng)公開平成1(1989)-178505中描述的方法來制備。在本發(fā)明中,用于制造鍍敷模塑制品的樹脂組合物能夠如下獲得讓SPS與作為組分(B)的可溶于氧化劑的物質(zhì),如(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,進(jìn)行摻混,以形成適合于由蝕刻方法鍍敷的錨固點(diǎn)。用作組分(B)的組分(a)的橡膠狀彈性體適當(dāng)?shù)剡x自可溶于氧化劑如重鉻酸、高錳酸、重鉻酸/硫酸混合液、鉻酸以及鉻酸/硫酸混合液的彈性體。橡膠狀彈性體的具體實(shí)例包括天然橡膠,聚丁二烯,聚異戊二烯,聚異丁烯,氯丁膠,聚硫橡膠,乙硫橡膠,丙烯酸系橡膠,聚氨酯橡膠,硅橡膠,表氯醇橡膠,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBR),氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEB),苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS),苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SIR),氫化苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SEP),苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS),氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS),乙烯-丙烯橡膠(EPR),乙烯-丙烯-二烯烴橡膠(EPDM),以及核-殼型顆粒狀彈性體,如丁二烯-丙烯腈-苯乙烯核-殼橡膠(ABS),甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯核-殼橡膠(MBS),甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯核-殼橡膠(MAS),丙烯酸辛酯-丁二烯-苯乙烯核-殼橡膠(MABS),丙烯酸烷基酯-丁二烯-丙烯腈-苯乙烯核-殼橡膠(AABS),丁二烯-苯乙烯核-殼橡膠(SBR),含有硅氧烷的核-殼橡膠如甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯硅氧烷。在以上這些橡膠狀彈性體當(dāng)中,SBR,SEB,SBS,SEBS,SIR,SEP,SIS,SEPS,核-殼橡膠,EPR,EPDM,和由這些橡膠改性獲得的橡膠是特別優(yōu)選的??扇苡谘趸瘎┑南鹉z狀彈性體可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物形式使用。用作本發(fā)明組分(B)的組分(b)的熱塑性樹脂可適當(dāng)?shù)剡x自可溶于氧化劑如重鉻酸、高錳酸、重鉻酸/硫酸混合液、鉻酸以及鉻酸/硫酸混合液的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂的具體實(shí)例包括聚烯烴樹脂類,如線性高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,由高壓方法生產(chǎn)的低密度聚乙烯,全同聚丙烯,間同聚丙烯,丙烯-α-烯烴嵌段共聚物,嵌段聚丙烯,丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物,無規(guī)聚丙烯,聚丁烯,1,2-聚丁二烯,環(huán)狀聚烯烴和聚4-甲基戊烯;聚苯乙烯類樹脂,如高抗沖聚苯乙烯(HIPS),和ABS;聚酯樹脂類,如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯;和聚酰胺樹脂類,如聚酰胺-6和聚酰胺-66。熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。在這些熱塑性樹脂中,聚丙烯,聚乙烯,ABS,和通過改性這些樹脂所獲得的樹脂是特別優(yōu)選的。用作本發(fā)明的組分(B)的組分(c)的無機(jī)化合物可適當(dāng)?shù)剡x自可溶于氧化劑如重鉻酸、高錳酸、重鉻酸/硫酸混合液、鉻酸以及鉻酸/硫酸混合液的無機(jī)化合物。該無機(jī)化合物可以有各種形狀,如纖維形狀,顆粒形狀,粉末形式,和片狀??扇苡谘趸瘎┎⒕哂欣w維形狀的無機(jī)化合物包括須晶和金屬絲??扇苡谘趸瘎┎榱罨蚱瑺畹臒o機(jī)化合物的例子包括碳酸鈣,堿式硫酸氧化鎂,碳酸鎂,白云石,片鈉鋁石,氫氧化鎂,高嶺土,片狀鐵酸鹽(pioferrite),沸石,霞石,水砷鋅礦,蒙德土,三氧化銻,氧化鈦,氧化鐵,氧化鎂,氧化鋅,和金屬粉末。在這些可溶于氧化劑的無機(jī)化合物當(dāng)中,碳酸鈣是特別優(yōu)選的。組分(B)的組分(c)的無機(jī)化合物可以單獨(dú)使用或如果需要,以兩種或多種的混合物使用。作為組分(B),可以使用從組分(a)、組分(b)和組分(d)中選擇的一種組分或兩種或多種組分的混合物。在本發(fā)明中,選擇組分(A)和組分(B)的量,對(duì)于組分(A)來說在20-99wt%范圍內(nèi),和對(duì)于組分(B)來說在80-1wt%范圍內(nèi)。當(dāng)用包括低于20wt%的組分(A)的樹脂組合物制造模塑制品時(shí),則有可能不顯示SPS的合適特性。當(dāng)用包括高于99wt%的組分(A)的樹脂組合物制造模塑制品時(shí),有時(shí)候會(huì)發(fā)生跳躍式鍍敷和鍍敷膜的粘合強(qiáng)度不夠,因?yàn)闆]有形成足夠的錨固點(diǎn)。為了顯示出SPS的合適特性,抑制跳躍式鍍敷和使鍍敷膜具有足夠的粘合強(qiáng)度,組分(A)和組分(B)的優(yōu)選用量是對(duì)于組分(A)來說是在25-98wt%范圍內(nèi)和對(duì)于組分(B)來說是在75-2wt%范圍內(nèi)。當(dāng)組分(A)的量在30-95wt%范圍內(nèi)和組分(B)的量在70-5wt%范圍內(nèi)時(shí),能夠獲得特別優(yōu)選用來制造鍍敷模塑制品的樹脂組合物。在本發(fā)明中,為了獲得含有SPS并具有改進(jìn)的耐熱性和剛性的鍍敷模塑制品,優(yōu)選的是組分(C)和組分(D)包括在本發(fā)明的樹脂組合物中。用作本發(fā)明組分(C)的玻璃無機(jī)填料描述如下。作為玻璃無機(jī)填料,可以使用具有纖維形狀、顆粒形狀、粉末形狀或片狀形式的玻璃無機(jī)填料。具有纖維形狀的無機(jī)填料能夠以各種形式使用,如玻璃布、玻璃氈、玻璃短切纖維(cutbundle)和玻璃短纖維。當(dāng)使用短切纖維形式的無機(jī)填料時(shí),長(zhǎng)度優(yōu)選是0.05-50mm,和纖維的直徑優(yōu)選是5-20μm。作為組分(C)的玻璃無機(jī)填料,優(yōu)選使用那些表面用偶聯(lián)劑處理改進(jìn)了與樹脂的粘合性的玻璃無機(jī)填料。作為偶聯(lián)劑,合適的偶聯(lián)劑選自常規(guī)的偶聯(lián)劑,如硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑的具體實(shí)例包括三乙氧基硅烷,乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,β-(1,1-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷,N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷,N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,γ-巰基丙基三甲氧基硅烷,γ-氯丙基三甲氧基硅烷,γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,γ-氨基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷,N-甲基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-乙烯基芐基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,三氨基丙基三甲氧基硅烷,3-脲基丙基三甲氧基硅烷,3-4,5-二氫咪唑-丙基三乙氧基硅烷,六甲基二硅氮烷,和N,N-雙(三甲基甲硅烷基)脲。這些化合物當(dāng)中,氨基硅烷和環(huán)氧基硅烷,如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷是優(yōu)選的。鈦偶聯(lián)劑的具體實(shí)例包括三異硬脂酰基鈦酸異丙基酯,三(十二烷基苯磺酰基)鈦酸異丙基酯,三(焦磷酸二辛酯)鈦酸異丙基酯,雙(亞磷酸二辛酯)鈦酸四異丙基酯,雙(亞磷酸二(十三烷基)酯)鈦酸四辛基酯,雙(亞磷酸二(十三烷基酯)鈦酸四(1,1-二烯丙氧基甲基-1-丁基)酯,雙(焦磷酸二辛酯)氧基乙酸酯鈦酸酯,雙(焦磷酸二辛酯)亞乙基鈦酸酯,三辛?;佀岙惐?,二甲基丙烯?;愑仓;佀岙惐?,異硬脂?;;佀岙惐?,三(磷酸二辛基酯)鈦酸異丙基酯,鈦酸異丙基三枯基苯基酯,三(N-酰氨基乙基,氨基乙基)鈦酸異丙基酯,二枯基苯氧基乙酸酯鈦酸酯,和二異硬脂?;鶃喴一佀狨?。這些化合物當(dāng)中,三(N-酰氨基乙基,氨基乙基)鈦酸異丙基酯是優(yōu)選的。以上組分(C)的玻璃無機(jī)填料用偶聯(lián)劑的表面處理可以由普通方法來進(jìn)行,該方法并不是特意限定的。這些方法的例子包括包括用施膠劑(它是上述偶聯(lián)劑在有機(jī)溶劑中的溶液或懸浮液)涂敷無機(jī)填料的施膠處理;用Henschel混煉機(jī)、超混合機(jī)、Redige混合機(jī)或V-摻混機(jī)的干混方法;噴霧方法;整體摻混方法和干燥濃縮方法。在這些方法當(dāng)中,施膠處理,干混方法和噴霧方法是優(yōu)選的。包含在本發(fā)明樹脂組合物中的玻璃無機(jī)填料的量是1-350重量份,優(yōu)選5-200重量份,更優(yōu)選10-100重量份,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量。玻璃的成膜物質(zhì)另外可與上述偶聯(lián)劑結(jié)合使用。玻璃的成膜物質(zhì)沒有特別的限制,例如可以使用聚酯,氨基甲酸酯聚合物,環(huán)氧聚合物,丙烯酸系聚合物,乙酸乙烯酯聚合物或聚醚。與SPS具有相容性或親和性、其中具有極性基團(tuán)并可用作本發(fā)明組分(D)的聚合物說明如下。使用上述組分(D)是為了提高SPS和無機(jī)填料(尤其玻璃無機(jī)填料)之間的粘合性。與SPS具有相容性或親和性的聚合物是指在聚合物鏈中具有與SPS顯示相容性或親和性的單元的序列的聚合物。這類聚合物的例子包括含有間同聚苯乙烯、無規(guī)聚苯乙烯、等規(guī)聚苯乙烯、苯乙烯類共聚物、聚苯醚或聚乙烯基甲醚作為主鏈、嵌段鏈或接枝鏈的聚合物。對(duì)極性基團(tuán)沒有特別的限定,只要該極性基團(tuán)能夠提高SPS與上述無機(jī)填料之間的粘合性。極性基團(tuán)的具體實(shí)例包括酸酐基,羧酸基,羧酸酯基,碳酰鹵基團(tuán),羧酰胺基團(tuán),羧酸鹽基團(tuán),磺酸基團(tuán),磺酸酯基團(tuán),磺酰氯基團(tuán),磺酰胺基團(tuán),磺酸鹽基團(tuán),環(huán)氧基,氨基,酰亞胺基和噁唑啉基團(tuán)。組分(D)的具體實(shí)例包括改性苯乙烯類聚合物,如苯乙烯-馬來酸酐共聚物(SMA),苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯共聚物,在鏈端用羧酸改性的聚苯乙烯,在鏈段用環(huán)氧基改性的聚苯乙烯,在鏈段用噁唑啉基改性的聚苯乙烯,在鏈段用氨基改性的聚苯乙烯,磺化聚苯乙烯,苯乙烯離聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯接枝聚合物,(苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯)-甲基丙烯酸甲酯接枝聚合物,用酸改性的丙烯酸酯-苯乙烯接枝聚合物,(苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯)-苯乙烯接枝聚合物,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-聚苯乙烯接枝聚合物,用馬來酸酐改性的間同聚苯乙烯,用富馬酸改性的間同聚苯乙烯,用甲基丙烯酸縮水甘油基酯改性的間同聚苯乙烯,和用胺類改性的間同聚苯乙烯;和改性聚苯醚類,如(苯乙烯-馬來酸酐)-聚苯醚接枝共聚物,用馬來酸酐改性的聚苯醚,用富馬酸改性的聚苯醚,用甲基丙烯酸縮水甘油基酯改性的聚苯醚,用胺類改性的聚苯醚。這些聚合物當(dāng)中,改性聚苯醚和改性間同聚苯乙烯是特別優(yōu)選的。包含在樹脂組合物中的組分(D)的量一般是0.5-10重量份,優(yōu)選1-8重量份,更優(yōu)選2-5重量份,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量。當(dāng)該量低于0.5重量份時(shí),有時(shí)候使組分(D)促進(jìn)SPS和無機(jī)填料之間粘合性的作用無法發(fā)揮出來。當(dāng)該量高于10重量份時(shí),有時(shí)候樹脂組合物的耐熱性和耐化學(xué)性變差。對(duì)于本發(fā)明目的(7)和(16)而言用作組分(B)的組分(a′)的可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體在下面加以描述。可用作本發(fā)明組分(B)的組分(a′)的可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體可適當(dāng)?shù)剡x自可溶于氧化劑如重鉻酸、高錳酸、重鉻酸/硫酸混合液、鉻酸以及鉻酸/硫酸混合液的普通顆粒狀彈性體,對(duì)其化學(xué)結(jié)構(gòu)沒有特別的限制??扇苡谘趸瘎┑念w粒狀彈性體的具體實(shí)例包括丁二烯-丙烯腈-苯乙烯核-殼橡膠(ABS),甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯核-殼橡膠(MBS),甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯核-殼橡膠(MAS),丙烯酸辛酯-丁二烯-苯乙烯核-殼橡膠(MABS),丙烯酸烷基酯-丁二烯-丙烯腈-苯乙烯核-殼橡膠(AABS),丁二烯-苯乙烯核-殼橡膠(SBR),含有硅氧烷的核-殼橡膠,通過改性這些彈性體而獲得的顆粒狀彈性體。在這些彈性體當(dāng)中,含有硅氧烷的核-殼彈性體是特別優(yōu)選使用的??扇苡谘趸瘎┑?、用作組分(B)的組分(a′)的顆粒狀彈性體優(yōu)選具有平均粒徑0.5μm或0.5μm以下,更優(yōu)選0.45μm或0.45μm以下,和最優(yōu)選0.4μm或0.4μm以下。當(dāng)平均粒徑大于0.5μm時(shí),有時(shí)候使得提高鍍敷膜的粘合強(qiáng)度變得很困難,因?yàn)橥ㄟ^將顆粒狀彈性體溶于氧化劑所形成的錨固點(diǎn)具有太大的尺寸,因而不能獲得良好的錨固作用。另一方面,當(dāng)顆粒直徑太小時(shí),形成均勻的錨固點(diǎn)將變得相當(dāng)困難,因?yàn)轭w粒的聚集使得顆粒狀彈性體的分散不好。所以,粒徑優(yōu)選是0.01μm或更高。組分(B)的組分(a′)的顆粒狀彈性體可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。對(duì)于本發(fā)明目的(8)、(17)和(19)而言可用作組分(B)的組分(c′)的可溶于氧化劑的無機(jī)化合物在下面進(jìn)行描述??扇苡谏鲜鲅趸瘎┑臒o機(jī)化合物優(yōu)選具有平均粒徑6μm或6μm以下,更優(yōu)選5μm或5μm以下,最優(yōu)選4μm或4μm以下。要求無機(jī)化合物的粒徑的變化系數(shù)為0.8或0.8以下。粒徑的變化系數(shù)優(yōu)選是0.6或0.6以下,更優(yōu)選0.5或0.5以下。當(dāng)粒徑太大是,疇的尺寸變得太大,通過溶解疇形成小的錨固點(diǎn)變得很困難。所以,有時(shí)不能獲得有效的錨固作用。當(dāng)粒徑的變化系數(shù)較大時(shí)(即粒徑分布太寬),很難獲得具有均勻尺寸分布的錨固點(diǎn),有時(shí)候不能獲得足夠的鍍敷膜粘合強(qiáng)度??扇苡谠诒景l(fā)明中使用的氧化劑的無機(jī)化合物的平均粒徑和粒徑變化系數(shù)的測(cè)量方法在下面進(jìn)行描述。在本發(fā)明中,可溶于氧化劑的無機(jī)化合物的平均粒徑是由激光衍射方法測(cè)得的體積平均粒徑并能夠根據(jù)以下等式(1)獲得(平均粒徑)=[(顆粒的總體積)/(顆粒的總數(shù)目)]1/3--(1)粒徑的變化系數(shù)是體積粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均粒徑的比率。粒徑分布也可由激光衍射方法測(cè)定。根據(jù)以下等式(2)可獲得該系數(shù)(粒徑變化系數(shù))=(粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差)/(平均粒徑)--(2)在以上等式中使用的粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差能夠根據(jù)以下等式(3)獲得(粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差)=[(各顆粒的直徑與上述平均粒徑的差值的平方之總和)/(總顆粒數(shù)目)]1/2--(3)可溶于氧化劑的、組分(B)的組分(c′)的無機(jī)化合物可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。在本發(fā)明中,各種類型的附加成分,如抗氧化劑、成核劑、增塑劑、脫模劑、阻燃劑、輔助性阻燃劑,顏料,炭黑,抗靜電劑,組分(B)的組分(b)和組分(D)以外的熱塑性樹脂,以及組分(B)的組分(c)和組分(C)以外的無機(jī)填料可在本發(fā)明的目的不受不利影響的范圍內(nèi)加入。作為成核劑,成核劑適當(dāng)?shù)剡x自普通成核劑,如羧酸金屬鹽,如二(對(duì)-叔丁基苯甲酸)鋁,磷酸金屬鹽如亞甲基二(2,4-二叔丁基苯酚)酸式磷酸鈉,滑石和酞菁衍生物。成核劑可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。作為增塑劑,增塑劑可適當(dāng)?shù)剡x自普通的塑料,如聚乙二醇,聚酰胺齊聚物,亞乙基雙硬脂酰胺,苯二甲酸酯,聚苯乙烯齊聚物,聚乙烯蠟,礦物油,和硅油。增塑劑可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。作為脫模劑,脫模劑可適當(dāng)?shù)剡x自普通脫模劑,如聚乙烯蠟,硅油,長(zhǎng)鏈羧酸,和長(zhǎng)鏈羧酸的鹽類。脫模劑可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。作為抗氧化劑,可適當(dāng)?shù)剡x自普通抗氧化劑,如磷抗氧化劑,酚類抗氧化劑,硫抗氧化劑。該抗氧化劑可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。作為阻燃劑,該阻燃劑可適當(dāng)?shù)剡x自普通的阻燃劑,例如溴化聚合物類如溴化聚苯乙烯,溴化間同聚苯乙烯,溴化聚苯醚,和溴化芳族化合物如溴化二苯基鏈烷和溴化二苯基醚。作為輔助性阻燃劑,該輔助性阻燃劑可適當(dāng)?shù)剡x自普通的輔助性阻燃劑如銻化合物,如三氧化銻。阻燃劑和輔助性阻燃劑各自可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。作為組分(B)的組分(b)和組分(D)以外的熱塑性樹脂,熱塑性樹脂可適當(dāng)?shù)剡x自組分(B)的組分(b)和組分(D)以外的普通熱塑性樹脂,如無規(guī)聚苯乙烯,AS,聚碳酸酯,聚苯醚,和聚苯硫醚。該熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。作為組分(B)的組分(c)和組分(C)以外的無機(jī)填料,無機(jī)填料可適當(dāng)?shù)剡x自組分(B)的組分(c)和組分(C)以外的普通無機(jī)填料,如碳纖維(CF),滑石,炭黑,石墨,硅石,云母,硫酸鈣,碳酸鋇,硫酸鎂,硫酸鋇,氧化錫,氧化鋁,和碳化硅。該無機(jī)填料可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。用通過混合上述各種組分制備的樹脂組合物來制造本發(fā)明的鍍敷模塑制品。對(duì)混合各組分的方法沒有特別的限制,混合條件如組分添加順序和混合所用方法都可按需要選擇。樹脂組合物包括通過混合各組分然后熔融捏合所獲得的混合物而制備的組合物。對(duì)熔融捏合的方法沒有特別的限制,能夠使用普通方法。例如,模塑用材料可通過使用螺條摻混機(jī),漢歇爾混合機(jī),班伯里混煉機(jī),鼓式拌和機(jī),單螺桿擠出機(jī),雙螺桿擠出機(jī),共捏合機(jī)或多螺桿擠出機(jī),在約270-350℃的溫度下將組分(A)、組分(B)、組分(C)、組分(D)和各種添加劑(如果有必要使用的話)熔融捏合來獲得。具有所需形狀的模塑制品能夠根據(jù)普通方法如注塑方法將以上獲得的模塑用材料進(jìn)行模塑加工來獲得。SPS鍍層性能在很大程度上根據(jù)模塑制品的形態(tài)來變化,所以,通過控制模塑制品的形態(tài)在特定范圍內(nèi)可以改進(jìn)鍍層性能。從以上樹脂組合物制備的本發(fā)明鍍敷模塑制品的結(jié)晶度和控制結(jié)晶度的方法在下面進(jìn)行描述(本發(fā)明的目的(4)和(13))。在本發(fā)明的鍍敷模塑制品中,在距離表面100μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分具有間同構(gòu)型的苯乙烯聚合物優(yōu)選具有15%或更高的結(jié)晶度,更優(yōu)選20%或更高,最優(yōu)選25%或更高。一般在注塑過程中,模塑制品因與模具接觸而快速冷卻,并在模塑制品的表面上形成表層。當(dāng)使用SPS時(shí),有時(shí)候在表層中沒有獲得高結(jié)晶度。本發(fā)明的鍍敷模塑制品是用包含SPS作為其主要組分的樹脂組合物制成的。SPS溶于氧化劑中的速度在SPS的結(jié)晶部分和無定形部分中有差異,在結(jié)晶部分中的速度低于無定形部分中的速度。為了顯示出優(yōu)異的錨固效果,更理想的是,當(dāng)疇由可溶于氧化劑的物質(zhì)形成時(shí),疇溶于氧化劑的容易性與基質(zhì)溶于氧化劑的困難形成強(qiáng)烈的對(duì)比。所以,優(yōu)選的是基質(zhì)是通過使用下面描述的那些方法由具有較高結(jié)晶度和不易溶于氧化劑的SPS形成。因?yàn)槲g刻方法在模塑制品表面上提供粗糙度,本發(fā)明所涉及的結(jié)晶度具體而言是在距離表面100μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中的結(jié)晶度。當(dāng)在距離表面100μm的深度范圍內(nèi)的表面部分中SPS的結(jié)晶度被控制在15%或更高,優(yōu)選20%或更高,更優(yōu)選25%或更高時(shí),能夠獲得鍍敷膜有均勻而高的粘合強(qiáng)度的模塑制品。當(dāng)結(jié)晶度低于15%時(shí),鍍敷膜的高粘合強(qiáng)度沒有顯示出來,因?yàn)槲g刻SPS的困難與蝕刻可溶于氧化劑的物質(zhì)的容易性沒有形成明顯的對(duì)比。通過使用在20℃/分鐘的升溫速度下的DSC測(cè)量中的在110-170℃附近出現(xiàn)的放熱峰的面積和在240-270℃附近出現(xiàn)的吸熱峰的面積,根據(jù)以下等式能夠獲得本發(fā)明所用結(jié)晶度(結(jié)晶度(%))=×100÷(樣品中SPS的重量/樣品的總重)在以上等式中,53(J/g)代表含有100%結(jié)晶部分的SPS的熔融熱函。對(duì)控制模塑制品的結(jié)晶度至15%或更高的方法沒有特別的限制,能夠使用在下面作為例子描述的那些方法。在下面描述的方法可以單獨(dú)使用或使用兩種或多種方法的混合方法。(i)在模塑過程中規(guī)定模具溫度在該方法中,通過在高于SPS的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg=100℃),優(yōu)選在100-200℃范圍內(nèi),更優(yōu)選在在100-180℃范圍內(nèi)的模具溫度下模塑加工可促進(jìn)結(jié)晶并控制結(jié)晶度。然而,當(dāng)模具溫度高于200℃時(shí),有時(shí)候結(jié)晶速度下降,導(dǎo)致結(jié)晶需要更長(zhǎng)的時(shí)間,和模塑制品的剛性顯著下降使得由頂桿推出模塑制品的操作變得困難。另一方面,當(dāng)模具溫度高于100℃時(shí),優(yōu)選的是使用以下方法(ii)和(iii)中的一種或兩種方法結(jié)合使用。(ii)模塑后熱處理當(dāng)在模具溫度低于100℃的情況下進(jìn)行模塑時(shí),有時(shí)候結(jié)晶不充分。通過在模塑后在100-250℃下熱處理5秒或更長(zhǎng)時(shí)間,可促進(jìn)結(jié)晶并控制結(jié)晶度。(iii)添加成核劑或增塑劑通過添加上述成核劑或增塑劑可促進(jìn)結(jié)晶并控制結(jié)晶度。當(dāng)模塑制品的表面附近部分的結(jié)晶度被控制到15%或更高和這一模塑制品用于鍍敷時(shí),鍍敷模塑制品顯示了鍍敷膜的優(yōu)異粘合強(qiáng)度。在本發(fā)明鍍敷模塑制品的表面附近的部分中疇的形狀和控制形狀的方法在下面進(jìn)行描述(本發(fā)明的目的(5),(6),(14)和(15))在由注塑方法制得的SPS的制品中,疇有時(shí)候在樹脂的流動(dòng)方向,尤其在表層取向。在SPS的鍍敷模塑制品中,由組分(B)的疇溶于氧化劑所形成的錨固孔的形狀對(duì)鍍敷膜的粘合強(qiáng)度有很大的影響。當(dāng)錨固孔取向時(shí),換句話說,當(dāng)在模塑制品的表層中組分(B)的疇取向時(shí),鍍敷膜沒有顯示出高粘合強(qiáng)度。所以,優(yōu)選的是由一些方法來抑制模塑制品表面附近疇的取向。本發(fā)明所涉及的疇的形狀具體而言是在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中疇的形狀。當(dāng)在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低,優(yōu)選5或更低,更優(yōu)選3或更低時(shí),能夠獲得鍍敷膜有優(yōu)異的均勻粘合強(qiáng)度的模塑制品。當(dāng)長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比高于10時(shí),有時(shí)候錨固效果沒有有效地顯示出來,因而沒有獲得鍍敷膜的高粘合強(qiáng)度。當(dāng)長(zhǎng)軸長(zhǎng)度優(yōu)選被控制至5μm或更低,更優(yōu)選3μm或更低,最優(yōu)選1μm或更低時(shí),鍍敷膜的粘合強(qiáng)度進(jìn)一步提高。換句話說,在表面層中疇的絕對(duì)尺寸,更具體地說,疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度,影響鍍敷膜的粘合強(qiáng)度。然而,即使疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度低于5μm,當(dāng)長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比高于10時(shí)有時(shí)候鍍敷膜的高粘合強(qiáng)度無法顯示出來。當(dāng)表面附近部分中模塑制品的疇具有上述形狀和這一模塑制品用于鍍敷時(shí),鍍敷模塑制品顯示出了鍍敷膜的優(yōu)異粘合強(qiáng)度。按以下方法能夠獲得模塑制品的疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比。在材料的流動(dòng)方向上暴露模塑制品表面。觀察在距離表面50μm范圍內(nèi)的部分中隨意選擇的制品部分。對(duì)于所選擇部分中的每一疇,測(cè)量疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度和短軸長(zhǎng)度。長(zhǎng)軸長(zhǎng)度除以短軸長(zhǎng)度。對(duì)于所選擇部分中疇的所測(cè)值的平均值被認(rèn)為是在模塑制品表面處疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比。以上獲得的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度的平均值被認(rèn)為是在模塑制品表面處疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度。在本發(fā)明中,對(duì)控制疇的形狀的方法沒有特別的限制,例如可以使用以下方法(1)-(5)。(1)作為疇的組分,可以使用早已具有固定形狀的可溶于氧化劑的物質(zhì),如上述可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體和可溶于氧化劑的無機(jī)化合物。(2)通過調(diào)節(jié)作為構(gòu)成基質(zhì)的組分的SPS和作為構(gòu)成疇的組分的可溶于氧化劑的物質(zhì)兩者的粘度使得構(gòu)成疇的組分的粘度高于構(gòu)成基質(zhì)的組分的粘度來抑制構(gòu)成疇的組分的取向。具有較低分子量的SPS可用于該方法。然而,有可能的是用作構(gòu)成基質(zhì)的組分的低分子量SPS會(huì)引起模塑制品一般物理性能的下降。當(dāng)考慮到上述因素的平衡時(shí),鍍敷模塑制品中SPS的分子量?jī)?yōu)選是80,000-450,000,更優(yōu)選100,000-400,000,最優(yōu)選120,000-350,000。作為調(diào)節(jié)粘度的另一方法,可以添加增塑劑來降低基質(zhì)的粘度。(3)添加構(gòu)成疇的組分和構(gòu)成基質(zhì)的組分的相容劑來精細(xì)地分散構(gòu)成疇的組分。減少對(duì)構(gòu)成疇的組分的剪切應(yīng)力,并能夠抑制構(gòu)成疇的組分的取向。(4)通過在高于用作構(gòu)成疇的組分的SPS的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的模具溫度下模塑樹脂組合物,在模塑制品表面處的剪切應(yīng)力下降,和抑制了表面附近處的構(gòu)成疇的組分的取向。模具溫度優(yōu)選為100-200℃,更優(yōu)選110-180℃。當(dāng)模具溫度高于200℃時(shí),有時(shí)候模塑制品脫模性能差,盡管能夠抑制在模塑制品表面處疇的取向。(5)通過升高模塑加工的機(jī)筒溫度來降低樹脂的總粘度,從而抑制了疇的取向。模塑加工的機(jī)筒溫度優(yōu)選是290-350℃,更優(yōu)選300-320℃。當(dāng)模塑加工的機(jī)筒溫度高于350℃時(shí),在模塑過程中樹脂發(fā)生熱分解,并產(chǎn)生負(fù)面影響,如起泡、變黃、滲移和一般物理性能的下降。所以,這一溫度不是優(yōu)選的。上述方法可以單獨(dú)使用或兩種或多種方法結(jié)合使用。所獲得模塑制品中水的含量在下面進(jìn)行描述(本發(fā)明的目的(9)和(18))。在本發(fā)明中,所獲得的模塑制品可能含有水。當(dāng)模塑制品含水時(shí),所含的水有可能不利地影響鍍敷膜的粘合強(qiáng)度。在本發(fā)明中,模塑制品中水含量?jī)?yōu)選是4,000ppm或更低,更優(yōu)選3,000ppm。對(duì)于降低模塑制品中水含量,優(yōu)選的是在模塑制品鍍敷之前,模塑制品進(jìn)行熱處理并在50-200℃范圍內(nèi)的溫度下,更優(yōu)選在60-180℃范圍內(nèi)的溫度下干燥5秒或5秒以上。生產(chǎn)本發(fā)明的鍍敷模塑制品的方法在下面進(jìn)行描述。為了獲得本發(fā)明的鍍敷模塑制品,優(yōu)選的是在制品鍍敷之前在模塑制品的表面上形成粗糙度,然后為具有粗糙度的表面提供極性。隨后,具有極性的表面通過鍍敷處理獲得鍍敷模塑制品。上述鍍敷方法通常包括為表面提供化學(xué)鍍敷用催化劑的步驟,化學(xué)鍍敷步驟,和電鍍敷的步驟。所以,本發(fā)明的方法一般由以下步驟組成(1)形成粗糙表面的步驟(蝕刻步驟),(2)為表面提供極性的步驟,(3)為表面提供化學(xué)鍍敷用催化劑的步驟,(4)化學(xué)鍍敷步驟,(5)電鍍敷的步驟,(6)干燥步驟。步驟(1)的形成粗糙表面的步驟,即蝕刻步驟,是在模塑制品表面上形成錨固孔的步驟。對(duì)形成粗糙表面的方法(蝕刻方法)沒有特別的限制,能夠使用通常在塑料模塑制品的鍍敷中所使用的方法。作為蝕刻劑,例如可以使用重鉻酸、高錳酸、重鉻酸/硫酸混合液、鉻酸以及鉻酸/硫酸混合液。對(duì)于處理?xiàng)l件沒有特別的限制,優(yōu)選的是該處理是在40-90℃,更優(yōu)選50-80℃的溫度下,一般進(jìn)行30秒-60分鐘,優(yōu)選1-40分鐘。當(dāng)模塑制品含有99%以上的SPS時(shí),因?yàn)橛蛇@一蝕刻方法無法獲得良好的錨固作用,會(huì)有跳躍鍍敷的趨勢(shì)而且有時(shí)候不能獲得具有高粘合強(qiáng)度的鍍敷膜。在步驟(2)的為表面提供極性的步驟中,已用蝕刻步驟處理過的模塑制品的表面用具有極性的化合物處理,為表面提供電荷。用于處理為表面提供極性的試劑的優(yōu)選實(shí)例包括下面化合物和及其鹽的水溶液脂族伯胺類,如甲基胺,乙基胺,丙基胺,異丙基胺,和丁基胺;脂族仲胺類,如二甲基胺,二乙基胺,和二丙基胺;脂族叔胺類,如三甲基胺,三乙基胺,和三丙基胺;脂族不飽和胺類,如烯丙基胺和二烯丙基胺;脂環(huán)族胺類,如環(huán)丙基胺,環(huán)丁基胺,和環(huán)戊基胺;芳族胺類,如苯胺;烷基磺酸類;α-烯烴磺酸類;烷基苯磺酸類;烷基萘磺酸類;烷基醚磺酸類;烷基苯基醚磺酸類;烷基二苯基醚磺酸類;磺基琥珀酸;二烷基磺基琥珀酸;甲基?;撬?;β-萘磺酸;甲醛縮合物;聚丙烯酸;聚乙烯基磺酸;聚甲基丙烯酸;聚苯乙烯磺酸;聚甲基丙烯酸羥乙基酯;聚乙烯醇;聚乙烯醇共聚物;聚乙酸乙烯酯的部分皂化產(chǎn)物;乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化產(chǎn)物;哌嗪;聚乙烯亞胺;聚氧化乙烯;聚氧化丙烯;聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物;聚乙烯基甲基醚;聚乙烯基甲基醚共聚物;吡咯烷酮;聚N-乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯基噁唑啉;聚丙烯酰胺;聚丙烯酰胺共聚物;月桂基三甲基胺;和EDTA。在這些化合物當(dāng)中,脂族伯胺,聚乙烯亞胺,月桂基三甲基胺,和具有取代銨鹽的化合物是特別優(yōu)選的。上述水溶液可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。對(duì)步驟(2)的條件沒有特別的限制。優(yōu)選的是該步驟在室溫-60℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行5秒-20分鐘,更優(yōu)選10秒-10分鐘。當(dāng)不進(jìn)行提供極性的步驟時(shí),則表面不易為下一步驟中的化學(xué)鍍敷提供催化劑,而且也不易由化學(xué)鍍敷形成鍍敷膜。所以,有時(shí)候不能獲得所需鍍敷模塑制品。步驟(3)的提供化學(xué)鍍敷用催化劑的步驟是為促進(jìn)下一步驟中的化學(xué)鍍敷而進(jìn)行的。對(duì)于提供化學(xué)鍍敷用催化劑的方法沒有特別的限制,并能夠使用通常在鍍敷塑料模塑制品時(shí)所使用的方法。例如,能夠使用下面幾種方法。在其中一個(gè)方法中,二氯化錫和氯化鈀的帶負(fù)電荷的膠體用作催化劑顆粒。含有錫和鈀的膠體物質(zhì)通過催化處理在已由以上步驟(2)提供極性的模塑制品的表面上沉積,然后,通過加速處理從沉淀物質(zhì)中除去錫,而鈀保留下來為表面提供化學(xué)鍍敷用催化劑(金屬催化劑)。在這些方法當(dāng)中的另一種方法中,例如通過如下步驟進(jìn)行敏化處理(提供敏感度的處理)將已在步驟(2)中提供極性的模塑制品浸入二氯化錫的溶液中,在這一處理中具有還原性的錫離子被吸附在模塑制品的表面上。然后,敏化模塑制品通過活化處理來加以處理,在活化處理中,敏化模塑制品被浸入氯化鈀的溶液中借助吸附在表面上的錫的作用使鈀沉積。如此,表面提供了化學(xué)鍍敷用催化劑(金屬催化劑)。在步驟(4)的化學(xué)鍍敷步驟中,金屬離子通過還原沉積在已用步驟(3)的提供化學(xué)鍍敷用催化劑的步驟進(jìn)行處理的模塑制品的表面上,形成金屬膜。對(duì)化學(xué)鍍敷方法沒有特別的限制,能夠使用通常在鍍敷塑料模塑制品時(shí)所使用的方法。例如,通過將已用步驟(3)中的化學(xué)鍍敷處理過的模塑制品在含還原劑的銅鹽或鎳鹽的水溶液中在約10-50℃下浸沒2-20分鐘,能夠在模塑制品表面上形成銅的鍍敷膜或鎳的鍍敷膜。此外,步驟(5)的電鍍敷步驟有時(shí)候可根據(jù)應(yīng)用來進(jìn)行。因?yàn)橛刹襟E(4)的化學(xué)鍍敷所形成鍍敷膜薄和強(qiáng)度相當(dāng)小,可由本步驟中的電鍍敷來增強(qiáng)由化學(xué)鍍敷所形成的膜。由電鍍敷形成的鍍敷膜可以使用單層金屬膜或由幾層金屬膜組成的多層膜。鑒于設(shè)計(jì)裝飾效果、強(qiáng)度和壽命方面的原因,有鉻鍍敷膜作為最外層的多層膜是優(yōu)選的。作為多層膜,例如通過電鍍敷依次形成銅鍍敷膜、鎳鍍敷膜和鉻鍍敷膜所制備的多層膜是優(yōu)選的。對(duì)電鍍敷方法沒有特別的限制,能夠使用通常在鍍敷塑料模塑制品時(shí)所使用的方法。該模塑制品可以僅僅使用化學(xué)鍍層而不使用電鍍層,這取決于應(yīng)用。當(dāng)使用SPS時(shí),通過在步驟(6)中干燥鍍敷模塑制品能夠獲得具有更高粘合強(qiáng)度的鍍敷膜的鍍敷模塑制品。對(duì)干燥方法沒有特別的限制,能夠使用普通方法。該干燥步驟優(yōu)選在60-150℃下進(jìn)行約10秒-60分鐘。根據(jù)上述方法,能夠有效地獲得抑制了跳躍鍍敷并且鍍敷膜具有高粘合強(qiáng)度的一種含SPS的鍍敷模塑制品。更具體地說,由本發(fā)明可獲得一般具有剝離強(qiáng)度-表示鍍敷膜的粘合強(qiáng)度的指數(shù)-為0.5kg/cm或更高,優(yōu)選0.6kg/cm或更高,更優(yōu)選0.8kg/cm或更高,最優(yōu)選1.0kg/cm的鍍敷模塑制品。下面參照實(shí)施例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明。然而,本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。為了評(píng)價(jià)機(jī)械性能,使用在實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中獲得的試驗(yàn)樣品測(cè)量以下性能。(1)剝離強(qiáng)度寬10mm和長(zhǎng)60mm的鍍敷膜在垂直于鍍敷表面的方向上以恒定速度(50mm/min)剝離以測(cè)量平均剝離強(qiáng)度。(2)十字(cross-cut)剝離試驗(yàn)根據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)H8630的膠帶試驗(yàn)方法,將鍍敷膜表面切成格柵結(jié)構(gòu)(100個(gè)1mm2的格柵基元),通過使用賽璐玢膠帶進(jìn)行鍍敷膜的剝離試驗(yàn)。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn),由原100個(gè)格柵基元中被剝離的格柵基元的數(shù)目來評(píng)價(jià)粘合強(qiáng)度◎0/100○1~5/100△6~10/100×11-100/100(3)熱循環(huán)試驗(yàn)樣品進(jìn)行以下熱處理室溫→90℃,1小時(shí)→室溫,30分鐘→-30℃,1小時(shí)→90℃,1小時(shí)→室溫,30分鐘→-30℃,1小時(shí)→90℃,1小時(shí)→室溫,30分鐘→-30℃,1小時(shí)→室溫◎外觀沒有變化○分離顆粒(直徑低于3mm)的形狀發(fā)生膨脹△部分膨脹和剝離(直徑大于3mm)×膨脹和剝離延伸到整個(gè)表面(4)表面部分的結(jié)晶度用切片機(jī)切下100μm厚度的模塑制品表面部分。通過使用DSC(PerkinElmerCorporation的產(chǎn)品,DSC7),以20℃/min的速度將溫度從50℃升至300℃來測(cè)試樣品。測(cè)量在約100-170℃下觀察到的放熱峰的面積和在約240-270℃下觀察到的吸熱峰的面積。根據(jù)上述方法從這些值獲得結(jié)晶度。(5)測(cè)定長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比和測(cè)量在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面處的疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度通過使用玻璃刀暴露模塑制品在材料流動(dòng)方向上的表面。由掃描電子顯微鏡觀察在距離表面50μm范圍內(nèi)的部分中隨意選擇的模塑制品的20個(gè)部分。對(duì)于所選擇部分的每一疇,測(cè)量長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比。所選擇部分中疇的測(cè)量值的平均值被認(rèn)為是在模塑制品表面處疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比。按照類似的方式,在模塑制品的20個(gè)部分測(cè)量長(zhǎng)軸長(zhǎng)度,所獲得的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度的平均值被認(rèn)為是在模塑制品表面處的疇的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度。(6)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物的平均粒徑和粒徑變化系數(shù)使用MicrotrackParticleSizeAnalyzer(Microtrack粒度分析儀),型號(hào)7991,Leeds&NorthrupCorporation的產(chǎn)品,測(cè)量平均粒徑和粒徑變化系數(shù)。測(cè)量條件0.12-704.00μm的測(cè)量范圍制備實(shí)施例1(SPS類型1的制備)在2升反應(yīng)器中,加入1.0升提純的苯乙烯和1mmol三乙基鋁。在所得到的混合物升溫至75℃后,將16.5ml的預(yù)先混合的催化劑[90微摩爾的五甲基環(huán)戊二烯基合鈦三甲醇鹽,90微摩爾的四(五氟苯基)硼酸二甲基苯胺,29.1毫摩爾甲苯和1.8毫摩爾三異丁基鋁]加入到混合物中,讓聚合反應(yīng)在75℃下進(jìn)行4.8小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)產(chǎn)物反復(fù)用甲醇洗滌并干燥獲得380g聚合物。由凝膠滲透色譜法,使用1,2,4-三氯苯作為溶劑在130℃下測(cè)量所獲得的聚合物的分子量并測(cè)得為272,000。重均分子量與數(shù)均分子量之比是2.50。通過測(cè)量熔點(diǎn)和13C-NMR,所獲得聚合物被證實(shí)是SPS(這一SPS在后面被稱作“SPS1”)。制備實(shí)施例2(SPS類型2的制備)在第一步中,在氮?dú)鈿夥障?,?8.32ml甲苯與0.12mmol五甲基環(huán)戊二烯基合鈦三甲醇鹽,96mg四(五氟苯基)硼酸二甲基苯胺和2.4mmol三異丁基鋁混合制備總體積40ml的混合催化劑。在下一步中,向內(nèi)部容積為3升和用氮?dú)獯祾哌^的反應(yīng)器中加入1.0升提純的苯乙烯和0.40mmol三乙基鋁(TEA),所得到的混合物被加熱至85℃。向加熱的混合物中,加入125ml在第一步中制備的混合催化劑,同時(shí)提供氫氣一直到分壓達(dá)到0.10MPa。讓所獲得的混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)4小時(shí)。作為聚合反應(yīng)的結(jié)果,干燥后獲得398g聚合物。通過測(cè)量熔點(diǎn)和13C-NMR,所獲得聚合物被證實(shí)是SPS。由與制備實(shí)施例1中所使用的同樣方法測(cè)量所獲得的聚合物的重均分子量并測(cè)得為160,000。重均分子量與數(shù)均分子量之比是2.52(這一SPS在后面被稱作“SPS2”)。制備實(shí)施例3(SPS類型3的制備)通過使用與制備實(shí)施例2中相同的操作程序,不同的是設(shè)定聚合反應(yīng)溫度為70℃,氫氣分壓是0.05MPa,和加入0.2mmol的TEA,從而獲得426gSPS。所獲得的SPS的重均分子量被測(cè)得為420,000。重均分子量與數(shù)均分子量之比為2.46。(這一SPS在后面被稱作“SPS3”)制備實(shí)施例4(SPS類型4的制備)通過使用與制備實(shí)施例2中相同的操作程序,不同的是氫氣分壓是0.05MPa,獲得357gSPS,所獲得的聚合物被證實(shí)是SPS。通過使用與制備實(shí)施例2中相同的方法測(cè)量分子量和重均分子量與數(shù)均分子量之比。所獲得的SPS的重均分子量為200,000,重均分子量與數(shù)均分子量之比為2.52。(這一SPS在后面被稱作“SPS4”)制備實(shí)施例5(SPS類型5的制備)通過使用與制備實(shí)施例2中相同的操作程序,不同的是氫氣分壓是0.05MPa和試驗(yàn)溫度是70℃,從而獲得396gSPS。通過使用與制備實(shí)施例1中相同的方法測(cè)量所獲得的聚合物的重均分子量,并測(cè)得為310,000。(這一SPS在后面被稱作“SPS5”)制備實(shí)施例6(SPS類型6的制備)進(jìn)行與制備實(shí)施例2中相同的操作程序,不同的是使用0.30mmol的三乙基鋁(TEA)和聚合反應(yīng)溫度是70℃。通過使用與制備實(shí)施例1中相同的方法測(cè)量所獲得的聚合物的重均分子量并測(cè)得為350,000。(這一SPS在后面被稱作“SPS6”)制備實(shí)施例7(用富馬酸改性的PPE的制備)1lkg的聚苯醚(在25℃,在氯仿中的特性粘度為0.45dl/g),80g富馬酸,和20g作為自由基產(chǎn)生劑的2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷(NipponOils&FatsCo.,Ltd.的產(chǎn)品;商品名NofmerBC)進(jìn)行干混,混合物由30mm雙螺桿擠出機(jī)在200rpm的螺桿旋轉(zhuǎn)速度和在300℃的設(shè)定溫度下進(jìn)行熔融捏合。在熔融捏合過程中,樹脂的溫度是約330℃。所獲得的混合物的線材被冷卻和切粒,獲得用富馬酸改性的聚苯醚(這一聚合物下面被稱作“FAPPE1”)。為了獲得改性程度,將1g以上獲得的改性聚苯醚溶于乙基苯,然后用甲醇再沉淀?;厥盏木酆衔锝柚谒魇咸崛∑饔眉状继崛〔⒓右愿稍铩乃@得的聚合物的紅外光譜中羰基的吸收以及通過滴定所獲得的聚合物都可以獲得改性程度,并測(cè)得為1.6wt%。制備實(shí)施例8(用富馬酸改性的PPE的制備)通過使用與制備實(shí)施例7中相同的操作程序,不同的是使用30g的富馬酸,獲得用富馬酸改性的聚苯醚。(這一聚合物在后面被稱作“FAPPE2”)由與制備實(shí)施例7中所使用的同樣方法測(cè)量改性程度并測(cè)得為1.5wt%。在實(shí)施例中使用的聚合物和其它成分與所使用聚合物和其它成分的縮寫一道列在下面。SEBS1,SEBS2和SEBS3氫化苯乙烯-丁二烯-二烯烴-苯乙烯二嵌段共聚物SEBS1KurarayCo.,Ltd的產(chǎn)品;SeptonKL8006SEBS2旭化成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的產(chǎn)品;H-1081SEBS3殼牌化學(xué)有限公司的產(chǎn)品;G-1652EPR乙烯-丙烯橡膠,日本合成橡膠株式會(huì)社的產(chǎn)品;EP-07P核-殼橡膠1MitsubishiRayonCo.,Ltd.(三菱人造絲株式會(huì)社)的產(chǎn)品;MetablenS-2001核-殼橡膠2MitsubishiRayonCo.,Ltd.(三菱人造絲株式會(huì)社)的產(chǎn)品;MetablenC-132核-殼橡膠3MitsubishiRayonCo.,Ltd.(三菱人造絲株式會(huì)社)的產(chǎn)品;MetablenE-970MASEBS用馬來酸酐改性的SEBS;旭化成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的產(chǎn)品;M-1962PP聚丙烯;IdemitsuPetrochemicalCo.,Ltd.(出光石油化學(xué)株式會(huì)社)的產(chǎn)品;E-185GHDPE高密度聚乙烯;IdemitsuPetrochemicalCo.,Ltd.(出光石油化學(xué)株式會(huì)社)的產(chǎn)品;440UFPC聚碳酸酯;IdemitsuPetrochemicalCo.,Ltd.(出光石油化學(xué)株式會(huì)社)的產(chǎn)品;FN-2200PBT聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯;PolyplasticsCo.,Ltd.;2002TPX聚(4-甲基戊烯-1);三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的產(chǎn)品;DX-845CaCO31碳酸鈣;ShiraishiKogyoCo.,Ltd.的產(chǎn)品;WhitonP-30CaCO32碳酸鈣;MaruoCalciumCo.,Ltd.的產(chǎn)品;SuperSSCaCO33碳酸鈣;MaruoCalciumCo.,Ltd.的產(chǎn)品;MSK-POCaCO34碳酸鈣;MaruoCalciumCo.,Ltd.的產(chǎn)品;Nanox#30GF玻璃纖維;旭化成玻璃纖維株式會(huì)社的產(chǎn)品;03-JA-FT712PPE1聚苯醚;比濃對(duì)數(shù)粘度[η]=0.47dl/g(25℃,在氯仿中)PPE2聚苯醚;比濃對(duì)數(shù)粘度[η]=0.45dl/g(25℃,在氯仿中)成核劑NA-11;AsahiDenkaCo.,Ltd的產(chǎn)品。NA-21;AsahiDenkaCo.,Ltd的產(chǎn)品。PTBBA-A1;DainipponInk&ChemicalIndustryCo.,Ltd.的產(chǎn)品滑石;FFR;AsadaFlourMillingCo.,Ltd.的產(chǎn)品增塑劑聚乙二醇,PEG-1000DM;AsahiDenkaCo.,Ltd的產(chǎn)品抗氧化劑Irganox1010;汽巴-嘉基公司的產(chǎn)品PEP-36;AsahiDenkaCo.,Ltd的產(chǎn)品以上縮寫用于下面各表中,除非另有說明。實(shí)施例1-36,對(duì)比實(shí)施例1-4,和參考實(shí)施例1表1中所示量的表1中所示類型的各組分通過使用雙螺桿擠出機(jī)在300℃下進(jìn)行熔融捏合來制備模塑用材料。所制備的材料通過注塑加工制備寬度為80mm,長(zhǎng)度為80mm和厚度為3mm的平板。所獲得的平板通過表2和3中給出的步驟進(jìn)行鍍敷。鍍敷產(chǎn)品進(jìn)行剝離強(qiáng)度試驗(yàn),十字剝離試驗(yàn)和熱循環(huán)試驗(yàn)。結(jié)果示于表4。表1-a(1)模塑用樹脂(A)(B)可溶于氧化劑中的物質(zhì)組合物的組分SPS1(B)的組分(a)(B)的組分(b)wt%類型wt%類型wt%實(shí)施例180----實(shí)施例280SEBS120--實(shí)施例370SEBS120--實(shí)施例480核-殼20--橡膠1實(shí)施例570核-殼20--橡膠1實(shí)施例676----實(shí)施例776SEBS124--實(shí)施例864SEBS124--實(shí)施例976核-殼24--橡膠1實(shí)施例1064核-殼24--橡膠1實(shí)施例1179SEBS117--MASEBS4實(shí)施例1269SEBS117--MASEBS4實(shí)施例1345--HDPE40實(shí)施例1475----實(shí)施例1545--PBT40實(shí)施例1645--TPX40表1-a(2)(B)可溶于氧化劑的物質(zhì)組分組分其它組分模塑用樹脂組(C)(D)合物的組分(B)的組分(c)GFFAPPE1類型wt%重量份重量份重量份實(shí)施例1CaCO3120---實(shí)施例2-----實(shí)施例3CaCO3110---實(shí)施例4-----實(shí)施例5CaCO3110---實(shí)施例6CaCO3124184-實(shí)施例7--184-實(shí)施例8CaCO3112184-實(shí)施例9--184-實(shí)施例10CaCO3112184-實(shí)施例11----PPE14實(shí)施例12CaCO3110--PPE14實(shí)施例13CaCO3115---實(shí)施例14CaCO3125--PC67實(shí)施例15CaCO3115---實(shí)施例16CaCO3115---表1-b(1)模塑用樹脂(A)(B)可溶于氧化劑中的物質(zhì)組合物的組分SPS7(B)的組分(a)(B)的組分(b)類型類型wt%類型wt%wt%實(shí)施例17-EPR15--80SEBS25實(shí)施例18---PP1580SEBS25實(shí)施例19-----80實(shí)施例20-EPR10PP1075SEBS25實(shí)施例21---PP1570SEBS25實(shí)施例22-EPR15--70SEBS25實(shí)施例23-EPR10PP1070SEBS25實(shí)施例24-EPR15--80SEBS25實(shí)施例25-EPR15--80SEBS25實(shí)施例26---PP1580SEBS25實(shí)施例27-----80實(shí)施例28-EPR10PP1075SEBS25實(shí)施例29---PP1570SEBS25實(shí)施例30-EPR15--70SEBS25實(shí)施例31-EPR10PP1070SEBS25表1-b(2)(B)可溶于氧化劑的物質(zhì)組分組分模塑用樹脂(C)(D)組合物的組分(B)的組分(c)GFFAPPE1類型wt%重量份重量份實(shí)施例17----實(shí)施例18----實(shí)施例19CaCO3120--實(shí)施例20----實(shí)施例21CaCO3110--實(shí)施例22CaCO3110--實(shí)施例23CaCO315--實(shí)施例24--40-實(shí)施例25--403實(shí)施例26--403實(shí)施例27CaCO3120403實(shí)施例28--403實(shí)施例29CaCO3110403實(shí)施例30CaCO3110403實(shí)施例31CaCO315403表1-c(1)模塑用樹脂(A)(B)可溶于氧化劑中的物質(zhì)組合物的組分SPS(B)的組分(a)(B)的組分(b)類型wt%類型wt%類型wt%實(shí)施例32SPS680SEBS115--MASEBS5實(shí)施例33SPS490SEBS110--實(shí)施例34SPS480SEBS120--實(shí)施例35SPS470SEBS120--實(shí)施例36SPS470核-殼20--橡膠1對(duì)比實(shí)施例1SPS4100----對(duì)比實(shí)施例2SPS4100----對(duì)比實(shí)施例3SPS4100----對(duì)比實(shí)施例4SPS4100----參考實(shí)施例1SPS770核-殼20--橡膠1表1-c(2)(B)可溶干氧化劑的物質(zhì)組分組分其它組分模塑用樹脂(C)(D)組合物的組分(B)的組分(c)GFFAPPE1(PPE1)類型wt%重量份重量份重量份實(shí)施例32----5實(shí)施例33--403-實(shí)施例34--203-實(shí)施例35CaCO3110203-實(shí)施例36CaCO3110203-對(duì)比實(shí)施例1-----對(duì)比實(shí)施例2----5對(duì)比實(shí)施例3--20--對(duì)比實(shí)施例4--203-參考實(shí)施例1CaCO3110---組分(C)和(D)和成核劑的量是以100重量份的組分(A)和(B)總量為基礎(chǔ)的重量份數(shù)表示的。在所有這些組合物中,另外還包括抗氧化劑Irganox1010和PEP-36,各自的量以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)是0.1重量份。在實(shí)施例17-23,25-36,40-45,53-61,68和70中,在所有的對(duì)比實(shí)施例中,和在所有的參考實(shí)施例中,另外還包括成核劑NA-11,它的量以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)是0.5重量份。表2處理處理?xiàng)l件步驟試劑用量溫度時(shí)間(℃)(min)1.脫脂5052.用水洗滌3.蝕刻CrO3400g/l705H2SO497wt%400g/l4.用水洗滌5.中和和還原HCl36wt%10ml/l室溫2H2O230wt%10ml/l6.提供極性2wt%10ml/l401聚乙烯亞胺的水溶液7.催化HCl36wt%100ml/l353ENILEXCT1)50ml/l8.用水洗滌9.加速H2SO497wt%100ml/l35210.用水洗滌11.化學(xué)鍍鎳Omnishield15802)42512.用水洗滌13.調(diào)理PDC3)10ml/l14.用水洗滌15.電鍍銅UBAC-Ep4)3A/dm2305516.用水洗滌17.電鍍半光澤鎳層BTL5)4A/dm2502218.電鍍光澤鎳層#666)4A/dm2502019.用水洗滌20.電鍍鉻K-407)15a/dm240321.用水洗滌22.干燥80601),3)-7)為EbaraUgilightCo.,Ltd.的產(chǎn)品2)ShiplayFarEastCo.,Ltd.的產(chǎn)品表3處理處理?xiàng)l件步驟試劑用量溫度時(shí)間(℃)(min)1.脫脂5052.用水洗滌3.蝕刻CrO3400g/l705H2SO497wt%400g/l4.用水洗滌5.中和和還原HCl36wt%10ml/l室溫2H2O230wt%10ml/l6.催化HCl36wt%100ml/l353ENILEXCT1)50ml/l7.用水洗滌8.加速H2SO497wt%100ml/l3529.用水洗滌10.化學(xué)鍍鎳Omnishield15802)42511.用水洗滌12.調(diào)理PDC3)10ml/l13.用水洗滌14.電鍍銅UBAC-EP4)3A/dm2305515.用水洗滌16.電鍍半光澤鎳層BTL5)4A/dm2502217.電鍍光澤鎳層#666)4A/dm2502018.用水洗滌19.電鍍鉻K-407)15A/ddm240320.用水洗滌21.干燥80601),3)-7)為EbaraUgilightCo.,Ltd.的產(chǎn)品2)ShiplayFarEastCo.,Ltd.的產(chǎn)品表4-a鍍敷方法剝離強(qiáng)度十字剝離試驗(yàn)熱循環(huán)(kg/cm)實(shí)施例1表21.4◎○實(shí)施例2表21.4◎○實(shí)施例3表21.3◎○實(shí)施例4表21.2◎○實(shí)施例5表21.5◎◎?qū)嵤├?表21.3◎◎?qū)嵤├?表21.3◎◎?qū)嵤├?表21.3○○實(shí)施例9表21.2○○實(shí)施例10表21.4○◎?qū)嵤├?1表21.3○◎?qū)嵤├?2表21.5○◎?qū)嵤├?3表21.5○◎?qū)嵤├?4表21.2○◎?qū)嵤├?5表21.3○◎?qū)嵤├?6表21.2○◎?qū)嵤├?7表21.4◎◎?qū)嵤├?8表21.3◎◎?qū)嵤├?9表21.4◎◎?qū)嵤├?0表21.2◎◎?qū)嵤├?1表21.0◎◎?qū)嵤├?2表21.4◎◎?qū)嵤├?3表21.3◎◎?qū)嵤├?4表21.4◎◎?qū)嵤├?5表21.5◎◎?qū)嵤├?6表21.3◎◎?qū)嵤├?7表21.4◎◎?qū)嵤├?8表21.5◎◎?qū)嵤├?9表21.5◎◎?qū)嵤├?0表21.2◎◎?qū)嵤├?1表21.3◎◎?qū)嵤├?2表21.0◎◎?qū)嵤├?3表21.0◎◎?qū)嵤├?4表21.0◎◎?qū)嵤├?5表21.0◎◎?qū)嵤├?6表21.4◎◎表4-b鍍敷方法剝離強(qiáng)度十字剝離試驗(yàn)熱循環(huán)(kg/cm)對(duì)比實(shí)施例1表20.1××對(duì)比實(shí)施例2表20.1××對(duì)比實(shí)施例3表20.1××對(duì)比實(shí)施例4表20.1××參考實(shí)施例1表30.5△△實(shí)施例37-45根據(jù)表5中的配方制備樹脂組合物。在所有這些組合物中,另外還包括抗氧化劑Irganox1010和PEP-36,各自的量以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)是0.1重量份。所獲得的樹脂組合物通過使用雙螺桿擠出機(jī)在300℃下進(jìn)行熔融捏合,熔融捏合的樹脂組合物在80℃或150℃的模具溫度下注塑加工,獲得寬80mm,長(zhǎng)80mm和厚度3mm的平板。其中一些平板在150℃下熱處理1小時(shí),剩余的平板沒有熱處理。然后按照表6中所示條件由表6中所示步驟進(jìn)行鍍敷,獲得鍍敷模塑制品。鍍敷模塑制品進(jìn)行十字剝離試驗(yàn),剝離試驗(yàn)和熱循環(huán)試驗(yàn)。結(jié)果示于表7。表5-a模塑用樹脂(A)(B)可溶于氧化劑中的物質(zhì)組合物的組分SPS(B)的組分(a)(B)的組分(b)類型類型wt%類型wt%wt%實(shí)施例37SPS1SEBS120--75MASEBS5實(shí)施例38SPS1SEBS24PP1769實(shí)施例39SPS1核-殼橡膠121--79實(shí)施例40SPS5SEBS25--80EPR15實(shí)施例41SPS5SEBS25--80EPR15實(shí)施例42SPS5SEBS25--80EPR15實(shí)施例43SPS5SEBS25--80EPR15實(shí)施例44SPS5SEBS25--80EPR15實(shí)施鈉45SPS5SEBS25--表5-b組分(B)組分組分其它組分模塑用樹脂(C)(D)組合物的組分(B)的組分(c)GFFAPPE2類型wt%重量份重量份重量份實(shí)施例37--195-實(shí)施例38CaCO3310--PPE24實(shí)施例39--404PPE24FFR0.5實(shí)施例40--403NA-110.5實(shí)施例41--403-實(shí)施例42--403NA-110.5PEG2實(shí)施例43--403NA-110.5實(shí)施例44--403NA-110.5實(shí)施例45--403-表6處理處理?xiàng)l件步驟試劑用量溫度時(shí)間(℃)(min)1.脫脂5052.用水洗滌3.蝕刻CrO3400g/l705H2SO497wt%400g/l4.用水洗滌5.中和和還原HCl36wt%10ml/l室溫2H2O230wt%10ml/l6.提供極性ENILEXNW1)10ml/l4017.催化HCl36wt%100ml/l353ENILEXCT2)50ml/l8.用水洗滌9.加速H2SO497wt%100ml/l35210.用水洗滌11.化學(xué)鍍鎳Omnishield15803)42512.用水洗滌13.調(diào)理PDC4)10ml/l14.用水洗滌15.電鍍銅UBAC.EP5)3A/dm2305516.用水洗滌17.電鍍半光澤鎳層BTL6)4A/dm2502218.電鍍光澤鎳層#667)4A/dm2502019.用水洗滌20.電鍍鉻K-408)15A/dm240321.用水洗滌22.干燥80601),2),4)-8)為EbaraUgilightCo.,Ltd.的產(chǎn)品3)為ShiplayFarEastCo.,Ltd.的產(chǎn)品表7剝離強(qiáng)度十字剝離試驗(yàn)熱循環(huán)模具溫度熱處理結(jié)晶度(℃)(%)(kg/cm)實(shí)施例37150無381.6◎◎?qū)嵤├?8150無351.7◎◎?qū)嵤├?980無311.7◎◎?qū)嵤├?0150無401.2◎◎?qū)嵤├?1150無300.9△○實(shí)施例42150無451.7◎◎?qū)嵤├?380無300.9△○實(shí)施例4480處理401.2◎◎?qū)嵤├?580無80.6△△實(shí)施例46-52根據(jù)表8中的配方制備樹脂組合物。在所有這些組合物中,另外還包括0.1重量份的抗氧化劑Irganox1010和0.1重量份的抗氧化劑PEP-36和0.5重量份的成核劑NA-11,以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)。所獲得的樹脂組合物通過使用雙螺桿擠出機(jī)在290℃下進(jìn)行熔融捏合制備粒料,所制備的粒料在表8中給出的模塑加工時(shí)的設(shè)定機(jī)筒溫度和模具溫度下注塑加工,獲得寬80mm,長(zhǎng)80mm和厚度3mm的平板。所獲得的平板由表9中的步驟鍍敷,獲得鍍敷模塑制品。鍍敷模塑制品進(jìn)行十字剝離試驗(yàn),剝離試驗(yàn)和熱循環(huán)試驗(yàn)。在切面方向用掃描電子顯微鏡觀察在模塑制品表面附近的疇的形狀。結(jié)果示于表10。實(shí)施例53-61根據(jù)表8中的配方制備樹脂組合物。在所有這些組合物中,另外還包括0.1重量份的抗氧化劑Irganox1010和0.1重量份的抗氧化劑PEP-36和0.5重量份的成核劑NA-11,以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)。所獲得的樹脂組合物通過使用雙螺桿擠出機(jī)在290℃下進(jìn)行熔融捏合制備粒料,所制備的粒料在表8中給出的模塑加工時(shí)的設(shè)定機(jī)筒溫度和模具溫度下注塑加工,獲得寬80mm,長(zhǎng)80mm和厚度3mm的平板。所獲得的平板由表9中的步驟鍍敷,獲得鍍敷模塑制品。測(cè)量在所獲得的模塑制品中SPS的重均分子量。鍍敷模塑制品進(jìn)行十字剝離試驗(yàn),剝離試驗(yàn)和熱循環(huán)試驗(yàn)。在切面方向用掃描電子顯微鏡觀察在模塑制品表面附近的疇的形狀。結(jié)果示于表10。表8-a(1)組成(A)SPS(B)可溶于氧化劑中的物質(zhì)增塑劑SPS2SPS3(B)的組分(a),(b)(B)的組分(c)(PEG)wt%wt%類型wt%類型wt%重量份實(shí)施例4680-核-殼橡膠120---實(shí)施例4780---CaCO3420-實(shí)施例4880-SEBS320---實(shí)施例4980-EPR20---實(shí)施例5080-PP20---實(shí)施例5178-EPR20--2實(shí)施例52-78EPR20--2表8-a(2)模具溫度設(shè)定的機(jī)筒溫度(℃)(℃)實(shí)施例4680285實(shí)施例4780285實(shí)施例4880285實(shí)施例4980285實(shí)施例5080285實(shí)施例5180285實(shí)施例5280285表8-b(1)(A)SPS(B)可溶于氧化劑的物質(zhì)SPS5SPS3(B)的組分(a)(B)的組分(c)wt%wt%類型wt%類型wt%實(shí)施例5380-EPR15--SEBS25實(shí)施例5480-EPR15--SEBS25實(shí)施例5580-EPR15--SEBS25實(shí)施例5680-EPR15--SEBS25實(shí)施例57-80EPR15--SEBS25實(shí)施例5880-核-殼橡膠120--實(shí)施例5980---CaCO3420實(shí)施例6080-EPR20--實(shí)施例61-80EPR20--表8-b(2)組分(C)組分(D)增塑劑GFFAPPE1PEG模具溫度機(jī)筒溫度重量份重量份重量份℃℃實(shí)施例53403-150300實(shí)施例544032150300實(shí)施例55403-80300實(shí)施例56403-150270實(shí)施例57403-150300實(shí)施例58403-150300實(shí)施例59403-150300實(shí)施例60403-150300實(shí)施例61403-80270表9處理處理?xiàng)l件步驟試劑用量溫度時(shí)間(℃)(min)1.脫脂5052.用水洗滌3.蝕刻CrO3400g/l7015H2SO497wt%400g/l4.用水洗滌5.中和和還原HCl36wt%10ml/l室溫2H2O230wt%10ml/l6.提供極性ENILEXNW1)10ml/l4017.催化HCl36wt%100ml/l355ENILEXCT2)50ml/l8.用水洗滌9.加速H2SO497wt%100ml/l35210.用水洗滌11.化學(xué)鍍鎳Omnishield15803)42512.用水洗滌13.調(diào)理PDC4)10ml/l14.用水洗滌15.電鍍銅UBAC-EP5)3A/dm2305516.用水洗滌17.電鍍半光澤鎳層BTL6)4A/dm2502218.電鍍光澤鎳層#667)4A/dm2502019.用水洗滌20.電鍍鉻K-408)15A/dm240321.用水洗滌22.干燥80601),2),4)-8)為EbaraUgilightCo.,Ltd.的產(chǎn)品3)為ShiplayFarEastCo.,Ltd.的產(chǎn)品表10-a疇形狀十字剝離試驗(yàn)剝離強(qiáng)度執(zhí)循環(huán)長(zhǎng)軸長(zhǎng)度短軸長(zhǎng)度長(zhǎng)軸/短軸比μmμmkg/cm實(shí)施例460.320.301.071.4◎◎?qū)嵤├?71.81.51.201.5◎◎?qū)嵤├?81.980.434.601.2○○實(shí)施例495.801.633.561.1△○實(shí)施例506.231.743.581.2△○實(shí)施例512.341.082.171.6◎◎?qū)嵤├?22.420.972.491.5◎◎注長(zhǎng)軸/短軸比長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比表10-b疇形狀熱循環(huán)十字剝離模塑制品中剝離強(qiáng)度試驗(yàn)SPS的重均分子量長(zhǎng)軸長(zhǎng)度長(zhǎng)軸/短軸比μmkg/cm實(shí)施例53300,000771.2◎◎?qū)嵤├?4300,000531.7◎◎?qū)嵤├?5300,0002070.8△○實(shí)施例56300,0001880.8△○實(shí)施例57410,0001870.8△○實(shí)施例58300,00010.31.7◎◎?qū)嵤├?9300,000141.7◎◎?qū)嵤├?0300,0002070.8△○實(shí)施例61410,00025100.6△△注長(zhǎng)軸/短軸比長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比實(shí)施例62-68和參考實(shí)施例2根據(jù)表11中的配方制備樹脂組合物。在所有這些組合物中,另外還包括0.1重量份的抗氧化劑Irganox1010和0.1重量份的抗氧化劑PEP-36和0.5重量份的成核劑NA-11,以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)。在以上樹脂組合物中使用的可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體是核-殼橡膠1(MetablenS-2001;平均粒徑0.2-0.3μm),核-殼橡膠2(MetablenC-132;平均粒徑0.08μm),和核-殼橡膠3(MetablenE-970;平均粒徑0.8μm)。所獲得的樹脂組合物通過使用雙螺桿擠出機(jī)在300℃下熔融捏合。捏合的樹脂組合物通過在50℃的模具溫度下注塑加工制備寬80mm,長(zhǎng)80mm和厚度3mm的平板。模塑制品由表9中所示步驟進(jìn)行鍍敷獲得鍍敷模塑制品。鍍敷模塑制品進(jìn)行十字剝離試驗(yàn),剝離試驗(yàn)和熱循環(huán)試驗(yàn)。結(jié)果示于表12。表11-a(A)(B)的組分(a)SPS1wt%類型wt%類型wt%實(shí)施例6280核-殼20--橡膠2實(shí)施例6380核-殼20--橡膠1實(shí)施例6464核-殼24--橡膠1實(shí)施例6576核-殼12SEBS112橡膠1實(shí)施例6664核-殼12SEBS110橡膠1MASEBS2實(shí)施例6764核-殼12SEBS112橡膠1實(shí)施例6880核-殼20--橡膠1參考實(shí)施例280核-殼20--橡膠3表11-b(B)的組分(c)組分(C)組分(D)GF類型wt%重量份類型/重量份實(shí)施例62----實(shí)施例63----實(shí)施例64CaCO321218FAPPE2/2實(shí)施例65--18FAPPE2/2實(shí)施例66CaCO321218FAPPE2/2實(shí)施例67CaCO321218FAPPE2/2實(shí)施例68--40FAPPE2/3參考實(shí)施例2--40FAPPE2/3表12剝離強(qiáng)度十字剝離熱循環(huán)kg/cm實(shí)施例621.2○○實(shí)施例631.4◎○實(shí)施例641.6◎◎?qū)嵤├?51.5◎◎?qū)嵤├?61.7◎◎?qū)嵤├?71.7◎◎?qū)嵤├?81.4◎◎參考實(shí)施例20.5△△實(shí)施例69和參考實(shí)施例3-5根據(jù)表13中的配方制備樹脂組合物。在所有這些組合物中,另外還包括0.1重量份的抗氧化劑Irganox1010和0.1重量份的抗氧化劑PEP-36和0.5重量份的成核劑NA-11,以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)。所獲得的樹脂組合物通過使用雙螺桿擠出機(jī)在300℃下進(jìn)行熔融捏合,然后在模具溫度80℃下注塑加工獲得寬80mm,長(zhǎng)80mm和厚度3.0mm的平板。所獲得的平板由表9中的步驟鍍敷,獲得鍍敷模塑制品。鍍敷模塑制品進(jìn)行十字剝離試驗(yàn),剝離試驗(yàn)和熱循環(huán)試驗(yàn)。結(jié)果示于表14。作為可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,可使用下面這些化合物CaCO35SuperS(MaruoCalciumCo.,Ltd.的產(chǎn)品;平均粒徑8.18μm;粒徑變化系數(shù)0.86)CaCO36SuperSSS(MaruoCalciumCo.,Ltd.的產(chǎn)品;平均粒徑5.27μm;粒徑變化系數(shù)0.85)CaCO37RJutan(MaruoCalciumCo.,Ltd.的產(chǎn)品;平均粒徑30.48μm;粒徑變化系數(shù)0.375)CaCO38Nanox#20(MaruoCalciumCo.,Ltd.的產(chǎn)品;平均粒徑3.13μm;粒徑變化系數(shù)0.74)。表13組成(A)(B)的組分(c)組分(C)組分(D)SPS5GFFAPPE1wt%類型wt%重量份重量份參考實(shí)施例380CaCO3520403參考實(shí)施例480CaCO3620403參考實(shí)施例580CaCO3720403實(shí)施例6980CaCO3820403表14物理性能剝離強(qiáng)度十字剝離熱循環(huán)kg/cm參考實(shí)施例30.5△△參考實(shí)施例40.7△△參考實(shí)施例50.6△△實(shí)施例691.4◎◎?qū)嵤├?0和參考實(shí)施例6根據(jù)表15中的配方制備樹脂組合物。在這些組合物中,另外還包括0.1重量份的抗氧化劑Irganox1010和0.1重量份的抗氧化劑PEP-36和0.5重量份的成核劑NA-11,以100重量份的組分(A)和組分(B)總量為基礎(chǔ)計(jì)。所獲得的樹脂組合物通過使用雙螺桿擠出機(jī)在300℃下進(jìn)行熔融捏合,然后在模具溫度80℃下注塑加工獲得寬80mm,長(zhǎng)80mm和厚度3.0mm的平板。其中一個(gè)平板在絕對(duì)干燥條件(在含有硅膠并保持在25℃的干燥器)下保持7天,另一平板在水(水溫25℃)中保持7天。然后,兩種平板由表9中列出的步驟鍍敷,獲得鍍敷模塑制品。鍍敷模塑制品進(jìn)行十字剝離試驗(yàn),剝離試驗(yàn)和熱循環(huán)試驗(yàn)。剛好在兩種平板被鍍敷之前由KarlFischer(卡爾-費(fèi)歇爾)方法測(cè)量?jī)煞N平板的水含量。結(jié)果一起示于表10。表15(A)(B)的組分(a)組分(C)組分(D)SPS1GFFAPPE1wt%類型wt%重量份重量份實(shí)施7070核-殼30403橡膠1參考實(shí)施例670核-殼30403橡膠1表16鍍層保持水含量剝離強(qiáng)度十字剝離熱循環(huán)條件ppmkg/cm實(shí)施例70絕對(duì)干燥10001.0◎◎參考實(shí)施例6在水中50000.6△△工業(yè)應(yīng)用在工業(yè)方法中能夠穩(wěn)定有效地獲得含有SPS的、抑制了跳躍鍍敷并且其鍍敷膜有高粘合強(qiáng)度的鍍敷模塑制品。本發(fā)明的含有SPS的鍍敷模塑制品可十分理想地用于,例如,電子和電氣部件,如印刷電路板,MID(模塑的互聯(lián)裝置)和電磁波屏蔽器,和在家用電器中使用的高精度部件中。權(quán)利要求1.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物。2.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量。3.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量。4.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面100μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分具有間同構(gòu)型的苯乙烯聚合物具有15%或更高的結(jié)晶度。5.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低。6.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低和長(zhǎng)軸長(zhǎng)度為5μm或5μm以下。7.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(a′)1-100重量份的平均粒徑為0.5μm或0.5μm以下并可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體。8.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(c′)3-100重量份的平均粒徑為6μm或6μm以下和粒徑變化系數(shù)為0.8或0.8以下并可溶于氧化劑的無機(jī)化合物。9.一種鍍敷模塑制品,該模塑制品包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在模塑制品中水含量是4,000ppm或更低。10.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物。11.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量。12.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量。13.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面100μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分具有間同構(gòu)型的苯乙烯聚合物具有15%或更高的結(jié)晶度。14.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低。15.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在距離表面50μm的深度范圍內(nèi)的模塑制品表面部分中由組分(B)形成的疇具有長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與短軸長(zhǎng)度之比為10或更低和長(zhǎng)軸長(zhǎng)度為5μm或5μm以下。16.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(a′)1-100重量份的平均粒徑為0.5μm或0.5μm以下并可溶于氧化劑的顆粒狀彈性體。17.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(c′)3-100重量份的平均粒徑為6μm或6μm以下和粒徑變化系數(shù)為0.8或0.8以下并可溶于氧化劑的無機(jī)化合物。18.一種制備一種鍍敷模塑制品的方法,該方法包括依次在用一種樹脂組合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度,為表面提供極性和鍍敷該表面,該樹脂組合物包括(A)20-99wt%的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物,(B)80-1wt%的至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物,和任意性可有可無的(C)1-350重量份的玻璃無機(jī)填料,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量,和/或(D)0.5-10重量份的與組分(A)有相容性或親和性并具有極性基團(tuán)的聚合物,基于100重量份的組分(A)和組分(B)的總量;其中在模塑制品中水含量是4,000ppm或更低。19.一種樹脂組合物,它包括(A)100重量份的具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)(c′)3-100重量份的平均粒徑為6μm或6μm以下和粒徑變化系數(shù)為0.8或0.8以下并可溶于氧化劑的無機(jī)化合物。全文摘要一種鍍敷模塑制品,它包括用一種樹脂組合物制成的模塑制品并已鍍敷,該樹脂組合物包括特定相對(duì)量的(A)具有間同構(gòu)型的苯乙烯類聚合物和(B)至少一種選自以下物質(zhì)組的組分(a)可溶于氧化劑的橡膠狀彈性體,(b)可溶于氧化劑的熱塑性樹脂,和(c)可溶于氧化劑的無機(jī)化合物;以及一種生產(chǎn)該鍍敷模塑制品的方法。在工業(yè)方法中能夠穩(wěn)定有效地獲得含有間同構(gòu)型苯乙烯類聚合物的、抑制了跳躍鍍敷并且其鍍敷膜有高粘合強(qiáng)度的鍍敷模塑制品。文檔編號(hào)C08L25/06GK1159201SQ96190834公開日1997年9月10日申請(qǐng)日期1996年7月26日優(yōu)先權(quán)日1995年7月28日發(fā)明者大槻祐介,岡田明彥申請(qǐng)人:出光石油化學(xué)株式會(huì)社
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