專利名稱：馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法。
膜分離手段是一種低能耗、高效能、高選擇性的分離方法。聚丙烯腈膜就是一種透過系數(shù)大，效率高的透析膜材料，但單純聚丙烯腈膜的分離對象較少，應(yīng)用面狹窄。丙烯腈與既含有多個環(huán)，又含有酸酐的馬來海松酸乙烯酯共聚會改變其膜的孔徑與構(gòu)型，并改善其透過率。馬來海松酸乙烯酯與高分子單體的共聚在60年代初期就開始研究，Lewis J B，andHedrick G W，JOrg Chem，1960，25，1206～1208報道用馬來海松酸乙烯酯與醋酸乙烯酯、氯乙烯進(jìn)行共聚。
本發(fā)明的目的是用馬來海松酸乙烯酯與丙烯腈共聚，使得馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物主鏈上接有含多個環(huán)以及酸酐的側(cè)鏈。這些側(cè)鏈會改變共聚物的極性、膜的孔徑與構(gòu)型以及透過性能等，期望用它制成的膜能夠具備特殊的功能。本發(fā)明所提供的馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物的特征是共聚物鏈段結(jié)構(gòu)中，馬來海松酸乙烯酯鏈節(jié)與丙烯腈鏈節(jié)之重量比為10∶1～1∶10，數(shù)均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之間，其DSC圖中，出現(xiàn)二個吸熱峰，一個在409～410K，另一個在560～570K。
本發(fā)明所提供的共聚物制法如下馬來海松酸乙烯酯10～100份、丙烯腈10～100份和引發(fā)劑0.02～5份加入反應(yīng)體系，然后加入溶劑100～200份，攪拌溶解后；升溫至65～90℃；1～6小時后，蒸去溶劑可得馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物。所用的馬來海松酸乙烯酯熔點為160～165℃，加入的引發(fā)劑是過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰?，其最佳用量為0.5～1份，溶劑一般采用甲苯或二甲苯。
實施例1取馬來海松酸乙烯酯50份，丙烯腈50份，加0.5份過氧化苯甲酰和100份甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至馬來海松酸乙烯酯和過氧化苯甲酰完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出甲苯，得到產(chǎn)物。實施例2取馬來海松酸乙烯酯10份，丙烯腈100份，加0.5份偶氮二異丁腈和100份甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至馬來海松酸乙烯酯和偶氮二異丁腈完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出甲苯，得到產(chǎn)物。實施例3取馬來海松酸乙烯醋20份，丙烯腈80份，加1份偶氮二異丁腈和100份二甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至馬來海松酸乙烯酯和偶氮二異丁腈完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出二甲苯，得到產(chǎn)物。實施例4取馬來海松酸乙烯酯20份，丙烯腈50份，加1份過氧化苯甲酰和100份二甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至馬來海松酸乙烯酯和過氧化苯甲酰完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出二甲苯，得到產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物，該共聚物由馬來海松酸乙烯酯與高分子單體共聚得到，其特征為共聚物結(jié)構(gòu)中馬來海松酸乙烯酯鏈節(jié)與丙烯腈鏈節(jié)之重量比為10∶1～1∶10，共聚物的數(shù)均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之間，其DSC圖中，出現(xiàn)二個吸熱峰，一個在409～410K，另一個在560～570K。
2.一種權(quán)利要求1中所述共聚物的制法，其特征在于在反應(yīng)體系中加入馬來海松酸乙烯酯10～100份、丙烯腈10～100份和引發(fā)劑0.02～5份，然后加入溶劑100～200份，攪拌溶解后；升溫至65～90℃，1～6小時后，蒸去溶劑可得馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于馬來海松酸乙烯酯的熔點在160～165℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于引發(fā)劑用量適合的用量是0.5～1份。
5.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于制法中所采用的溶劑是甲苯，或二甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法。透析膜分離手段是一種低能耗、高效能、高選擇性的分離方法。聚丙烯腈膜就是一種透過系數(shù)大，效率高的透析膜材料。聚丙烯腈通過共聚改性可以大大拓寬其應(yīng)用范圍。本發(fā)明提供一種馬來海松酸乙烯酯/丙烯腈共聚物，可以作為膜材料基質(zhì)。這種共聚物的數(shù)均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之間，其DSC圖中，出現(xiàn)二個吸熱峰，一個在409～410K，另一個在560～570K；該共聚物聚合反應(yīng)條件溫和，易于控制。本發(fā)明為膜分離材料提供了一種新的選擇。
文檔編號C08F220/44GK1158864SQ9612306
公開日1997年9月10日 申請日期1996年12月27日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月27日
發(fā)明者哈成勇, 袁金倫, 常東亮 申請人:中國科學(xué)院廣州化學(xué)研究所