本發(fā)明涉及砜吡草唑，具體而言，涉及一種砜吡草唑的連續(xù)化合成方法。

背景技術(shù)：

1、砜吡草唑(pyroxasulfone)，又名羅克殺草砜，分子式為c12h14f5n3o4s，cas：447399-55-5，常溫下是白色結(jié)晶性粉末，屬于新型吡唑類(lèi)選擇性除草劑，其于2011年上市，是一種新型的苗前除草劑，能夠干擾c18鏈的延長(zhǎng)，抑制超長(zhǎng)鏈脂肪酸(vlcfa)的合成。砜吡草唑主要通過(guò)植物根部或頂端分生組織吸收進(jìn)入靶標(biāo)植物，其主要對(duì)一年生禾本科雜草及一些闊葉雜草有效。

2、目前，砜吡草唑的生產(chǎn)工藝路線如下：

3、

4、在催化劑存在下，將原料3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲硫基]-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異惡唑與氧化劑在溶劑中進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到產(chǎn)品砜吡草唑。但是上述氧化反應(yīng)為高危工藝，反應(yīng)產(chǎn)生的熱量大且反應(yīng)劇烈，涉及使用受控物料，工藝風(fēng)險(xiǎn)高；并且氧化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，通常在5h~24h，生產(chǎn)效率較低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的主要目的在于提供一種砜吡草唑的連續(xù)化合成方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中砜吡草唑的制備方法存在效率較低和安全風(fēng)險(xiǎn)較高的問(wèn)題。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種砜吡草唑的連續(xù)化合成方法，該連續(xù)化合成方法包括：將包括3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲硫基]-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異惡唑、雙氧水、催化劑和有機(jī)溶劑的原料通入連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)氧化反應(yīng)，得到反應(yīng)液；依次將反應(yīng)液淬滅、提純處理，得到砜吡草唑；催化劑為含鎢化合物。

3、進(jìn)一步地，上述連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置有光源，原料在光源的照射下進(jìn)行，光源的光照強(qiáng)度為30mw/cm2~300mw/cm2；和/或，光源的波長(zhǎng)為單一波長(zhǎng)，且波長(zhǎng)為275~590nm。

4、進(jìn)一步地，上述波長(zhǎng)為335~480nm；和/或，光源選自led、汞燈、氙氣燈、激光燈和日光燈中的任意一種或多種。

5、進(jìn)一步地，上述3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲硫基]-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異惡唑、雙氧水和催化劑的摩爾數(shù)之比為1：2~4：0.03~0.1。

6、進(jìn)一步地，上述原料還包括光敏劑，光敏劑與催化劑的當(dāng)量之比為1：0.2~1。

7、進(jìn)一步地，上述光敏劑選自二苯甲酮、占噸酮、吖啶鹽和1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯中的任意一種或多種；和/或，催化劑選自鎢酸鈉、鎢酸和氧化鎢中的任意一種或多種。

8、進(jìn)一步地，上述光敏劑為二苯甲酮和占噸酮的組合，且二苯甲酮和占噸酮的摩爾數(shù)之比為1：0.1~1；和/或，催化劑為鎢酸鈉和鎢酸的組合，且鎢酸鈉和鎢酸的摩爾數(shù)之比為1：0.5~1。

9、進(jìn)一步地，上述連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)溫度為30~60℃；和/或，連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)停留時(shí)間為1~10min。

10、進(jìn)一步地，上述有機(jī)溶劑選自四氫呋喃、乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿中的任意一種或多種。

11、進(jìn)一步地，上述連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器還包括反應(yīng)器，反應(yīng)器為管式反應(yīng)器。

12、應(yīng)用本發(fā)明的技術(shù)方案，通過(guò)將包括3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲硫基]-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異惡唑、雙氧水、催化劑和有機(jī)溶劑的原料通入連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行氧化反應(yīng)，一方面，光的引入有助于使氧化反應(yīng)的時(shí)間由原小時(shí)級(jí)縮短至分鐘級(jí)，反應(yīng)時(shí)間大幅縮短，從而有助于提高砜吡草唑的生產(chǎn)效率；另一方面，采用連續(xù)化的反應(yīng)器有助于精準(zhǔn)控制氧化反應(yīng)的溫度，從本質(zhì)上降低物料及反應(yīng)的危險(xiǎn)性，有效解決了批次反應(yīng)放熱量大，工藝風(fēng)險(xiǎn)高的難題。采用含鎢化合物作為催化劑有助于提高氧化反應(yīng)的選擇性，從而有助于提高砜吡草唑的收率。

技術(shù)特征：

1.一種砜吡草唑的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述連續(xù)化合成方法包括：將包括3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲硫基]-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異惡唑、雙氧水、催化劑和有機(jī)溶劑的原料通入連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)氧化反應(yīng)，得到反應(yīng)液；依次將所述反應(yīng)液淬滅、提純處理，得到所述砜吡草唑；所述催化劑為含鎢化合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置有光源，所述原料在所述光源的照射下進(jìn)行，所述光源的光照強(qiáng)度為30mw/cm2~300mw/cm2；和/或，所述光源的波長(zhǎng)為單一波長(zhǎng)，且所述波長(zhǎng)為275~590nm。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述波長(zhǎng)為335~480nm；和/或，所述光源選自led、汞燈、氙氣燈、激光燈和日光燈中的任意一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲硫基]-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異惡唑、所述雙氧水和所述催化劑的摩爾數(shù)之比為1：2~4：0.03~0.1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述原料還包括光敏劑，所述光敏劑與所述催化劑的當(dāng)量之比為1：0.2~1。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述光敏劑選自二苯甲酮、占噸酮、吖啶鹽和1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯中的任意一種或多種；和/或，所述催化劑選自鎢酸鈉、鎢酸和氧化鎢中的任意一種或多種。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述光敏劑為二苯甲酮和占噸酮的組合，且所述二苯甲酮和所述占噸酮的摩爾數(shù)之比為1：0.1~1；和/或，所述催化劑為鎢酸鈉和鎢酸的組合，且所述鎢酸鈉和所述鎢酸的摩爾數(shù)之比為1：0.5~1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)溫度為30~60℃；和/或，所述連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)停留時(shí)間為1~10min。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自四氫呋喃、乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿中的任意一種或多種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的連續(xù)化合成方法，其特征在于，所述連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器還包括反應(yīng)器，所述反應(yīng)器為管式反應(yīng)器。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種砜吡草唑的連續(xù)化合成方法。該連續(xù)化合成方法包括：將包括3?[(5?二氟甲氧基?1?甲基?3?三氟甲基吡唑?4?基)?甲硫基]?4,5?二氫?5,5?二甲基?1,2?異惡唑、雙氧水、催化劑和有機(jī)溶劑的原料通入連續(xù)光化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)氧化反應(yīng)，得到反應(yīng)液；依次將反應(yīng)液淬滅、提純處理，得到砜吡草唑。光的引入有助于使氧化反應(yīng)的時(shí)間由原小時(shí)級(jí)縮短至分鐘級(jí)，反應(yīng)時(shí)間大幅縮短，從而有助于提高砜吡草唑的生產(chǎn)效率；采用連續(xù)化的反應(yīng)器有助于精準(zhǔn)控制氧化反應(yīng)的溫度，從本質(zhì)上降低物料及反應(yīng)的危險(xiǎn)性，有效解決了批次反應(yīng)放熱量大，工藝風(fēng)險(xiǎn)高的難題。

技術(shù)研發(fā)人員：洪亮,陶建,易玲瓏,張磊,代攀攀,劉斌,蔣通寶
受保護(hù)的技術(shù)使用者：天津凱萊英醫(yī)藥科技發(fā)展有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6