本發(fā)明屬于比率型檢測(cè)探針，具體涉及具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料及其在dpa的檢測(cè)上的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、炭疽桿菌是一種革蘭氏陽(yáng)性、桿狀和芽孢形成的細(xì)菌，能夠造成一種對(duì)人和動(dòng)物非常危險(xiǎn)的傳染病-炭疽病。一旦吸入炭疽桿菌孢子超過(guò)104個(gè)，如果不及時(shí)治療就會(huì)導(dǎo)致死亡。吡啶二羧酸(dpa)作為孢子的主要成分，被認(rèn)為是炭疽桿菌的一個(gè)特有的生物標(biāo)志物。因此，迫切需要發(fā)展一種有效的方法用于快速、靈敏和準(zhǔn)確地測(cè)定dpa的含量。

2、目前，人們探究了多種檢測(cè)dpa的方法，如高效液相色譜法、免疫分析法、發(fā)光檢測(cè)法等。發(fā)光檢測(cè)法因其具有靈敏度高、檢測(cè)方便、響應(yīng)速度快且具有良好的特異性等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。在此基礎(chǔ)上許多熒光探針已經(jīng)被開(kāi)發(fā)出來(lái)，并被證明是在醫(yī)療保健、環(huán)境保護(hù)、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、安全和國(guó)防部門(mén)中傳感和檢測(cè)的高效工具。熒光傳感器具有操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、便于攜帶、效率高和成本低等優(yōu)點(diǎn)，具有很大的應(yīng)用潛力。在眾多的光致發(fā)光傳感材料中，鑭系金屬有機(jī)框架(ln-mofs)具有熒光壽命長(zhǎng)、顏色純度高、stokes位移大等獨(dú)特的光學(xué)特性。同時(shí)ln-mofs中高度配位的鑭系中心離子能夠準(zhǔn)確識(shí)別dpa，并提供配位位點(diǎn)形成穩(wěn)定配合物。但是，大多數(shù)熒光探針對(duì)不同的分析物顯示相同的熒光信號(hào)，很難避免不同分析物之間的交叉干擾；水體環(huán)境的復(fù)雜多樣使其在檢測(cè)過(guò)程中具有較大的背景干擾，影響結(jié)果的準(zhǔn)確性和真實(shí)性。因此，人們致力于開(kāi)發(fā)檢測(cè)性能更優(yōu)良、靈敏度更高的鑭系金屬有機(jī)框架。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)上存在的缺陷，本發(fā)明提供了具有雙發(fā)射策略的eu-mof的制備方法和應(yīng)用，不僅合成方法簡(jiǎn)便，且具有良好的特異性、成本低、檢測(cè)可視化等優(yōu)點(diǎn)，本申請(qǐng)可用于dpa的特異性檢測(cè)。

2、本申請(qǐng)是采用以下的技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

3、本申請(qǐng)的第一個(gè)目的，保護(hù)一種具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料，原料包括苯均四酸(h4betc)、2-氨基對(duì)苯二甲酸(bdc-nh2)、銪；在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述的苯均四酸與2-氨基對(duì)苯二甲酸的摩爾比為2-4：1-3；

4、和/或，所述的銪包括氯化銪。

5、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，在255±10nm的激發(fā)波長(zhǎng)下，制備的mof分別在450、605和621nm處有三個(gè)發(fā)射峰；

6、和/或，所述的金屬有機(jī)框架材料為粒徑200-300nm的片狀結(jié)構(gòu)。

7、本申請(qǐng)的第二個(gè)目的保護(hù)上述具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料的制備方法，將原料，充分混合；在35℃-40℃條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，洗滌，干燥，即得。

8、在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，反應(yīng)時(shí)間為1h-4h；

9、和/或，洗滌采用乙醇、水多次洗滌。

10、本申請(qǐng)的第三個(gè)目的，保護(hù)上述具有雙配體策略的金屬有機(jī)框架材料或上述制備方法制備得到的金屬有機(jī)框架材料在dpa的檢測(cè)上的應(yīng)用。

11、本申請(qǐng)的第四個(gè)目的，保護(hù)一種比率型熒光探針，包含上述具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料或上述制備方法制備得到的金屬有機(jī)框架材料。

12、在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述的金屬有機(jī)框架材料的質(zhì)量濃度為0.001-0.006mg/ml。

13、本申請(qǐng)的第五個(gè)目的，保護(hù)上述比率型熒光探針在定量檢測(cè)dpa上的應(yīng)用。

14、在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，621nm與450nm發(fā)射峰處的熒光強(qiáng)度之比隨著dpa濃度的增加而增加。

15、本發(fā)明的有益效果：

16、本發(fā)明通過(guò)簡(jiǎn)單的一步溶劑熱法制備得到eu-mof，如圖1所示。本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單，材料易于獲得且制備的mof具有良好的分散性和很高的穩(wěn)定性，表現(xiàn)出優(yōu)異的發(fā)光特性?；赿pa的天線效應(yīng)對(duì)eu3+的敏化機(jī)制設(shè)計(jì)具有雙配體策略的比率型熒光探針，在255nm的激發(fā)波長(zhǎng)下，制備的mof分別在450、605和621nm處有三個(gè)發(fā)射峰。dpa能夠使621nm處的熒光強(qiáng)度顯著增強(qiáng)，而同時(shí)450nm處的熒光強(qiáng)度保持基本不變。此外，621nm與450nm發(fā)射峰處的熒光強(qiáng)度之比(i621/i450)隨著dpa濃度的增加而增加。該mof為雙配體mofs的組裝提供了一種可行的策略，其制備過(guò)程簡(jiǎn)單，具有優(yōu)異的傳感性能，為開(kāi)發(fā)可視化檢測(cè)dpa的傳感器開(kāi)辟了新的途徑。

技術(shù)特征：

1.一種具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料，其特征在于，原料包括苯均四酸、2-氨基對(duì)苯二甲酸、銪。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有雙配體策略的金屬有機(jī)框架材料，其特征在于，所述的苯均四酸與2-氨基對(duì)苯二甲酸的摩爾比為2:1；

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料，其特征在于，在255±10nm的激發(fā)波長(zhǎng)下，制備的mof分別在450、605和621nm處有三個(gè)發(fā)射峰；

4.一種具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料的制備方法，其特征在于，將權(quán)利要求1-3中任一所述的原料，充分混合；在35℃-40℃條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，洗滌，干燥，即得。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為1h-4h；

6.權(quán)利要求1-3中任一所述的具有雙配體策略的金屬有機(jī)框架材料或權(quán)利要求4或5所述的制備方法制備得到的金屬有機(jī)框架材料在dpa的檢測(cè)上的應(yīng)用。

7.一種比率型熒光探針，其特征在于，包含權(quán)利要求1-3中任一所述的具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料或權(quán)利要求4或5所述的制備方法制備得到的金屬有機(jī)框架材料。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的比率型熒光探針，其特征在于，所述的金屬有機(jī)框架材料的質(zhì)量濃度為0.001-0.006mg/ml。

9.權(quán)利要求7或8所述的比率型熒光探針在定量檢測(cè)dpa上的應(yīng)用。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，dpa的濃度可由621nm與450nm發(fā)射峰處的熒光強(qiáng)度之比定量計(jì)算得出。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明屬于比率型檢測(cè)探針技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料及其在DPA的檢測(cè)上的應(yīng)用。一種具有雙配體的金屬有機(jī)框架材料，原料包括苯均四酸、2?氨基對(duì)苯二甲酸、銪；所述的金屬有機(jī)框架材料為粒徑200?300nm的片狀結(jié)構(gòu)?；贒PA的天線作用對(duì)Eu<supgt;3+</supgt;敏化機(jī)制設(shè)計(jì)具有雙配體策略的比率型熒光探針，合成方法簡(jiǎn)便快捷，成本低，材料易于獲得且制備的MOF具有良好的分散性和很高的穩(wěn)定性，表現(xiàn)出優(yōu)異的發(fā)光特性，可有效避免外界環(huán)境對(duì)檢測(cè)結(jié)果的干擾，具有高的靈敏度和選擇性，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了基于智能手機(jī)平臺(tái)的可視化檢測(cè)。621nm與450nm發(fā)射峰處的熒光強(qiáng)度之比(I<subgt;621</subgt;/I<subgt;450</subgt;)隨著DPA濃度的增加而增加，可定量檢測(cè)。

技術(shù)研發(fā)人員：孔榮梅,葛馨月,陳紀(jì)冰,孫鳳秋
受保護(hù)的技術(shù)使用者：曲阜師范大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/9