本發(fā)明涉及聚合物加工與改性，具體涉及一種聚乙醇酸組合物及其制備方法、制品及其制備方法、調節(jié)聚乙醇酸熔體流動速率的方法。

背景技術：

1、聚乙醇酸(pga)，是一種機械強度和氣體阻隔性能優(yōu)異的可降解聚酯，同時還具有良好的生物降解性和生物相容性，因而可應用于生物醫(yī)用材料、一次性包裝材料、阻隔材料和井下工具等領域。但現(xiàn)有技術中未改性的聚乙醇酸的熔體強度和熔體粘度較低，熔體流動速率較大，難以滿足吹塑、發(fā)泡等需要較低熔體流動速率的應用需求。

2、cn112469765a(上海浦景化工技術股份有限公司)公開了及一種包含聚乙醇酸或聚乙醇酸共聚物和填料的新穎的組合物。所述聚乙醇酸共聚物的熔體指數(shù)可以在0.1至1000g/10min的范圍內。該發(fā)明的實施例中通過添加環(huán)氧類擴鏈劑(adr)和金屬鈍化劑將熔體流動速率mfr由27g/10min降低5g/10min，但由于加入的是反應性的添加助劑，屬于化學改性，獲得的產物為部分交聯(lián)產物。

3、cn114075331a、cn114075332a和cn114075378a(國家能源投資集團有限責任公司)公開了幾種改性聚乙醇酸組合物，均主要通過異氰酸酯對聚乙醇酸進行聚合后擴鏈改性，使熔體粘度明顯增大，熔體流動速率明顯降低，但與環(huán)氧類擴鏈劑類似，其均為化學改性，且未反應完全的異氰酸根會與反應生成的氨基甲酸酯基團的-nh-官能團進一步反應，導致產物部分交聯(lián)。此外，異氰酸酯本身具有一定毒性，在加工、使用和降解的過程中會對環(huán)境造成一定影響。

4、cn114075373a(國家能源投資集團有限責任公司)公開了一種改性聚乙醇酸組合物及其制備方法與應用。具體為將含馬來酸酐的聚烯烴作為改性劑，同時加上抗氧劑，使改性聚乙醇酸組合物具有高的熱分解溫度，在高溫下的穩(wěn)定性顯著提高，并且提高了熔體黏度，有利于加工成型，但與前述的其他對比專利類似，該發(fā)明利用的是馬來酸酐與聚乙醇酸中羥基的反應，仍為化學改性，所得改性聚乙醇酸組合物為部分交聯(lián)聚合物。

5、cn115322303a(國家能源投資集團有限責任公司)公開了一種用于制備聚乙醇酸材料的組合物、一種聚乙醇酸材料及其制備方法和應用，其中所述聚乙醇酸組合物為用引發(fā)劑和交聯(lián)劑使聚乙醇酸部分交聯(lián)所得的交聯(lián)聚乙醇酸，該方法也改變了聚乙醇酸本身的化學結構。

技術實現(xiàn)思路

1、如前述，現(xiàn)有技術中通過聚合后改性降低聚乙醇酸的熔體流動速率的方法均為化學改性法，改變了聚乙醇酸本身的化學結構，產生了部分交聯(lián)結構，發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有的化學改性方法可能會對聚乙醇酸的重復加工性能及降解性能產生一定影響。

2、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術中聚合后改性降低聚乙醇酸的熔體流動速率的方法均為化學改性法，且多為引入部分交聯(lián)結構，可能會對聚乙醇酸的降解性能產生一定影響的問題；通過大量研究，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)不采用任何化學改性，僅通過加入擁有獨特結構的多峰聚乙醇酸，能夠降低單峰聚乙醇酸的熔體粘度，調節(jié)其熔體流動速率，使其可適用于更多加工場景。此過程中，可不加入其他化學增粘劑，能夠減少制備和使用過程中的環(huán)境污染，同時由于并不會對聚乙醇酸的主體結構沒有變化，因此不會對其降解性有任何影響。

3、基于上述研究，本發(fā)明第一方面提供一種聚乙醇酸組合物，所述組合物含有以下組分：

4、(a)多峰分子量分布的聚乙醇酸b；

5、(b)單峰分子量分布的聚乙醇酸a。

6、本發(fā)明第二方面提供一種本發(fā)明所述組合物的制備方法，該制備方法包括：將組合物中各個組分熔融共混。

7、本發(fā)明第三方面提供一種包括本發(fā)明所述的組合物的制品。

8、本發(fā)明第四方面提供一種制品的制備方法，該制備方法包括：將本發(fā)明的組合物進行熱處理、成型。

9、本發(fā)明第五方面提供了一種調節(jié)聚乙醇酸熔體流動速率的方法，該方法包括：將所述組合物中的組分經過包括熔融共混的步驟以調節(jié)組合物中聚乙醇酸a的熔體流動速率得到改性聚乙醇酸。

10、與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明至少具有下述有益效果：

11、(1)在本發(fā)明中，當組合物包括單峰分子量分布的聚乙醇酸a中與多峰分子量分布的聚乙醇酸b組分時，經過短時間的熔融共混即可使得組合物以混聚物的形式存在，對設備及工藝要求較低。

12、(2)通過控制聚乙醇酸a與聚乙醇酸b的比例能夠十分簡便地調控組合物整體的熔體流動速率，以滿足不同應用領域的熔體流動速率的需求，使用該組合物制備得到的制品能夠滿足不同應用領域的需求。

13、(3)本發(fā)明為物理改性，可不加入其他化學增粘劑，因此減少了制備和使用過程中的環(huán)境污染。

14、(4)本發(fā)明不會使聚乙醇酸產生交聯(lián)結構，因此不會對聚乙醇酸的降解性造成影響。

15、(5)本發(fā)明的聚乙醇酸b不僅具有高熔體粘度還具有高熔體強度，所以由此制得的改性聚乙醇酸組合物的熔體強度也會有所提高，因此可以更好地滿足吹膜等需要高熔體強度的加工領域。

技術特征：

1.一種聚乙醇酸組合物，其特征在于，所述組合物含有以下組分：

2.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中，

3.根據(jù)權利要求1或2所述的組合物，其中，

4.根據(jù)權利要求3所述的組合物，其中，

5.根據(jù)權利要求3或4所述的組合物，其中，

6.根據(jù)權利要求1～5中任意一項所述的組合物，其中，

7.根據(jù)權利要求1～6中任意一項所述的組合物，其中，

8.根據(jù)權利要求1～7中任意一項所述的組合物，其中，

9.一種權利要求1～8中任意一項所述組合物的制備方法，其特征在于，該制備方法包括：將組合物中各個組分熔融共混；

10.一種包括權利要求1～8中任意一項所述組合物的制品。

11.一種權利要求10所述制品的制備方法，其特征在于，該制備方法包括：將組合物進行熱處理、成型。

12.一種調節(jié)聚乙醇酸熔體流動速率的方法，其特征在于，該方法包括：將權利要求1～8中任意一項所述組合物中的組分經過包括熔融共混的步驟以調節(jié)組合物中聚乙醇酸a的熔體流動速率得到改性聚乙醇酸。

技術總結
本發(fā)明涉及聚合物加工與改性領域，公開了一種聚乙醇酸組合物及其制備方法、制品及其制備方法、調節(jié)聚乙醇酸熔體流動速率的方法。所述組合物含有以下組分：(a)多峰分子量分布的聚乙醇酸B；(b)單峰分子量分布的聚乙醇酸A。當組合物包括單峰分子量分布的聚乙醇酸A中與多峰分子量分布的聚乙醇酸B組分時，經過短時間的熔融共混即可使得組合物以混聚物的形式存在，對設備及工藝要求較低，同時通過控制聚乙醇酸A與聚乙醇酸B的比例能夠較好地調控組合物整體的熔體流動速率，以滿足不同應用領域的熔體流動速率的需求。

技術研發(fā)人員：王洪學,駱佳偉,周炳,賈欽
受保護的技術使用者：中國石油化工股份有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2025/1/9