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一類基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料的制作方法

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一類基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料的制造方法與工藝

本發(fā)明屬于功能高分子領(lǐng)域,具體涉及一類太陽(yáng)能電池界面材料。



背景技術(shù):

目前研究和應(yīng)用最廣泛的太陽(yáng)電池主要是單晶硅、多晶硅和非晶硅系列電池,然而該類電池具有原料成本高、生產(chǎn)工藝復(fù)雜、制造工藝成本高、能耗高、等缺點(diǎn)限制了其進(jìn)一步產(chǎn)業(yè)化。作為第三代太陽(yáng)能電池,有機(jī)太陽(yáng)能電池具有低成本、柔性好、易制備等顯著優(yōu)勢(shì),通過(guò)調(diào)節(jié)材料結(jié)構(gòu)來(lái)開(kāi)發(fā)新型高轉(zhuǎn)化率的有機(jī)太陽(yáng)能電池是一種可以有效提高太陽(yáng)能電池的性能的研究方法。目前已有研究表明有機(jī)太陽(yáng)能電池中,介于金屬氧化物和活性層之間的界面層,能夠有效改變金屬氧化物表面形貌、且對(duì)活性層縱向形貌有一定的調(diào)節(jié)作用。界面層對(duì)整個(gè)電池的能量轉(zhuǎn)化效率有著重要影響,對(duì)開(kāi)發(fā)新型高轉(zhuǎn)化率的太陽(yáng)能電池具有十分重要的意義。

近年來(lái),科研人員設(shè)計(jì)合成了一系列基于9,9-二(烷基胺)芴片段的共聚物,能夠有效改進(jìn)活性層與傳輸層的界面性能。曹鏞等人合成的pfn是目前廣泛使用的界面層材料,該材料可有效提高器件的voc,jsc,和ff[appl.phys.lett.2009,95,043301;j.mater.chem.,2010,20,2617–2622;adv.mater.2011,23,4636–4643;adv.funct.mater.2012,22,2846–2854;organicelectronics,2014,15,758–774]。針對(duì)該類材料與界面相互作用較弱的缺點(diǎn),黃飛等人通過(guò)在脂溶性片段中引入烯烴[adv.energymater.2016,1502563]、氧丁環(huán)[j.am.chem.soc.,2013,135(41),15326–15329]等方式,在加熱或者光照條件下發(fā)生交聯(lián)來(lái)提高該類材料的穩(wěn)定性及穩(wěn)固與界面的相互作用。方俊峰等人報(bào)道了基于pfn氨基片段的小分子界面層材料[adv.energymater.2014,1400359],可將ptb7/pc71bm為活性層的太陽(yáng)能電池效率提高到8.93%。彭強(qiáng)等人也報(bào)道了基于三苯胺結(jié)構(gòu)的小分子受體材料[adv.funct.mater.2016,adfm.201504734],該類材料可將ptb7/pc71bm為活性層的太陽(yáng)能電池效率提高到10.1%。

鑒于以上所述界面層對(duì)電池性能的影響,在界面層主鏈上引入疊氮衍生物制備的新型可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料有望進(jìn)一步改善金屬氧化物表面形貌,調(diào)節(jié)活性層縱向形貌分布,提升電荷傳輸能力,從而提高器件光伏性能,但是迄今還未見(jiàn)有關(guān)此類材料的制備方法及其應(yīng)用于光伏電池中的報(bào)道。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足和缺陷,本發(fā)明提供一類基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料:具有疊氮可交聯(lián)的基于芴、茚并芴骨架的高分子聚合物,醇溶性好,熱穩(wěn)定性好,可光照或加熱交聯(lián)。

將疊氮基團(tuán)引入到聚合物烷基鏈末端,由于疊氮官能團(tuán)在加熱或紫外光照下能夠交聯(lián)的特性,在極性片段修飾金屬氧化物表面、影響活性層縱向形貌分布的同時(shí),通過(guò)聚合物鏈間交聯(lián)有效夠提升界面層穩(wěn)定性,進(jìn)一步提升器件光電轉(zhuǎn)化性能;該類材料可有效提升器件性能,表現(xiàn)出比目前廣泛使用的界面材料pfn更佳的光電轉(zhuǎn)化性能。

本發(fā)明的疊氮可交聯(lián)聚合物具有以下結(jié)構(gòu)特征(式ⅰ~ⅵ):

式ⅰ~ⅵ中,x,y,z是各個(gè)單體之間摩爾數(shù)比例,滿足x=y(tǒng)+z,y=x+z,或者z=x+y特征之一;n為聚合度,是介于0~100萬(wàn)之間的自然數(shù);

界面親和單元pg選自下述結(jié)構(gòu)之一:

該類結(jié)構(gòu)包括氨基以其氮氧化物,與碳原子數(shù)為1到8的直鏈或支鏈的鹵代烷季銨化所得到的季銨鹽,與各類酸(包括但不限于硝酸根、乙酸根、硫酸根、磷酸根、高氯酸根等)所形成的鹽,或者氮氧化物等形態(tài)存在的各類衍生物。

脂溶性單元lg選自下述結(jié)構(gòu)之一:

上述結(jié)構(gòu)中:a1為c,si或者ge原子;a2為n,p,或者as原子;a3為o,s,或者se原子;alk為碳原子數(shù)為1-20的直鏈或支鏈的烷基;r1是氫原子,氟原子,碳原子數(shù)為1到20的直鏈或支鏈的烷基,或者末端為疊氮基的碳原子數(shù)為1-20的直鏈或支鏈的烷基;r2是氫原子,碳原子數(shù)為1到10的直鏈或支鏈的烷基;r3是氫原子,氟原子,碳原子數(shù)為1到20的直鏈或支鏈的烷基,或者末端為氨基及其烷基衍生物的碳原子數(shù)為1-20的直鏈或支鏈的烷基;r4為碳原子數(shù)為1-20的直鏈或支鏈的烷基;r5是氫原子,氟原子,碳原子數(shù)為1到20的直鏈或支鏈的烷基,碳原子數(shù)為1到20的直鏈或支鏈的烷氧基,碳原子數(shù)為1到20的直鏈或支鏈的鄰、間、對(duì)位烷基苯基,碳原子數(shù)為1到20的直鏈或支鏈的鄰、間、對(duì)位烷氧基苯基。

本發(fā)明提供優(yōu)選的基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料,其結(jié)構(gòu)式為如下化合物a-e中的任意一個(gè):

結(jié)構(gòu)式a

結(jié)構(gòu)式b

結(jié)構(gòu)式c

結(jié)構(gòu)式d

結(jié)構(gòu)式e

本發(fā)明的制備方法包括以下步驟:該反應(yīng)在氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行,將xmol末端為溴、硼酸、或者硼酸酯中一種官能團(tuán)的極性片段pg,ymol末端為溴、硼酸、或者硼酸酯中一種官能團(tuán)的疊氮衍生物,zmol末端為溴、硼酸、或者硼酸酯中一種官能團(tuán)的脂溶性片段lg按照x=y(tǒng)+z,y=x+z,或者z=x+y中一種比例加入到干燥的兩口燒瓶中,甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶劑溶解,單體濃度控制在0.1mol/l左右,通惰性氣體0.5h后加入0.02倍摩爾量的pd催化劑,加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/氫氧化鈉中的一種或多種。繼續(xù)通氣0.5h后開(kāi)始加熱,回流反應(yīng)24~48h后,停止反應(yīng)。體系冷卻至室溫,將反應(yīng)液滴入甲醇中沉降,過(guò)濾,收集的聚合物真空烘箱50℃烘12h,依次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取,濃縮氯仿提取液,用甲醇再次沉降,過(guò)濾,得到如式i所示的含有茚并芴衍生物的共軛聚合物。

將該聚合物在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中,加入10當(dāng)量的雙氧水氧化得到對(duì)應(yīng)的氮氧化物。

將該聚合物在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中,加入10當(dāng)量的r2x進(jìn)行季銨化得到對(duì)應(yīng)的季銨鹽類化合物。

將該聚合物在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中,加入10當(dāng)量的質(zhì)子酸(包括但不限于硝酸、乙酸、硫酸、磷酸、高氯酸等)得到對(duì)應(yīng)的氨基鹽。

本發(fā)明能夠有效改善電極與活性層之間的電荷傳輸性能,降低電極表面功函數(shù);通過(guò)紫外光照或加熱后交聯(lián)可進(jìn)一步提高界面層穩(wěn)定性;可作為界面修飾材料在太陽(yáng)能電池等領(lǐng)域中應(yīng)用。

本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)在于:

1.合成的基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料可通過(guò)正交溶液加工,易溶于甲醇,乙醇,水等極性溶劑;

2.合成的基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料熱穩(wěn)定性好,其實(shí)分解溫度大于300℃;

3.合成的基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料,能夠有效改善電極與活性層之間的電荷傳輸性能,降低電極表面功函數(shù),適合做界面材料;

4.合成的基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料,可通過(guò)紫外光照或加熱后交聯(lián)可進(jìn)一步提高界面層穩(wěn)定性;

5.合成的基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料作為界面層在太陽(yáng)能電池中展示出了非常顯著的光電轉(zhuǎn)化效率提升,優(yōu)于目前廣泛使用的界面材料pfn。

6.制備的基于疊氮衍生物的可交聯(lián)太陽(yáng)能電池界面材料,成本低廉、性能優(yōu)異、穩(wěn)定性高,適合大面積制備使用。

附圖說(shuō)明

圖1是a~e中某一個(gè)共軛聚合物的c-v圖。

圖2是a~e中某一個(gè)共軛聚合物的c-v圖。

圖3是a~e中某一個(gè)共軛聚合物的c-v圖。

圖4是本發(fā)明的聚合物界面層光伏電池的結(jié)構(gòu)示意圖。

圖5是zno、pfn或結(jié)構(gòu)式為a~e中某一個(gè)共軛聚合物為界面層時(shí),使用富勒烯受體材料pc71bm時(shí)光伏電池的j-v曲線。

具體實(shí)施方式

下面分別對(duì)聚合物、聚合前體的合成方法進(jìn)行詳細(xì)闡述,所舉例子并不限制本專利保護(hù)范圍,只是為了更好地理解本發(fā)明。用元素分析、核磁共振、質(zhì)譜等表征本發(fā)明疊氮可交聯(lián)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu),用熱衷分析表征其熱穩(wěn)定性,用循環(huán)伏安法表征其電化學(xué)性質(zhì),用紫外吸收光譜研究其光物理性質(zhì)。

實(shí)施例1:脂溶性單元的合成

(1)6,6,12,12-四正辛基茚[1,2-b]芴(5)的制備

2.54g化合物4(10mmol)于100ml四氫呋喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種或幾種溶劑中,ar保護(hù),-20℃下滴加n-buli(2.5m,30mmol,12ml)并緩慢升至室溫后攪拌1.5h,再次冷卻至-20℃下加入正辛基溴(30mmol)后升至室溫下攪拌4h。再次加入30mmoln-buli和30mmol正辛基溴后于室溫下反應(yīng)過(guò)夜并點(diǎn)板檢測(cè)反應(yīng)。萃取,旋干溶劑后加入石油醚析出固體,柱層析收白色固體8.7g,收率95%。1hnmr(500mhz,cdcl3),δ(ppm):7.78(dd,j=2.0,7.0hz,2h),7.56(s,2h),7.37(dd,j=3.0,13.5hz,4h),7.34-7.27(m,2h),2.08-2.04(m,8h),1.21-1.08(m,40h),0.83(t,j=7.0hz,12h),0.71-0.69(m,8h).13cnmr(125mhz,cdcl3),δ(ppm):151.1,150.0,141.5,140.5,126.6,122.8,119.3,113.8,54.7,40.7,31.8,30.0,29.2,29.2,23.7,22.6,14.0.ms:702.6.

(2)2,8-二溴-6,6,12,12-四正辛基茚[1,2-b]芴(6)的制備

1.9g化合物5(27mmol)于30ml苯/四氯化碳/dmf/dmso中的一種或幾種溶劑中,加入br2/cubr/cubr2中的一種或幾種作為溴源,加熱到特定溫度下反應(yīng)24h。過(guò)濾,旋干濾液得到灰白色固體,過(guò)柱純化得2.1g白色固體,收率90%。1hnmr(500mhz,cdcl3),δ(ppm):7.59(dd,j=2.0,7.0hz,2h),7.55(s,2h),7.47-7.45(m,4h),1.98(t,j=7.5hz,8h),1.18-1.03(m,40h),0.79(t,j=7.0hz,12h),0.63-0.61(m,8h).13cnmr(125mhz,cdcl3),δ(ppm):153.4,150.0,140.3,140.0,129.8,126.1,120.9,120.8,114.0,55.1,40.5,31.8,29.9,29.2,29.2,23.7,22.6,14.1.ms:1011.2.

(3)偶聯(lián)前體化合物7的制備

10mmol聚合前體6在惰性氣體保護(hù)下,溶于50ml四氫呋喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種溶劑或者某幾種溶劑的混合中,在低溫下加入4當(dāng)量正丁基鋰后于低溫下反應(yīng)1h,再加入3當(dāng)量的2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二雜氧戊硼烷或者三甲基氯化錫后升至室溫下反應(yīng)24h。過(guò)柱純化得到白色固體為所需聚合前體。以化合物6‘為例,其表征數(shù)據(jù)具有如下特征:1hnmr(500mhz,cdcl3),δ(ppm):7.81(d,j=7.5hz,2h),7.74(dd,j=4.5,7.0hz,4h),7.63(s,2h),2.06-1.99(m,8h),1.40(s,24h),1.16-1.05(m,40h),0.77(t,j=7.0hz,12h),0.62-0.60(m,8h).13cnmr(125mhz,cdcl3),δ(ppm):150.6,150.4,144.5,140.9,133.7,128.8,118.8,114.4,83.7,54.8,40.5,31.8,30.0,29.2,29.2,25.0,23.7,22.6,14.1.ms:955.1.

實(shí)施例2:界面親和單元的合成

(1)2,7-二溴-9,9-二(6-二甲氨基己基)芴(12)的制備

1,6-二溴己烷(40ml,256mmol),40ml的koh(50%)溶液和四丁基溴化銨(tbab,1.436g,4.3mmol)依次加入反應(yīng)瓶中,升溫至75℃下加入化合物11(5g,15.4mmol)繼續(xù)反應(yīng)15min,冷至室溫下用氯仿萃取(30mlx3),有機(jī)相用1mhcl洗,飽和食鹽水洗,無(wú)水硫酸鎂干燥,除去dcm后減壓蒸餾除去1,6-二溴己烷,粗產(chǎn)物用硅膠柱純化(pe)。

將上述產(chǎn)物溶于50ml四氫呋喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種溶劑或者某幾種溶劑的混合中,加入20當(dāng)量的二甲胺水溶液避光反應(yīng)24h后得到所需化合物,過(guò)柱純化得到白色固體。1hnmr(500mhz,cdcl3),δ(ppm):7.55(d,j=9.0hz,2h),7.47-7.45(m,4h),2.81(dd,j=8.5,11.0hz,4h),2.68(s,12h),1.94-1.91(m,4h),1.60-1.57(m,4h),1.16-1.11(m,4h),0.61-0.58(m,4h).13cnmr(125mhz,cdcl3),δ(ppm):152.1,139.0,130.4,126.1,121.5,121.4,58.2,55.5,43.4,39.7,34.8,29.0,26.1,24.6,23.2.ms:578.5.

(2)2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二雜氧戊硼烷基)-9,9-二(6-二甲氨基己基)芴(13)的制備

10mmol化合物12在惰性氣體保護(hù)下,溶于50ml四氫呋喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種溶劑或者某幾種溶劑的混合中,在低溫下加入4當(dāng)量正丁基鋰后于低溫下反應(yīng)1h,再加入3當(dāng)量的2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二雜氧戊硼烷后升至室溫下反應(yīng)24h。過(guò)柱純化得到白色固體為所需聚合前體。1hnmr(500mhz,cdcl3),δ(ppm):7.82(d,j=7.5hz,2h),7.76(d,j=7.5hz,2h),2.84(dd,j=8.5,11.0hz,4h),2.68(s,12h),1.94-1.91(m,4h),1.60-1.57(m,4h),1.42(s,24h),1.16-1.11(m,4h),0.61-0.58(m,4h).13cnmr(125mhz,cdcl3),δ(ppm):150.1,138.0,130.7,126.9,121.6,121.5,83.7,58.8,55.1,43.2,39.5,34.1,29.4,26.6,25.2,24.2,23.4.ms:672.6.

實(shí)施例3:含有疊氮官能團(tuán)的偶聯(lián)前體合成

x為溴、硼酸、硼酸酯中一種。

15.4mmol化合物1于150ml新開(kāi)瓶的dmso中,n2保護(hù)下加入疊氮化鈉(3eq.,46.2mmol,3g)并升溫至70℃下反應(yīng)12h,tlc檢測(cè)完全反應(yīng)后倒入500ml冰水中,氯仿萃取三次,合并有機(jī)相,無(wú)水硫酸鎂干燥。旋干得到所需化合物。hplc>99%。以x=br為例:1hnmr(500mhz,cdcl3),δ(ppm):7.52(d,j=8.0hz,2h),7.47-7.43(m,2h),7.26(s,2h),3.15(t,j=7.0hz,4h),1.94-1.91(m,4h),1.44-1.38(m,4h),1.17-1.05(m,8h),0.62-0.60(m,4h).

實(shí)施例4:以結(jié)構(gòu)式為a的共軛聚合物的合成為例

x1、x2、x3為溴、硼酸、硼酸酯中一種,三者不同時(shí)為溴或者硼的衍生物。

在氬氣保護(hù)下,將1.0mmol雙臂茚并芴衍生物1、0.8mmol界面親和單元2和0.2mmol疊氮衍生物3加入到干燥的兩口燒瓶中,用10ml甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解,通氬氣0.5h后加入0.02當(dāng)量的pd催化劑,加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/氫氧化鈉中的一種或多種,繼續(xù)通氣0.5h,然后加熱回流24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室溫,加入20ml水淬滅反應(yīng),用氯仿(20ml×3)萃取,合并有機(jī)相并于無(wú)水硫酸鈉干燥。旋干溶劑后加入少量氯仿溶解,將其滴入甲醇中沉降,過(guò)濾,收集的聚合物真空烘箱50℃烘12h,依次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取,濃縮氯仿提取液,用甲醇再次沉降,過(guò)濾,得到聚合物a。

實(shí)施例5:以結(jié)構(gòu)式為b的共軛聚合物的合成為例

x1、x2、x3為溴、硼酸、硼酸酯中一種,三者不同時(shí)為溴或者硼的衍生物。

在氬氣保護(hù)下,將1.0mmol雙臂茚并芴衍生物1、0.9mmol界面親和單元2和0.1mmol疊氮衍生物3加入到干燥的兩口燒瓶中,用10ml甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解,通氬氣0.5h后加入0.02當(dāng)量的pd催化劑,加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/氫氧化鈉中的一種或多種,繼續(xù)通氣0.5h,然后加熱回流24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室溫,加入20ml水淬滅反應(yīng),用氯仿(20ml×3)萃取,合并有機(jī)相并于無(wú)水硫酸鈉干燥。旋干溶劑后加入少量氯仿溶解,將其滴入甲醇中沉降,過(guò)濾,收集的聚合物真空烘箱50℃烘12h,依次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取,濃縮氯仿提取液,用甲醇再次沉降,過(guò)濾,得到聚合物b。

實(shí)施例6:以結(jié)構(gòu)式為c的共軛聚合物的合成為例

x1、x2、x3為溴、硼酸、硼酸酯中一種,三者不同時(shí)為溴或者硼的衍生物。

在氬氣保護(hù)下,將1.0mmol雙臂茚并芴衍生物1、0.95mmol界面親和單元2和0.05mmol疊氮衍生物3加入到干燥的兩口燒瓶中,用10ml甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解,通氬氣0.5h后加入0.02當(dāng)量的pd催化劑,加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/氫氧化鈉中的一種或多種,繼續(xù)通氣0.5h,然后加熱回流24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室溫,加入20ml水淬滅反應(yīng),用氯仿(20ml×3)萃取,合并有機(jī)相并于無(wú)水硫酸鈉干燥。旋干溶劑后加入少量氯仿溶解,將其滴入甲醇中沉降,過(guò)濾,收集的聚合物真空烘箱50℃烘12h,依次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取,濃縮氯仿提取液,用甲醇再次沉降,過(guò)濾,得到聚合物c。

實(shí)施例7:以結(jié)構(gòu)式為d的共軛聚合物的合成為例

聚合物a(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中,加入0.8ml溴乙烷后避光反應(yīng)24h,旋干溶劑即得到所需的聚合物d。

實(shí)施例8:以結(jié)構(gòu)式為e的共軛聚合物的合成為例

x1、x2、x3為溴、硼酸、硼酸酯中一種,三者不同時(shí)為溴或者硼的衍生物。

在氬氣保護(hù)下,將0.9mmol雙臂茚并芴衍生物1、1.0mmol界面親和單元2和0.1mmol疊氮衍生物3加入到干燥的兩口燒瓶中,用10ml甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解,通氬氣0.5h后加入0.02當(dāng)量的pd催化劑,加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/氫氧化鈉中的一種或多種,繼續(xù)通氣0.5h,然后加熱回流24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室溫,加入20ml水淬滅反應(yīng),用氯仿(20ml×3)萃取,合并有機(jī)相并于無(wú)水硫酸鈉干燥。旋干溶劑后加入少量氯仿溶解,將其滴入甲醇中沉降,過(guò)濾,收集的聚合物真空烘箱50℃烘12h,依次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取,濃縮氯仿提取液,用甲醇再次沉降,過(guò)濾,得到聚合物e。

實(shí)施例9:上述界面材料的電化學(xué)測(cè)試

用chi660d型電化學(xué)工作站,采用玻碳為工作電極,鉑絲電極為對(duì)電極,ag/ag+電極為參比電極,bu4n·pf6作電解質(zhì),在乙腈/甲醇=1:5的溶劑中,經(jīng)循環(huán)伏安法測(cè)定各聚合物的homo和lumo能級(jí)。

實(shí)施例10:上述界面材料在光伏器件中的應(yīng)用

采用如附圖3所示的三明治型電池結(jié)構(gòu),將聚合物a-e按一定濃度溶于甲醇/乙酸/甲苯/四氫呋喃的一種或者幾種溶液中,按照一定厚度旋涂于zno表面;活性層采用ptb7-th與小分子受體按照一定的重量比制成活性層,有效面積0.16cm2,在newportthermaloriel69911模擬太陽(yáng)光源下進(jìn)行電流-電壓測(cè)試,利用keithley2400源表采集。部分界面材料的器件結(jié)果見(jiàn)表1,以pfn為界面層的i-v曲線和eqe見(jiàn)附圖4,以a~p為界面層的部分i-v曲線和eqe見(jiàn)附圖5。與pfn相比,聚合物a~p為界面層時(shí)可在不改變開(kāi)路電壓(voc=0.98v)的前提下有效提高短路電流(jsc=12.37ma/cm2,相比于pfn為界面層的器件提高0.26ma/cm2),填充因子ff也有所提高。綜合器件性能可有效提高0.2%~1.0%。

表1是不同器件結(jié)構(gòu)、不同膜厚下,zno、pfn或結(jié)構(gòu)式為a~e中某一個(gè)共軛聚合物為界面層,使用富勒烯受體材料pc71bm時(shí)光伏電池性能數(shù)據(jù)。

表1

溶劑:氯苯+對(duì)二碘苯(97.5:2.5);

器件結(jié)構(gòu):ito/zno/activelayer(90±0nm)/moo3(10nm)/al(100nm);

活性層:ptb7:pc71bm=1:1.510mg/ml;

器件面積0.16cm2。

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