本發(fā)明涉及除草劑制備技術(shù)領(lǐng)域，具體地指一種精異丙甲草胺的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
精異丙甲草胺是瑞士先正達(dá)公司開發(fā)的新一代高科技產(chǎn)品，是一種具有光學(xué)活性和手性特性的農(nóng)藥。
在當(dāng)前嚴(yán)峻的環(huán)保形勢下，具有手性特性的農(nóng)藥是農(nóng)藥領(lǐng)域研究的重點(diǎn)、熱點(diǎn)，通過定向合成，在相同使用劑量下，精異丙甲草胺的活性是異丙甲草胺的1.4~1.6倍，具有更高的藥效和更為經(jīng)濟(jì)的使用成本，在使用作物上的殘留也更低，現(xiàn)市場上銷售的精異丙甲草胺，s體含量約為88~90%，e.e.值約為76~78%。
本技術(shù)：
所述e.e.值，全稱是enantiomericexcess值，化合物樣品的對映體組成可用術(shù)語“對映體過量(enantiomericexcess)”或“e.e.%”來描述。它表示一個(gè)對映體對另一個(gè)對映體的過量，通常用百分?jǐn)?shù)表示。
國內(nèi)外精異丙甲草胺的合成方法主要有三種：1、酶拆分法；2、手性原料合成法；3、亞胺的不對稱加氫合成法。目前世界上大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)使用的是亞胺的不對稱加氫合成法。它以2-甲基-6-乙基苯胺為起始原料，與甲氧基丙酮（簡稱酮醚）縮合生成亞胺，然后經(jīng)手性催化加氫合成手性中間體-胺醚，最后胺醚與氯乙酰氯反應(yīng)生成精異丙甲草胺。
公開號為cn101367746a的中國發(fā)明專利公開了一種合成（s）-異丙甲草胺的新方法，該方法在使用氯乙酰氯與胺進(jìn)行?；瘯r(shí)，以碳酸鉀等為縛酸劑，0℃下反應(yīng)，經(jīng)過濾，旋干溶劑，得?；a(chǎn)物。
之后，申請公布號為cn102010346a的中國發(fā)明專利公開了一種精異丙甲胺的合成方法，該方法在使用氯乙酰氯與胺進(jìn)行?；瘯r(shí)，以三乙胺為縛酸劑，先在0℃保溫4小時(shí)，后升溫至25℃反應(yīng)，反應(yīng)完成后，經(jīng)過濾，減壓蒸干溶劑，得?；a(chǎn)物。
上述兩個(gè)現(xiàn)有技術(shù)中，均以無機(jī)堿或有機(jī)堿作為縛酸劑以快速中和反應(yīng)生成的酸，但縛酸劑的加入不僅使得制備成本增加，同時(shí)也會產(chǎn)生大量的含鹽廢水，尤其是有機(jī)堿的加入還需進(jìn)行對其進(jìn)行回收，使得工藝更加復(fù)雜、產(chǎn)生的廢液需要額外進(jìn)行回收處理，否則會污染環(huán)境。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的就是要提供一種無需使用有機(jī)或無機(jī)堿作為縛酸劑的精異丙甲草胺的生產(chǎn)方法，針對上述方法存在的不足之處，簡化了制備步驟，大大減少了廢水的排放，同時(shí)溶劑能夠反復(fù)回收利用，并將反應(yīng)生成的鹽酸進(jìn)行回收，生產(chǎn)成本也明顯降低，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所設(shè)計(jì)的一種精異丙甲草胺的生產(chǎn)方法，包括如下步驟：
①反應(yīng)：在反應(yīng)釜內(nèi)加入有機(jī)溶劑、中間體胺醚，升溫至80~110℃，然后滴加氯乙酰氯進(jìn)行反應(yīng)，并保持反應(yīng)溫度3~4h；
反應(yīng)過程中所述反應(yīng)釜內(nèi)保持負(fù)壓狀態(tài)；
該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式如下：
②回收溶劑采用減壓蒸餾的方式回收有機(jī)溶劑，得到精異丙甲草胺產(chǎn)品。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述有機(jī)溶劑為甲苯。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述有機(jī)溶劑為二甲苯。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①的反應(yīng)過程中所述反應(yīng)釜內(nèi)的壓強(qiáng)為-0.01~-0.05mpa。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①中反應(yīng)溫度升高至80~85℃。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①中所述中間體胺醚與氯乙酰氯的摩爾比為1:1~1.05。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①中所述有機(jī)溶劑與氯乙酰氯的質(zhì)量比為3~5:1。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述反應(yīng)釜連接有hcl的水吸收裝置，步驟①中產(chǎn)生的hcl被吸收至所述水吸收裝置中得以回收。
所述水吸收裝置設(shè)置為兩級吸收裝置。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①的反應(yīng)在攪拌的條件下進(jìn)行
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：
（1）該生產(chǎn)方法無需加入有機(jī)堿或無機(jī)堿縛酸劑，簡明易操作，大大減輕了廢水的排放；
（2）該生產(chǎn)方法的溶劑可供回收并進(jìn)行再利用；
（3）該生產(chǎn)方法能將反應(yīng)生成的鹽酸進(jìn)行回收，每生產(chǎn)1噸精異丙甲草胺可得到30%鹽酸約400kg；
（4）該生產(chǎn)方法相較于現(xiàn)有技術(shù)而言成本大大降低，適合規(guī)?；默F(xiàn)代生產(chǎn)方式。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述，本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例，凡是與本發(fā)明解決問題思路相適應(yīng)的實(shí)例，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)：
實(shí)施例1~實(shí)施例6的方法流程如下所述：
①在反應(yīng)釜內(nèi)加入有機(jī)溶劑、中間體胺醚，升溫至一定溫度，然后緩慢滴加氯乙酰氯（滴加時(shí)間30~60mins）進(jìn)行反應(yīng)，并保持反應(yīng)溫度3~4h；
反應(yīng)過程中所述反應(yīng)釜內(nèi)保持負(fù)壓狀態(tài)；
產(chǎn)生的hcl被吸收至所述水吸收裝置中得以回收；
②回收溶劑采用減壓蒸餾的方式回收有機(jī)溶劑，得到精異丙甲草胺產(chǎn)品。
對比例1~2與實(shí)施例1~6步驟基本相同，不同之處在于對比例1加入了碳酸鈉作為縛酸劑，對比例2沒有加縛酸劑，對比例1~2反應(yīng)結(jié)束后分別加水洗二次，分層后，減壓脫干有機(jī)溶劑，得精異丙甲草胺產(chǎn)品。
實(shí)施例1~實(shí)施例6的制備方法參數(shù)見表一：
表一實(shí)施例1~實(shí)施例6的制備方法參數(shù)
表二為實(shí)施例1~實(shí)施例6的產(chǎn)品質(zhì)量參數(shù)見表2，其中收率以中間體胺醚計(jì)：
表二實(shí)施例1~實(shí)施例6的產(chǎn)品質(zhì)量參數(shù)
見表2，對比例1的產(chǎn)品含量、收率和e.e.值相對于實(shí)施例1~6而言并不處于劣勢，其問題在于操作步驟較為繁雜，三廢排量增多，制備成本增高；而對比例2沒有加入縛酸劑，其產(chǎn)品的收率則下降了15個(gè)百分點(diǎn)，造成了原料的浪費(fèi)。