本發(fā)明涉及一種形狀記憶聚合物及其制備方法，更具體的涉及一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

形狀記憶高分子材料是一種可以對其施加一定的程序使其記憶一個臨時形狀，當(dāng)對其進(jìn)行適當(dāng)?shù)耐饨绱碳ぃㄈ纾簻囟?、力、電磁、溶劑、ph等），可以恢復(fù)到原始形狀的功能材料，其是高分子材料領(lǐng)域研究、開發(fā)和應(yīng)用的一個新型分支點(diǎn)。此種材料由于其良好的響應(yīng)功能，在智能材料或機(jī)敏材料中具有重要的應(yīng)用價值，也被成為智能材料。常見的具有形狀記憶的高分子材料是對溫度刺激響應(yīng)的材料，將其加熱至熱轉(zhuǎn)變溫度以上(如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或結(jié)晶熔融溫度)，同時施加一定的外力使其變形為一個臨時形狀，降溫至熱轉(zhuǎn)變溫度以下，此臨時形狀被固定，然后撤去外力；當(dāng)將其重新加熱至熱轉(zhuǎn)變溫度以上時，其可以恢復(fù)到原始形狀，此體系稱之為雙形狀記憶聚合物體系（或雙重形狀記憶聚合物體系）。相應(yīng)的，當(dāng)高分子內(nèi)部具有兩個完全分開的熱轉(zhuǎn)變區(qū)域或具有單個較寬范圍的熱轉(zhuǎn)變，它可以用來固定兩個或多個臨時形狀，也即是可以實(shí)現(xiàn)三形狀效應(yīng)（或三重形狀記憶效應(yīng)）或多形狀效應(yīng)（或多重形狀記憶效應(yīng)）。以上體系在加熱時可以恢復(fù)到原始形狀，然而在冷卻時卻不能恢復(fù)其低溫下的臨時形狀，稱之為單向形狀記憶聚合物體系。具有單向形狀記憶效應(yīng)的高分子材料形變簡單，已得到了實(shí)際的應(yīng)用，如：傳感器、制動器、航空航天、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。

三重形狀記憶聚合物具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定與恢復(fù)，與雙重形狀記憶聚合物相比，其更能滿足復(fù)雜條件的要求，可以根據(jù)實(shí)際需要產(chǎn)生更復(fù)雜多樣的變形，具有重要的應(yīng)用前景。目前，三重形狀記憶聚合物都是對溫度響應(yīng)的高分子體系，其體系內(nèi)需至少含有兩個具有明顯相分離區(qū)域的多相網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，兩個相分離區(qū)域都具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)或液晶相的轉(zhuǎn)變）。目前，三重形狀記憶聚合物處于起步階段，其研究主要集中在三重形狀記憶高分子的合成和對其三重形狀記憶效應(yīng)的表征。cn200980143316.3涉及一種具有三重形狀記憶效應(yīng)的聚合物網(wǎng)絡(luò)及其形狀設(shè)計方法，其提出的具有三重形狀記憶效應(yīng)的聚合物是一種雙晶相的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，由星型聚合物構(gòu)成第一晶相轉(zhuǎn)化鏈段，星型聚合物為具有至少三個側(cè)臂，且至少三個側(cè)臂各具有一個末端的反應(yīng)基團(tuán)；由線性聚合物或星形聚合物構(gòu)成第二晶相轉(zhuǎn)化鏈段，線性聚合物需具有至少兩個末端的反應(yīng)基團(tuán)，此體系可以實(shí)現(xiàn)三重形狀記憶效應(yīng)，但其制備使用的原材料極大的限制了三重形狀記憶聚合物的范圍。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)狀況而提供一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物及其制備方法。本發(fā)明采用體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)聚合物的三重形狀記憶功能，體系內(nèi)分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度，且兩相熱轉(zhuǎn)變溫度都可以在很大范圍內(nèi)自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，此聚合物體系原材料選擇多樣，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。

一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物，具有如下結(jié)構(gòu)：（a）所述聚合物是一種體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且相分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度；（b）兩相熱轉(zhuǎn)變溫度能自由調(diào)控，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃；（c）所述聚合物通過丙烯酸體系或者聚氨酯體系化學(xué)熱交聯(lián)制得。

一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物的制備方法，所述的丙烯酸體系制備的具體合成步驟為：通過結(jié)晶的聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己內(nèi)酯二丙烯酸酯與丙烯酸單體在引發(fā)劑作用下采用無溶劑體系通過密閉加熱工藝制備；其中所述聚合物體系中聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己內(nèi)酯二丙烯酸酯鏈段區(qū)域?yàn)榻Y(jié)晶相，丙烯酸單體聚合后形成的鏈段為無定型相，結(jié)晶相和無定型相具有明顯的相分離，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃；

所述的聚氨酯體系制備的具體合成步驟為：所述的聚氨酯體系內(nèi)具有明顯相分離的兩相鏈段，所述兩相鏈段具有如下三種表現(xiàn)形式分別為雙結(jié)晶鏈段、雙無定型鏈段、一相為結(jié)晶鏈段另一相為無定型鏈段這三種形式，將兩相鏈段在溶劑中使用小分子交聯(lián)劑異氰酸酯和催化劑通過熱化學(xué)交聯(lián)制備。

所述聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己內(nèi)酯二丙烯酸酯的平均分子量范圍為1500到10000g/mol；所述丙烯酸單體采用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環(huán)己酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的一種或多種；所述引發(fā)劑采用過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、過氧化二異丙苯中的一種。

所述的聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己內(nèi)酯二丙烯酸酯的平均分子量范圍優(yōu)選為3400到8000g/mol。

所述的雙結(jié)晶鏈段形式中結(jié)晶鏈為結(jié)晶的羥基聚醚或羥基聚酯中的任意兩種，所述雙結(jié)晶鏈段形式中結(jié)晶鏈段的平均分子量范圍為1000到30000g/mol；所述雙無定型鏈段形式中無定型鏈段均為羥基丙烯酸樹脂，且其具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述雙無定型鏈段形式中無定型鏈段的平均分子量范圍為2000到50000g/mol；所述的一相為結(jié)晶鏈段另一相為無定型鏈段形式中結(jié)晶鏈段為結(jié)晶的羥基聚醚或羥基聚酯中的一種，所述一相為結(jié)晶鏈段另一相為無定型鏈段形式中結(jié)晶鏈段的平均分子量范圍為2500到10000g/mol；所述一相為結(jié)晶鏈段另一相為無定型鏈段形式中無定型鏈段為羥基丙烯酸樹脂中的一種，所述一相為結(jié)晶鏈段另一相為無定型鏈段形式中無定型鏈段的平均分子量范圍為3000到20000g/mol；所述溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、環(huán)己酮中的一種或多種；所述異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、六亞甲基二異氰酸酯縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯三聚體中的一種或多種；所述催化劑為二月桂酸二丁基錫。

所述雙結(jié)晶鏈段形式中結(jié)晶鏈段的平均分子量范圍優(yōu)選為1000到20000g/mol；所述雙無定型鏈段形式中無定型鏈段的平均分子量范圍優(yōu)選為3000到20000g/mol。

所述的羥基聚醚優(yōu)選采用聚乙二醇；所述的羥基聚酯優(yōu)選采用聚己內(nèi)酯二醇；所述的羥基丙烯酸樹脂優(yōu)選采用聚丙烯酸酯多元醇。

本發(fā)明的有益效果為：利用本發(fā)明制備的聚合物是一個含有兩個明顯相分離區(qū)域的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定和恢復(fù)的三重形狀記憶效應(yīng)，且兩相轉(zhuǎn)變溫度可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，原材料選擇范圍廣，同時，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例說明，但不限制本發(fā)明。

實(shí)施例1

本實(shí)施例的一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物，采用如下原料：聚乙二醇二丙烯酸酯（pegda）：平均分子量6000g/mol，購于sigma-aldrich公司；甲基丙烯酸環(huán)己酯（cma）、甲基丙烯酸乙酯（ema）：購于sigma-aldrich公司；過氧化苯甲酰（bpo），購于阿拉丁試劑（上海）有限公司；

本實(shí)施例的制備方法為：采用無溶劑本體聚合制備，稱取一定量的聚乙二醇二丙烯酸酯（pegda）和甲基丙烯酸環(huán)己酯（cma）、甲基丙烯酸乙酯（ema）（其中pegda/cma/ema的質(zhì)量比為3:1:1），加入過氧化苯甲酰（其加入量為體系總質(zhì)量的2.5%），將其在75℃溶解，攪拌均勻后倒入密封玻璃槽中，在100℃固化2～3h。得到的聚合物是一個含有結(jié)晶熔融溫度（低溫相）和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（高溫相）的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中結(jié)晶熔融溫度為42℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為125℃。

本實(shí)施例所述聚合物是一種體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且相分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度；其次兩相熱轉(zhuǎn)變溫度能自由調(diào)控，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃。

利用本實(shí)施例制備的聚合物是一個含有兩個明顯相分離區(qū)域的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定和恢復(fù)的三重形狀記憶效應(yīng)，且兩相轉(zhuǎn)變溫度可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，原材料選擇范圍廣，同時，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。

實(shí)施例2

本實(shí)施例的一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物，采用如下原料：聚乙二醇二丙烯酸酯（pegda）：平均分子量8000g/mol，購于alfaaesar公司；丙烯酸甲酯（ma）、甲基丙烯酸正丁酯(n-bma)、甲基丙烯酸甲酯(mma)：購于sigma-aldrich公司；偶氮二異丁腈（aibn），購于阿拉丁試劑（上海）有限公司；

本實(shí)施例的制備方法為：采用無溶劑本體聚合制備，稱取一定量的聚乙二醇二丙烯酸酯和丙烯酸甲酯（ma）、甲基丙烯酸正丁酯(n-bma)、甲基丙烯酸甲酯(mma)（其中pegda/ma/n-bma/mma的質(zhì)量比為5:2:2:0.5），加入過氧化苯甲酰（其加入量為體系總質(zhì)量的2.5%），將其在75℃溶解，攪拌均勻后倒入密封玻璃槽中，在100℃固化2～3h。得到的聚合物是一個含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（低溫相）和結(jié)晶熔融溫度（高溫相）的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25℃，結(jié)晶熔融溫度為48℃。

本實(shí)施例所述聚合物是一種體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且相分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度；其次兩相熱轉(zhuǎn)變溫度能自由調(diào)控，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃。

利用本實(shí)施例制備的聚合物是一個含有兩個明顯相分離區(qū)域的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定和恢復(fù)的三重形狀記憶效應(yīng)，且兩相轉(zhuǎn)變溫度可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，原材料選擇范圍廣，同時，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。

實(shí)施例3

本實(shí)施例的一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物，采用如下原料：聚己內(nèi)酯二丙烯酸酯（pclda）：平均分子量4000g/mol，購于alfaaesar公司；甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（dmaema）、甲基丙烯酸異冰片酯（iboma）、甲基丙烯酸（maa）、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯（tdd）：購于sigma-aldrich公司；過氧化二異丙苯（dcp），購于阿拉丁試劑（上海）有限公司；

本實(shí)施例的制備方法為：采用無溶劑本體聚合制備，稱取一定量的聚己內(nèi)酯二丙烯酸酯和甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（dmaema）、甲基丙烯酸異冰片酯（iboma）、甲基丙烯酸（maa）、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯（tdd）（其中pclda/dmaema/iboma/maa/tdd的質(zhì)量比為12:5:0.5:0.5:1），加入過氧化苯甲酰（其加入量為體系總質(zhì)量的2.5%），將其在75℃溶解，攪拌均勻后倒入密封玻璃槽中，在100℃固化2～3h。得到的聚合物是一個含有結(jié)晶熔融溫度（低溫相）和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（高溫相）的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中結(jié)晶熔融溫度為25℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為165℃。

本實(shí)施例所述聚合物是一種體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且相分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度；其次兩相熱轉(zhuǎn)變溫度能自由調(diào)控，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃。

利用本實(shí)施例制備的聚合物是一個含有兩個明顯相分離區(qū)域的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定和恢復(fù)的三重形狀記憶效應(yīng)，且兩相轉(zhuǎn)變溫度可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，原材料選擇范圍廣，同時，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。

實(shí)施例4

本實(shí)施例的一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物，采用如下原料：聚乙二醇（peg）：平均分子量1500g/mol，購于阿拉丁試劑（上海）有限公司；聚己內(nèi)酯二醇（pcl）：平均分子量14000g/mol，購于sigma-aldrich公司；六亞甲基二異氰酸酯三聚體、二月桂酸二丁基錫、乙酸丁酯：購于阿拉丁試劑（上海）有限公司。（注：peg是結(jié)晶的羥基聚醚，pcl是結(jié)晶的羥基聚酯，兩個屬于雙結(jié)晶鏈段）

本實(shí)施例的制備方法為：采用溶劑聚合體系制備，稱取一定量的聚乙二醇、聚己內(nèi)酯二醇（其中聚乙二醇與聚己內(nèi)酯二醇的質(zhì)量比為5:1），并加入50%乙酸丁酯、1.0%二月桂酸二丁基錫，于75℃下攪拌混合均勻，隨后加入六亞甲基二異氰酸酯三聚體（其中體系內(nèi)多異氰酸酯和聚多元醇反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾比為1.2:1），攪拌均勻后，倒入鋁箔槽內(nèi)并在80℃烘箱中固化24h完成制備步驟。得到的聚合物是一個含有雙結(jié)晶鏈段的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中低溫結(jié)晶熔融溫度為20℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45℃。

本實(shí)施例所述聚合物是一種體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且相分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度；其次兩相熱轉(zhuǎn)變溫度能自由調(diào)控，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃。

利用本實(shí)施例制備的聚合物是一個含有兩個明顯相分離區(qū)域的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定和恢復(fù)的三重形狀記憶效應(yīng)，且兩相轉(zhuǎn)變溫度可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，原材料選擇范圍廣，同時，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。

實(shí)施例5

本實(shí)施例的一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物，采用如下原料：聚丙烯酸酯多元醇a(型號：ac1170)：平均分子量2500g/mol，聚丙烯酸酯多元醇b(型號：acr6580)：平均分子量6000g/mol，均購于同德化工（佛山）有限公司；六亞甲基二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、二甲苯、乙酸乙酯：購于阿拉丁試劑（上海）有限公司。（注：聚丙烯酸酯多元醇a和聚丙烯酸酯多元醇b均為非結(jié)晶鏈段，屬于羥基丙烯酸樹脂）

本實(shí)施例的制備方法為：采用溶劑聚合體系制備，稱取一定量的聚丙烯酸酯多元醇a、聚丙烯酸酯多元醇b（其中a與b的質(zhì)量比為3:1），并加入60%乙酸乙酯和二甲苯（乙酸乙酯和二甲苯的質(zhì)量比為2:1）、1.0%二月桂酸二丁基錫，于75℃下攪拌混合均勻，隨后加入六亞甲基二異氰酸酯（其中體系內(nèi)異氰酸酯和聚丙烯酸酯多元醇反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾比為1.2:1），攪拌均勻后，倒入鋁箔槽內(nèi)并在80℃烘箱中固化24h完成制備步驟。得到的聚合物是一個含有雙無定型鏈段的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中低溫?zé)o定型鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55℃，高溫?zé)o定型鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為89℃。

本實(shí)施例所述聚合物是一種體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且相分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度；其次兩相熱轉(zhuǎn)變溫度能自由調(diào)控，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃。

利用本實(shí)施例制備的聚合物是一個含有兩個明顯相分離區(qū)域的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定和恢復(fù)的三重形狀記憶效應(yīng)，且兩相轉(zhuǎn)變溫度可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，原材料選擇范圍廣，同時，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。

實(shí)施例6

本實(shí)施例的一種具有三重形狀記憶效應(yīng)聚合物，采用如下原料：聚乙二醇（peg）：平均分子量4000g/mol，購于阿拉丁試劑（上海）有限公司；聚丙烯酸酯多元醇b(型號：acr6580)：平均分子量6000g/mol，購于同德化工（佛山）有限公司；異佛爾酮二異氰酸酯三聚體、二月桂酸二丁基錫、甲苯、環(huán)己酮：購于阿拉丁試劑（上海）有限公司。（注：peg為結(jié)晶鏈段，屬于羥基聚醚；聚丙烯酸酯多元醇b為非結(jié)晶鏈段，屬于羥基丙烯酸樹脂）

本實(shí)施例的制備方法為：采用溶劑聚合體系制備，稱取一定量的聚乙二醇、聚丙烯酸酯多元醇b（其中聚乙二醇與b的質(zhì)量比為4:1），并加入40%環(huán)己酮和甲苯（環(huán)己酮和甲苯的質(zhì)量比為1:1）、1.0%二月桂酸二丁基錫，于75℃下攪拌混合均勻，隨后加入異佛爾酮二異氰酸酯三聚體（其中體系內(nèi)多異氰酸酯和聚多元醇反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾比為1.2:1），攪拌均勻后，倒入鋁箔槽內(nèi)并在80℃烘箱中固化24h完成制備步驟。得到的聚合物是一個含有低溫結(jié)晶鏈段和高溫?zé)o定型鏈段的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中低溫?zé)o定型鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35℃，高溫?zé)o定型鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為87℃。

本實(shí)施例所述聚合物是一種體系內(nèi)含有兩個相分離區(qū)域的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且相分離的兩相具有獨(dú)立的熱轉(zhuǎn)變溫度；其次兩相熱轉(zhuǎn)變溫度能自由調(diào)控，且同一體系內(nèi)兩相熱轉(zhuǎn)變溫度的差值≥20℃。

利用本實(shí)施例制備的聚合物是一個含有兩個明顯相分離區(qū)域的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，具有兩個獨(dú)立的臨時形狀的固定和恢復(fù)的三重形狀記憶效應(yīng)，且兩相轉(zhuǎn)變溫度可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行自由調(diào)控，能夠滿足不同溫度下復(fù)雜多樣的變形，原材料選擇范圍廣，同時，制備方法簡單、易加工，可廣泛應(yīng)用于智能醫(yī)療器件、組織工程支架、紡織品和自動化組裝系統(tǒng)及藥物控制釋放領(lǐng)域。