【
技術(shù)領(lǐng)域：
】本發(fā)明積雪草酸制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種從積雪草中提取積雪草酸的工藝。
背景技術(shù)：
：積雪草酸，烏蘇烷型五環(huán)三萜酸類物質(zhì)。積雪草酸不溶于石油醚和水，溶于甲醇、乙醇、丁醇、丁酮，略溶于丙酮，微溶于苯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。積雪草為傘形科植物積雪草的干燥全草，又稱落得打、崩大碗、半邊錢，在我國(guó)作為藥用植物使用已經(jīng)有二千余年歷史，為《中國(guó)藥典》收載的常用中藥。國(guó)內(nèi)積雪草資源十分豐富，幾乎遍布長(zhǎng)江流域以南地區(qū)。積雪草具有清熱利濕、解毒消腫之功效，適用于濕熱黃疸、中暑腹瀉、癰腫瘡毒、跌打損傷。積雪草的藥理作用與它的化學(xué)成分是密不可分的。積雪草的化學(xué)成分十分復(fù)雜，其主要成分有三萜類、多炔烯烴類黃酮類和揮發(fā)油類。積雪草的化學(xué)成分中，三萜皂苷及其皂苷元是生物活性研究較深入的一大類組分，積雪草原草中含有大量三萜酸和三萜皂苷(主要為積雪草酸和積雪草苷)。積雪草酸是積雪草中含量較高的烏蘇烷型五環(huán)三萜酸。研究表明積雪草酸具有治療皮膚創(chuàng)傷、抗抑郁、抗阿爾茨海默病以及保肝、保護(hù)心腦血管和誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡等多種作用。資料表明，積雪草酸是積雪草苷在胃腸道內(nèi)代謝的活性形式，給藥時(shí)用積雪草酸來代替積雪草苷，則使作用更直接，另外積雪草酸還可以制備一系列的衍生物，均具有活性作用。如專利申請(qǐng)文獻(xiàn)(申請(qǐng)?zhí)枺?00310108854.3)“積雪草酸及其衍生物在制備抗抑郁藥物中的應(yīng)用”，所以從積雪草中提取積雪草酸具有重要意義。目前，現(xiàn)有提取積雪草酸方法較少，多為從積雪草直接提取積雪草酸或從積雪草苷水解制備積雪草酸。如專利申請(qǐng)文獻(xiàn)(申請(qǐng)?zhí)枺?00810163172.5)“一種積雪草苷堿水解制備積雪草酸的方法”，該專利公開的方法是積雪草苷堿水解制備積雪草酸，該方法雖工藝過程簡(jiǎn)單，但提取率低，含量不高。而傳統(tǒng)的從積雪草中直接提取積雪草酸的方法往往萃取時(shí)間長(zhǎng)，需要使用大量溶劑，而且提取率較低，含量不是很高。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供的一種從積雪草中提取積雪草酸的工藝，以解決土現(xiàn)有技術(shù)制得的積雪草酸純度在95％以上，所得樣品不能完全作為定性的對(duì)照品的問題。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)工藝：1.一種從積雪草中提取積雪草酸的工藝，其特征在于，包括以下步驟：s1：將積雪草進(jìn)行粉碎并過篩子，制得積雪草粉末；s2：向步驟s1制得的積雪草粉末中加入甲醇，在水浴條件下回流提取2-3次，每次提取時(shí)長(zhǎng)為1.5-2h，提取完全后合并提取液，調(diào)節(jié)提取液的ph值至3.2-3.6，溫度控制為50-60℃，通過活性炭脫色除雜，過濾后制得一次脫色液；s3：將步驟s2制得的一次脫色液濃縮干燥，制得浸提膏，采用于浸提膏5-5.5倍體積的40-50℃的水進(jìn)行溶解，采用無水乙酸乙酯溶劑進(jìn)行萃取2-3次，繼續(xù)用無水乙酸乙酯進(jìn)行2-3次結(jié)晶處理，結(jié)晶過程中固液比為1:4-5(w/v)，制得結(jié)晶粗品；s4：將步驟s3制得的粗晶經(jīng)63％-68％的甲醇溶解，調(diào)節(jié)溶液的ph值至3.2-3.6，溫度控制為50-60℃，通過活性炭脫色除雜，過濾后制得二次脫色液；s5：將步驟s4制得的二次脫色液真空減壓濃縮后，在溫度為2-5℃下結(jié)晶，制得重結(jié)晶粗品；s6：將步驟s5制得的重結(jié)晶粗品經(jīng)過萃取，制得積雪草酸液體；s7：將步驟s6制得的積雪草酸液體進(jìn)行真空減壓濃縮后結(jié)晶并干燥，制得積雪草酸。優(yōu)選地，步驟s1中所述篩子的目數(shù)為30-60。優(yōu)選地，步驟s2中所述積雪草粉末與甲醇的重量比為1:9-11。優(yōu)選地，所述甲醇的體積分?jǐn)?shù)為63％-68％。優(yōu)選地，步驟s2中所述通過活性炭脫色除雜的時(shí)間為0.5-1h。優(yōu)選地，步驟s4中所述通過活性炭脫色除雜的時(shí)間為0.4-0.7h。優(yōu)選地，步驟s6中所述萃取為超臨界co2萃取。優(yōu)選地，所述超臨界co2萃取的條件：萃取釜壓力為10-12mpa，萃取溫度為42-44℃，萃取時(shí)間為25-30min。優(yōu)選地，步驟s6中所述結(jié)晶是在溫度為3-6℃下進(jìn)行的。優(yōu)選地，步驟s6中所述晶體在溫度為40-45℃下真空干燥至含水率≤1％。本發(fā)明具有以下有益效果：本發(fā)明的方法制得的積雪草酸的收率在64.8％以上，純度在98.09％以上，均高于現(xiàn)有技術(shù)制得的積雪草酸的純度，且能作為定性、定量的對(duì)照品?！揪唧w實(shí)施方式】為便于更好地理解本發(fā)明，通過以下實(shí)施例加以說明，這些實(shí)施例屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍，但不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。在實(shí)施例中，所述從積雪草中提取積雪草酸的工藝，包括以下步驟：s1：將積雪草進(jìn)行粉碎并過30-60目篩子，制得積雪草粉末；s2：向步驟s1制得的積雪草粉末中加入其重量9-11倍63％-68％的甲醇，在水浴條件下回流提取2-3次，每次提取時(shí)長(zhǎng)為1.5-2h，提取完全后合并提取液，調(diào)節(jié)提取液的ph值至3.2-3.6，溫度控制為50-60℃，通過活性炭脫色除雜0.5-1h，過濾后制得一次脫色液；s3：將步驟s2制得的一次脫色液濃縮干燥，制得浸提膏，采用于浸提膏5-5.5倍體積的40-50℃的水進(jìn)行溶解，采用無水乙酸乙酯溶劑進(jìn)行萃取2-3次，繼續(xù)用無水乙酸乙酯進(jìn)行2-3次結(jié)晶處理，結(jié)晶過程中固液比為1:4-5(w/v)，制得結(jié)晶粗品；s4：將步驟s3制得的粗晶經(jīng)63％-68％的甲醇溶解，調(diào)節(jié)溶液的ph值至3.2-3.6，溫度控制為50-60℃，通過活性炭脫色除雜0.4-0.7h，過濾后制得二次脫色液；s5：將步驟s4制得的二次脫色液真空減壓濃縮后，在溫度為2-5℃下結(jié)晶，制得重結(jié)晶粗品；s6：將步驟s5制得的重結(jié)晶粗品經(jīng)過萃取，萃取的條件：萃取釜壓力為10-12mpa，萃取溫度為42-44℃，萃取時(shí)間為25-30min制得積雪草酸液體；s7：將步驟s6制得的積雪草酸液體進(jìn)行真空減壓濃縮后，在溫度為3-6℃下進(jìn)行結(jié)晶，所述晶體在溫度為40-45℃下真空干燥至含水率≤1％，制得積雪草酸。實(shí)施例1一種從積雪草中提取積雪草酸的工藝，包括以下步驟：s1：將積雪草進(jìn)行粉碎并過50目篩子，制得積雪草粉末；s2：向步驟s1制得的積雪草粉末中加入其重量10倍66％的甲醇，在水浴條件下回流提取2次，每次提取時(shí)長(zhǎng)為1.8h，提取完全后合并提取液，調(diào)節(jié)提取液的ph值至3.5，溫度控制為56℃，通過活性炭脫色除雜0.8h，過濾后制得一次脫色液；s3：將步驟s2制得的一次脫色液濃縮干燥，制得浸提膏，采用于浸提膏5.2倍體積的46℃的水進(jìn)行溶解，采用無水乙酸乙酯溶劑進(jìn)行萃取2次，繼續(xù)用無水乙酸乙酯進(jìn)行2次結(jié)晶處理，結(jié)晶過程中固液比為1:4.4(w/v)，制得結(jié)晶粗品；s4：將步驟s3制得的粗晶經(jīng)66％的甲醇溶解，調(diào)節(jié)溶液的ph值至3.5，溫度控制為56℃，通過活性炭脫色除雜0.5h，過濾后制得二次脫色液；s5：將步驟s4制得的二次脫色液真空減壓濃縮后，在溫度為3℃下結(jié)晶，制得重結(jié)晶粗品；s6：將步驟s5制得的重結(jié)晶粗品經(jīng)過萃取，萃取的條件：萃取釜壓力為11mpa，萃取溫度為43℃，萃取時(shí)間為28min制得積雪草酸液體；s7：將步驟s6制得的積雪草酸液體進(jìn)行真空減壓濃縮后，在溫度為5℃下進(jìn)行結(jié)晶，所述晶體在溫度為43℃下真空干燥至含水率為1％，制得積雪草酸。實(shí)施例2一種從積雪草中提取積雪草酸的工藝，包括以下步驟：s1：將積雪草進(jìn)行粉碎并過30目篩子，制得積雪草粉末；s2：向步驟s1制得的積雪草粉末中加入其重量9倍63％的甲醇，在水浴條件下回流提取2次，每次提取時(shí)長(zhǎng)為2h，提取完全后合并提取液，調(diào)節(jié)提取液的ph值至3.2，溫度控制為50℃，通過活性炭脫色除雜1h，過濾后制得一次脫色液；s3：將步驟s2制得的一次脫色液濃縮干燥，制得浸提膏，采用于浸提膏5倍體積的40℃的水進(jìn)行溶解，采用無水乙酸乙酯溶劑進(jìn)行萃取2次，繼續(xù)用無水乙酸乙酯進(jìn)行2次結(jié)晶處理，結(jié)晶過程中固液比為1:5(w/v)，制得結(jié)晶粗品；s4：將步驟s3制得的粗晶經(jīng)63％的甲醇溶解，調(diào)節(jié)溶液的ph值至3.2，溫度控制為50℃，通過活性炭脫色除雜0.7h，過濾后制得二次脫色液；s5：將步驟s4制得的二次脫色液真空減壓濃縮后，在溫度為2℃下結(jié)晶，制得重結(jié)晶粗品；s6：將步驟s5制得的重結(jié)晶粗品經(jīng)過萃取，萃取的條件：萃取釜壓力為10mpa，萃取溫度為42℃，萃取時(shí)間為30min制得積雪草酸液體；s7：將步驟s6制得的積雪草酸液體進(jìn)行真空減壓濃縮后，在溫度為3℃下進(jìn)行結(jié)晶，所述晶體在溫度為40℃下真空干燥至含水率為0.8％，制得積雪草酸。實(shí)施例3一種從積雪草中提取積雪草酸的工藝，包括以下步驟：s1：將積雪草進(jìn)行粉碎并過60目篩子，制得積雪草粉末；s2：向步驟s1制得的積雪草粉末中加入其重量11倍67％的甲醇，在水浴條件下回流提取3次，每次提取時(shí)長(zhǎng)為1.5h，提取完全后合并提取液，調(diào)節(jié)提取液的ph值至3.6，溫度控制為60℃，通過活性炭脫色除雜0.5h，過濾后制得一次脫色液；s3：將步驟s2制得的一次脫色液濃縮干燥，制得浸提膏，采用于浸提膏5.5倍體積的50℃的水進(jìn)行溶解，采用無水乙酸乙酯溶劑進(jìn)行萃取3次，繼續(xù)用無水乙酸乙酯進(jìn)行3次結(jié)晶處理，結(jié)晶過程中固液比為1:5(w/v)，制得結(jié)晶粗品；s4：將步驟s3制得的粗晶經(jīng)68％的甲醇溶解，調(diào)節(jié)溶液的ph值至3.6，溫度控制為58℃，通過活性炭脫色除雜0.4h，過濾后制得二次脫色液；s5：將步驟s4制得的二次脫色液真空減壓濃縮后，在溫度為5℃下結(jié)晶，制得重結(jié)晶粗品；s6：將步驟s5制得的重結(jié)晶粗品經(jīng)過萃取，萃取的條件：萃取釜壓力為12mpa，萃取溫度為44℃，萃取時(shí)間為25min制得積雪草酸液體；s7：將步驟s6制得的積雪草酸液體進(jìn)行真空減壓濃縮后，在溫度為6℃下進(jìn)行結(jié)晶，所述晶體在溫度為45℃下真空干燥至含水率為0.7％，制得積雪草酸。對(duì)比例1，采用“一種從積雪草中提純積雪草酸的方法(公開號(hào)：cn101423543a)”的實(shí)施例1-3的方法制備積雪草酸。對(duì)實(shí)施例1-3和對(duì)比例1制得的積雪草酸的純度進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如下表所示。實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目收率(％)純度(％)實(shí)施例165.398.35實(shí)施例267.498.09實(shí)施例364.898.72對(duì)比例145.1-59.590.4-91.6由以上表可知，本發(fā)明的方法制得的積雪草酸的收率在64.8％以上，純度在98.09％以上，均高于現(xiàn)有技術(shù)制得的積雪草酸的純度，且能作為定性、定量的對(duì)照品。以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實(shí)施只局限于這些說明，對(duì)于所屬
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的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡(jiǎn)單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明由所提交的權(quán)利要求書確定的專利保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12