本發(fā)明涉及膠乳制品的技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及散發(fā)芳香的膠乳制品及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，隨著人們生活水平迅速提高和健康意識的日益增強，休閑健身器材行業(yè)正迎來蓬勃發(fā)展的春天。天然膠乳具有優(yōu)異的拉伸強度、超高的彈性、扯斷伸長率700％以上等特性，是與健身器材配套的最佳彈性材料。由天然乳膠經(jīng)各種特殊工藝制備得到的系列休閑健身器材，如乳膠拉力器、瑜伽拉力帶等，具有色澤鮮艷多彩、拉伸強度大、拉伸倍數(shù)高、回彈性優(yōu)良、抗老化性能好等鮮明特點。相對于傳統(tǒng)的彈簧式拉力器或棉質(zhì)瑜伽伸展帶，天然乳膠健身器材因乳膠管不易斷開，安全可靠性高，不會對人身體造成機械損傷，主要用于胸部及手臂部肌肉鍛煉，供健身及美體運動時使用，是當(dāng)今國際(歐美地區(qū))最流行最實用的拉力器配件。
天然乳膠本身產(chǎn)生一種無毒無害的非刺激性氣味，是跟人乳味道相近的、為許多人所接受的清淡味道，且在空氣中會慢慢消失。但是，我們?nèi)粘＝佑|到的天然橡膠制品尤其傳統(tǒng)模壓硫化制品或多或少都會存在一種令人不愉快的氣味，乳膠制品的氣味相對不明顯。這可能是制品內(nèi)部物質(zhì)如、硫化劑、增塑劑、潤滑劑、抗氧劑、偶聯(lián)劑等助劑的揮發(fā)所致，也可能是熱加工過程中橡膠氧化或分解產(chǎn)生的小分子物質(zhì)向外揮發(fā)的結(jié)果。若要有效消除或降低揮發(fā)性有機物的濃度，目前主要通過以下兩點來達(dá)到：一是生產(chǎn)過程中控制生產(chǎn)條件、生產(chǎn)環(huán)境、規(guī)范生產(chǎn)工藝，減少外界條件對制品污染可能產(chǎn)生的污染；二是對原材料的種類進(jìn)行嚴(yán)格篩選和用量控制，采用更為純凈的原料，盡量不要選用含有污染物或者在生產(chǎn)過程中因高溫或反應(yīng)產(chǎn)生有害物質(zhì)的材料，按照規(guī)范來控制材料的用量，避免因過量而導(dǎo)致的滲出揮發(fā)。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明一方面在于提供一種散發(fā)芳香的膠乳制品，該乳膠制品能夠持久散發(fā)出令人愉悅的芳香氣味。
一種散發(fā)芳香的膠乳制品，其原料按照質(zhì)量份包含以下組分：100份天然膠乳、1～12份硅藻土負(fù)載香精和0.5～3份硫化劑。
進(jìn)一步地，所述硅藻土負(fù)載香精包含5～80wt％的香精，以硅藻土負(fù)載香精的總質(zhì)量為100wt％計。
進(jìn)一步地，所述香精為烴類、醇類、醚類、酸類、酯類、內(nèi)酯類、醛類、酮類、縮醛(酮)類、腈類、酚類、雜環(huán)類和各種含硫含氮化合物中的一種或至少二種。
進(jìn)一步地，其原料按照質(zhì)量份還包含1～5份活性劑；
優(yōu)選地，所述活化劑為氧化鋅。
進(jìn)一步地，其原料按照質(zhì)量份還包含0.5～3.0份促進(jìn)劑；
優(yōu)選地，所述促進(jìn)劑為促進(jìn)劑PX或TMTD。
進(jìn)一步地，其原料按照質(zhì)量份還包含0.5～3份防老劑；
優(yōu)選地，所述防老劑為抗氧劑1010或抗氧化劑MB。
進(jìn)一步地，其原料按照質(zhì)量份還包含0.1～5份顏料。
本發(fā)明另一方面在于提供一種散發(fā)芳香的膠乳制品的制備方法，由該制備方法所得到的膠乳制品能夠散發(fā)出令人愉悅的芳香氣味。
一種如上述膠乳制品的制備方法，包括以下步驟：
將包含天然膠乳、硅藻土負(fù)載香精和硫化劑的原料進(jìn)行混合；
以及，使所述經(jīng)混合后的原料進(jìn)行硫化。
進(jìn)一步地，所述混合的轉(zhuǎn)速為100～300rpm，混合的時間為0.5～4h。
進(jìn)一步地，所述硫化溫度為60～110℃；
優(yōu)選地，所述混合之后還包括干燥；
優(yōu)選地，所述干燥的方式為烘干，所述烘干的溫度為60～85℃。
本發(fā)明的乳膠制品，包含硅藻土負(fù)載香精。硅藻土負(fù)載香精中香精是以物理吸附的方式吸附在硅藻土的多孔中，這樣香精的揮發(fā)速率會大大降低，使得芳香味道的散發(fā)會比較持久。
具體實施方式
除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
如本文所用之術(shù)語：
“由……制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由……組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由……組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1～5”時，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
“質(zhì)量份”指表示多個組分的質(zhì)量比例關(guān)系的基本計量單位，1份可表示任意的單位質(zhì)量，如可以表示為1g，也可表示2.689g等。假如我們說A組分的質(zhì)量份為a份，B組分的質(zhì)量份為b份，則表示A組分的質(zhì)量和B組分的質(zhì)量之比a：b?；蛘撸硎続組分的質(zhì)量為aK，B組分的質(zhì)量為bK(K為任意數(shù)，表示倍數(shù)因子)。不可誤解的是，與質(zhì)量份數(shù)不同的是，所有組分的質(zhì)量份之和并不受限于100份之限制。
“和/或”用于表示所說明的情況的一者或兩者均可能發(fā)生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)；
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
本發(fā)明的散發(fā)芳香的膠乳制品，其原料按照質(zhì)量份包含以下組分：100份天然膠乳、1～12份硅藻土負(fù)載香精和0.5～3份硫化劑。具體地，硫化劑的質(zhì)量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、4份、6份、8份、9份、11份、11.5份或12份等；硫化劑的質(zhì)量份可以為0.50份、0.52份、0.55份、0.6份、0.8份、1份、1.5份、1.8份、2份、2.5份、2.8份或3份等。
上述天然膠乳的含水量沒有特別嚴(yán)格的限定，較好地，其干膠含量為60％。需要說明的是，天然膠乳的100份是以天然膠乳的干膠計。舉例說來，167份干膠含量為60％的天然乳膠，其天然膠乳就是100份。
上述硅藻土負(fù)載香精是指將香精負(fù)載在硅藻土。硅藻土負(fù)載香精的制備方法可以使用參照本領(lǐng)域公知的硅藻土負(fù)載的常規(guī)的方式，例如將硅藻土和香精在30～80℃下物理吸附在硅藻土。當(dāng)然，為了提高硅藻土的吸附能力，可將硅藻土進(jìn)行活化處理?？闪信e出一種活化的方法：先在500℃的馬弗爐焙燒2h，再用1mol/L的NaCl溶液浸泡3h左右。
硅藻土負(fù)載香精所用之硅藻土的平均粒徑可以為3～10μm、孔徑分布為50～3000nm，其比表面積40～65㎡/g，孔體積0.45～0.98m3/g。
硅藻土負(fù)載香精中香精是以物理吸附的方式吸附在硅藻土的多孔中，這樣香精的揮發(fā)速率會大大降低，使得芳香味道的散發(fā)會比較持久。
硅藻土負(fù)載香精包含5～80wt％的香精，如5wt％、5.5wt％、6wt％、10wt％、20wt％、30wt％、40wt％、50wt％、60wt％、70wt％、78wt％、或80wt％，以硅藻土負(fù)載香精的總質(zhì)量為100wt％計。
硅藻土負(fù)載香精所用之香精可為烴類、醇類、醚類、酸類、酯類、內(nèi)酯類、醛類、酮類、縮醛(酮)類、腈類、酚類、雜環(huán)類和各種含硫含氮化合物等合成香精的一種或至少二種。具體地，可列舉出丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸己酯、丁酸葉醇酯、丁酸正戊酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸苯乙酯、大茴香醛、大茴香醇反式-2-己烯醇、反式-2-己烯酸、反式-2-己烯酸甲酯、反式-2-己烯酸乙酯、甲酸香茅酯、甲酸香葉酯、乳酸丁酯、乳酸乙酯、水楊酸異戊酯、硫代香葉醇、己酸葉醇酯、己酸乙酯、十二酸乙酯、十四酸乙酯、肉桂酸乙酯、異戊酸異戊酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、丙酸乙酯、乙酸芳樟酯、乙酸2-甲基丁酯、乙酸異戊酯乙酸芐酯、乙酸橙花酯、乙酸香葉酯、乙酸薄荷酯、乙酸香茅酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸2-甲基、乙酸苯乙酯、乙酸反式-2-己烯酯、異丁酸乙酯、異戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基丁酸2-甲基丁酯。除此，還可以為天然香精，如薰衣草精油、玫瑰精油、桂花精油、檸檬精油、迭迭香精油、茉莉花精油、佛手柑油、洋甘菊精油、大西洋雪松精油、肉豆蔻油、生姜油、百里香油，絲柏油、甜橙油和安息香精油。
上述硫化劑可列舉出硫磺或過氧化物硫化劑，優(yōu)選為硫磺。過氧化物硫化劑例如有DCP(過氧化二異丙苯)、BPMC(1,1-雙(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷)BIBP([雙(叔丁基過氧異丙基)苯])、BCP(叔丁基異丙苯過氧化物)等。
為了提高硫化的速率，膠乳制品的原料可包含1～5份活性劑，活性劑可為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等。
活性劑可優(yōu)選為氧化鋅，當(dāng)然還可為已知的其它形式，如氧化鎂等。
為了提高硫化的速率，膠乳制品的原料可包含0.5～3.0份促進(jìn)劑。促進(jìn)劑為促進(jìn)劑PX或TMTD。
當(dāng)然，還可采用其它公知的形式，如促進(jìn)劑ZDC、促進(jìn)劑EZ或促進(jìn)劑M。
作為本發(fā)明的膠乳制品，其原料按照質(zhì)量份還包含0.5～3份防老劑。防老劑優(yōu)選為抗氧劑1010或抗氧化劑MB，還可為本領(lǐng)域其它公知的形式，如防老劑BHT264。此處，防老劑BHT264即防老劑264，別名抗氧劑264，化學(xué)名為6-二叔丁基對甲酚等。
其原料按照質(zhì)量份還包含0.1～5份顏料。顏料可根據(jù)顏色需要作常規(guī)選擇。
除了上述，當(dāng)然還可加入分散劑。分散劑可列舉出甲撐二萘磺酸鈉、三磷酸鈉、聚乙烯醇等。至于分散劑的用量可根據(jù)需要，作常規(guī)調(diào)整。
本發(fā)明如上述乳膠制品的制備方法，包括以下步驟：
將包含天然膠乳、硅藻土負(fù)載香精和硫化劑的原料進(jìn)行混合；
以及，使所述經(jīng)混合后的原料進(jìn)行硫化。
作為本發(fā)明的制備方法中，混合的轉(zhuǎn)速為100～300rpm，混合的時間為0.5～4h。
作為本發(fā)明的制備方法中，硫化溫度為60～110℃；
在混合之后還包括干燥；干燥的方式為烘干，所述烘干的溫度為60～85℃。
需要說明的是，將上述制備得到的膠乳制品(如膠管或膠片)密封包裝，或在膠乳制品表面采用貼塑料薄膜等手段，可以減少香味物質(zhì)在儲存時的揮發(fā)，延長香味的壽命。
以上未述及之處適用于現(xiàn)有技術(shù)。
實施例1
步驟一、首先將工業(yè)硅藻土粉以1:2的比例與植物精油(桂花精油和茉莉精油，比例為2:3)攪拌(轉(zhuǎn)速為200-300rpm)，在60℃保持約4小時以促進(jìn)硅藻土的吸附平衡，得到香精含量約為60％的硅藻土負(fù)載香精。
步驟二、以質(zhì)量份數(shù)計，將10份硅藻土負(fù)載香精、3份硫磺、5份氧化鋅、1.5份促進(jìn)劑PX和2份防老劑1010一起加入100份天然膠乳中，采用機械攪拌，以300rpm的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌0.5h，將其均勻地分散在天然膠乳中，備用。
步驟三、按常規(guī)方法在室溫下通過將浸漬了凝固劑(其主要成分為硝酸鈣和膨潤土)的方形鋁板浸入上述膠乳中浸漬一定時間，促使膠乳在方形鋁板表面凝固成型，達(dá)到所需的厚度后取出，再將整個模具置于110℃的熱風(fēng)烘箱中30min硫化定型，然后經(jīng)過脫模、氯化(在次氯酸鈉溶液中浸泡5min)、水煮瀝濾(水煮溫度為70℃)、熱空氣干燥及后硫化(干燥溫度為85℃)等工序得到具有芳香氣味的方形乳膠膠片。
步驟四、用封口袋將上述制備得到的乳膠膠片密封于常溫避光保存。
經(jīng)公知的方法測試，該乳膠膠片在密封兩個月后依然保留桂花及茉莉花混合香味。
實施例2
步驟一、首先將工業(yè)天然硅藻土粉以1:2的比例與乙酸對甲芐酯、苯甲酸異丁酯、香葉醇(三者比例1:1:2)攪拌，轉(zhuǎn)速為200-300rpm，在50℃保持約6小時以促進(jìn)硅藻土的吸附平衡，得到香精含量約為65％的硅藻土負(fù)載香精。
步驟二、以質(zhì)量份數(shù)計，將8份上述硅藻土負(fù)載香精、2份硫磺、4份氧化鋅、1份促進(jìn)劑PX和2份防老劑MB一起加入100份天然膠乳中，采用機械攪拌，以200rpm的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌1h，將其均勻地分散在天然膠乳中，備用。
步驟三、按常規(guī)方法在室溫下通過將浸漬了凝固劑(其主要成分為硝酸鈣和膨潤土)的方形鋁板浸入上述膠乳中浸漬一定時間，促使膠乳在方形鋁板表面凝固成型，達(dá)到所需的厚度后取出，再將整個模具置于100℃的熱風(fēng)烘箱中30min硫化定型，然后經(jīng)過脫模、氯化(在次氯酸鈉溶液中浸泡3min)、水煮瀝濾(溫度為60℃)、熱空氣干燥及后硫化(75℃)等工序得到具有芳香氣味的方形乳膠膠片。
步驟四、用封口袋將上述制備得到的乳膠膠片密封于常溫避光保存。
經(jīng)公知的方法測試，該乳膠膠片在密封四個月后依然保留花香和果香的混合氣味。
實施例3
步驟一、首先將工業(yè)天然硅藻土粉以1:2的比例與包含丁酸乙酯、庚酸烯丙酯、月桂酸乙酯的混合物(三者比例1:1:1)攪拌(轉(zhuǎn)速為200-300rpm)，在60℃保持約2小時以促進(jìn)硅藻土的吸附平衡，得到香精含量約為80％的硅藻土負(fù)載香精。
步驟二、以質(zhì)量份數(shù)計，將12份上述硅藻土負(fù)載香精、1.5份硫磺、3份氧化鋅、1.5份促進(jìn)劑PX和1.5份防老劑MB一起加入100份天然膠乳中，采用機械攪拌，以250rpm的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌2h，將其均勻地分散在天然膠乳中，備用。
步驟三、按常規(guī)方法在室溫下通過將浸漬了凝固劑(其主要成分為硝酸鈣和膨潤土)的方形鋁板浸入上述膠乳中浸漬一定時間，促使膠乳在方形鋁板表面凝固成型，達(dá)到所需的厚度后取出，再將整個模具置于90℃的熱風(fēng)烘箱中30min硫化定型，然后經(jīng)過脫模、氯化(在次氯酸鈉溶液中浸泡4min)、水煮瀝濾(溫度為50℃)、熱空氣干燥及后硫化(70℃)等工序得到具有芳香氣味的圓形乳膠膠管。
步驟四、用封口袋將上述制備得到的乳膠膠管密封于常溫避光保存。
經(jīng)公知的方法測試，該乳膠膠片在密封四個月后依然保留混合菠蘿、蘋果的果香味。
實施例4
步驟一、首先將工業(yè)天然硅藻土粉以1:2的比例與包含丁酸乙酯、庚酸烯丙酯、月桂酸乙酯的混合物(三者比例1:1:1)攪拌(200-300rpm)，在60℃保持約2小時以促進(jìn)硅藻土的吸附平衡，得到香精含量約為40％的硅藻土負(fù)載香精。
步驟二、以質(zhì)量份數(shù)計，將1份上述硅藻土負(fù)載香精、0.5份硫磺、1份氧化鋅、0.5份促進(jìn)劑PX和0.5份防老劑MB一起加入100份天然膠乳中，采用機械攪拌，以250rpm的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌2h，將其均勻地分散在天然膠乳中，備用。
步驟三、按常規(guī)方法在室溫下通過將浸漬了凝固劑(其主要成分為硝酸鈣和膨潤土)的方形鋁板浸入上述膠乳中浸漬一定時間，促使膠乳在方形鋁板表面凝固成型，達(dá)到所需的厚度后取出，再將整個模具置于90℃的熱風(fēng)烘箱中30min硫化定型，然后經(jīng)過脫模、氯化(在次氯酸鈉溶液中浸泡4min)、水煮瀝濾(溫度為50℃)、熱空氣干燥及后硫化(70℃)等工序得到具有芳香氣味的圓形乳膠膠管。
步驟四、用封口袋將上述制備得到的乳膠膠管密封于常溫避光保存。
經(jīng)公知的方法測試，該乳膠膠片在密封四個月后依然保留混合菠蘿、蘋果的果香味。
實施例5
步驟一、首先將工業(yè)天然硅藻土粉以1:2的比例與包含丁酸乙酯、庚酸烯丙酯、月桂酸乙酯的混合物(三者比例1:1:1)攪拌(200-300rpm)，在60℃保持約2小時以促進(jìn)硅藻土的吸附平衡，得到香精含量約為5％的硅藻土負(fù)載香精。
步驟二、以質(zhì)量份數(shù)計，將6.5份上述硅藻土負(fù)載香精、2份硫磺、5份氧化鋅、3份促進(jìn)劑PX和3份防老劑MB一起加入100份天然膠乳中，采用機械攪拌，以250rpm的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌2h，將其均勻地分散在天然膠乳中，備用。
步驟三、按常規(guī)方法在室溫下通過將浸漬了凝固劑(其主要成分為硝酸鈣和膨潤土)的方形鋁板浸入上述膠乳中浸漬一定時間，促使膠乳在方形鋁板表面凝固成型，達(dá)到所需的厚度后取出，再將整個模具置于90℃的熱風(fēng)烘箱中30min硫化定型，然后經(jīng)過脫模、氯化(在次氯酸鈉溶液中浸泡4min)、水煮瀝濾(溫度為50℃)、熱空氣干燥及后硫化(70℃)等工序得到具有芳香氣味的圓形乳膠膠管。
步驟四、用封口袋將上述制備得到的乳膠膠管密封于常溫避光保存。
經(jīng)公知的方法測試，該乳膠膠片在密封四個月后依然保留混合菠蘿、蘋果的果香味。
由于本發(fā)明中所涉及的各工藝參數(shù)的數(shù)值范圍在上述實施例中不可能全部體現(xiàn)，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員完全可以想象到只要落入上述該數(shù)值范圍內(nèi)的任何數(shù)值均可實施本發(fā)明，當(dāng)然也包括若干項數(shù)值范圍內(nèi)具體值的任意組合。此處，出于篇幅的考慮，省略了給出某一項或多項數(shù)值范圍內(nèi)具體值的實施例，此不應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明的技術(shù)方案的公開不充分。
申請人聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本發(fā)明的任何改進(jìn)，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式選擇等，落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。