本發(fā)明涉及石油開(kāi)采領(lǐng)域，具體涉及含N雜環(huán)季銨鹽陽(yáng)離子型防膨粘土穩(wěn)定劑及其合成方法。
背景技術(shù)：
：地層中含有一定量的粘土礦物，主要有高嶺石、蒙脫石、伊利石和綠泥石等。這些粘土在注水、酸化、壓裂過(guò)程中碰到水或水基物質(zhì)就會(huì)產(chǎn)生膨脹，然后進(jìn)一步分散(如蒙脫石、綠泥石)或直接分散(如高嶺石、伊利石)成直徑小于10μm的細(xì)小顆粒。在正常情況下，從上層到下層，含油儲(chǔ)層中蒙脫石含量減少，伊利石含量增加，高嶺石在一定深度消失，綠泥石主要分布在深層。這些粘土礦物多由硅氧四面體和鋁氧八面體組成層狀結(jié)構(gòu)，其中蒙脫石由兩層硅氧四面體夾一層鋁氧八面體組成，層間表面均為氧層，聯(lián)結(jié)力弱，當(dāng)與水接觸時(shí)，水可進(jìn)入晶層之間，面晶層表面的可交換陽(yáng)離子在水中解離擴(kuò)散，形成擴(kuò)散雙電層，使片狀結(jié)構(gòu)表面帶負(fù)電，晶層之間相互排斥，帶負(fù)電的片狀結(jié)構(gòu)自行分開(kāi)，產(chǎn)生膨脹，故蒙脫石屬膨脹型粘土礦物，粘土膨脹可引起地層滲透率降低。高嶺石、伊利石和綠泥石或因?qū)娱g易形成氫鍵、聯(lián)結(jié)緊密，水不易進(jìn)入層間，或因陽(yáng)離子交換容量很小，水不會(huì)引起膨脹，一般地屬非膨脹型粘土礦物。在地層流體沖刷下，非膨脹粘土可分散成片狀微粒而運(yùn)移，進(jìn)入地層孔隙，堵塞喉道，降低地層滲透率。為了保護(hù)油氣地層的滲透性，必須使用粘土穩(wěn)定劑即：防粘土膨脹劑(防膨劑)和防粘土微粒運(yùn)移劑(防運(yùn)移劑)。隨著油田的開(kāi)發(fā)，粘土穩(wěn)定劑的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，種類(lèi)越來(lái)越多，根據(jù)不同的結(jié)構(gòu)及所使用的化學(xué)藥品的不同在這方面的研制大致可以分為3個(gè)階段：(1)50-60年代后期，主要用無(wú)機(jī)鹽類(lèi)來(lái)穩(wěn)定粘土；(2)70年代用無(wú)機(jī)多核聚合物和陽(yáng)離子表面活性劑來(lái)穩(wěn)定粘土；(3)80年代后主要開(kāi)展了用陽(yáng)離子有機(jī)聚合物穩(wěn)定粘土的研究和實(shí)驗(yàn)。陽(yáng)離子活性劑由于在水中可以解離出有表面活性的陽(yáng)離子，能吸附在粘土顆粒的表面上中和粘土表面的負(fù)電荷，所以可作為防膨劑。但陽(yáng)離子活性劑作粘土防膨劑時(shí)易與幾種陰離子化學(xué)藥劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，如石油磺酸鹽或?yàn)樘岣卟墒章适褂玫牟糠炙饩郾□０芳耙恍┥锞酆衔?。其最大的缺點(diǎn)是能使儲(chǔ)層的水潤(rùn)濕性變?yōu)橛蜐?rùn)濕性，可使水的相對(duì)滲透率下降。專(zhuān)利ZL201310118314.7“一種低分子量粘土穩(wěn)定劑制備方法”以含有碳碳的銨鹽和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸為原料在水溶液中聚合制備而成，聚合物數(shù)均分子量低于5萬(wàn)。該聚合物穩(wěn)定劑中引入磺酸基團(tuán)，增加了聚合物的水溶性和抗溫性能。它在水中可以同時(shí)與多個(gè)粘土顆粒形成多點(diǎn)吸附，吸附后，在粘土顆粒的表面形成一層吸附保護(hù)膜，防止粘土顆粒的膨脹與運(yùn)移。但是該穩(wěn)定劑易于吸附到巖石表面，減少地層滲透率，或直接將地層堵住的缺點(diǎn)，同時(shí)該粘土穩(wěn)定劑的耐溫耐鹽性能差，限制了其應(yīng)用范圍。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明針對(duì)目前現(xiàn)有技術(shù)的不足，目的之一是提供一種在油田鉆井、完井、生產(chǎn)、開(kāi)發(fā)、壓裂及注水中起到防止粘土膨脹保護(hù)儲(chǔ)層的作用的含N雜環(huán)季銨鹽陽(yáng)離子型防膨粘土穩(wěn)定劑，在220℃和礦化度為220000mg/L條件下可以保持穩(wěn)定不會(huì)發(fā)生分解，可適用于油田開(kāi)發(fā)中高溫高鹽油藏防膨使用的粘土穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑具有制備工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、配伍性好、油藏的適應(yīng)性強(qiáng)和防膨率高的特點(diǎn)；目的之二提供含N雜環(huán)季銨鹽陽(yáng)離子型防膨粘土穩(wěn)定劑的合成方法。本發(fā)明的目的之一在于提供含N雜環(huán)季銨鹽陽(yáng)離子型防膨粘土穩(wěn)定劑，該粘土穩(wěn)定劑是由萘酐與正十二醇反應(yīng)生成十二烷基萘酐半酯，然后與2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽通過(guò)溶液聚合反應(yīng)生成中間體，最后再與2-溴甲基吡啶反應(yīng)生成，其分子式如下：所述的萘酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和2-溴甲基吡啶的摩爾比為1:1～1.6:1.1～1.5:0.8～1.7，優(yōu)選為1:1.1:1.2:1.5。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供含N雜環(huán)季銨鹽陽(yáng)離子型防膨粘土穩(wěn)定劑的合成方法，該粘土穩(wěn)定劑的合成方法具體包括以下步驟：(1)將上述比例的萘酐和正十二醇加入到四口燒瓶，加熱到75～85℃，攪拌速率為300～400rpm，反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.5h，然后加入正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為3～8h，隨后降溫至室溫，攪拌10～25min，得到十二烷基萘酐半酯溶液；(2)在上述十二烷基萘酐半酯溶液中加入上述比例的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為400～500rpm，反應(yīng)時(shí)間為5～8h，然后加熱至75～85℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為200～300rpm，反應(yīng)時(shí)間為10～15h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后過(guò)濾，用熱的石油醚洗濾渣，收集濾液，用無(wú)水硫酸鎂干燥15～30h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；(3)將上述棕黃色油狀液體與上述比例的2-溴甲基吡啶加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于50～80℃下反應(yīng)10～24h，攪拌速率為400～500rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；(4)將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過(guò)硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑。所述的正庚烷的用量為萘酐質(zhì)量的15～25倍，所述的丁酮的用量為萘酐質(zhì)量的25～35倍。所述的反應(yīng)方程式如下：本發(fā)明提供的防膨粘土穩(wěn)定劑，其屬于陽(yáng)離子型表面活性劑，含有一個(gè)萘基團(tuán)一個(gè)雜環(huán)極性基團(tuán)，且季銨N離子在水中解離產(chǎn)生高正電價(jià)的陽(yáng)離子，可以與多個(gè)粘土顆粒形成多點(diǎn)吸附，吸附后，在粘土顆粒的表面形成一層吸附膜，防止粘土顆粒的膨脹和運(yùn)移。本發(fā)明提供的粘土防膨穩(wěn)定劑由于分子量適中，分子不需要卷曲即可與粘土緊密結(jié)合，抗鹽性能優(yōu)異，有效的提高了使用效率；而且分子上具有兩個(gè)苯環(huán)基團(tuán)，具有一定的剛性結(jié)構(gòu)，有效提高了分子的抗溫性能。此外，本發(fā)明由于具有長(zhǎng)碳鏈?zhǔn)杷鶊F(tuán)，活動(dòng)自由度比較大，因而對(duì)控制粘土的水化膨脹和礦物微粒的分散運(yùn)移效果顯著。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果：(1)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑的原料來(lái)源廣泛，合成工藝簡(jiǎn)單，成本低廉；(2)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑的用量少，油藏適應(yīng)性強(qiáng)，可滿(mǎn)足油田發(fā)展的需要；(3)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑耐溫耐鹽性能好，能耐溫達(dá)到220℃，耐礦化度達(dá)到220000mg/L，且具有良好的配伍性；(4)本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑可強(qiáng)烈的吸附到粘土表面，不易分解，粘土穩(wěn)定劑有效期長(zhǎng)，防膨率高，防膨率達(dá)到98％以上。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體的實(shí)施例，并參照數(shù)據(jù)進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例只是為了舉例說(shuō)明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1：粘土穩(wěn)定劑C1及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑C1的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑C1由萘酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和2-溴甲基吡啶按照摩爾比為1:1:1.1:0.8比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑C1的合成方法如下：①將1mol的萘酐和1mol的正十二醇加入到四口燒瓶，加熱到75℃，攪拌速率為300rpm，反應(yīng)時(shí)間為0.5h，然后加入2972.7g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為5h，隨后降溫至室溫，攪拌15min，得到十二烷基萘酐半酯溶液；②在上述十二烷基萘酐半酯溶液中加入1.1mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為400rpm，反應(yīng)時(shí)間為5h，然后加熱至75℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為200rpm，反應(yīng)時(shí)間為10h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后過(guò)濾，用熱的石油醚洗濾渣，收集濾液，用無(wú)水硫酸鎂干燥15h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述棕黃色油狀液體與0.8mol的2-溴甲基吡啶加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入4954.5g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于50℃下反應(yīng)10h，攪拌速率為430rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過(guò)硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑C1。實(shí)施例2：粘土穩(wěn)定劑C2及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑C2的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑C2由萘酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和2-溴甲基吡啶按照摩爾比為1:1.1:1.2:1.5比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑C2的合成方法如下：①將1mol的萘酐和1.1mol的正十二醇加入到四口燒瓶，加熱到78℃，攪拌速率為400rpm，反應(yīng)時(shí)間為0.6h，然后加入3256.3g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為6h，隨后降溫至室溫，攪拌18min，得到十二烷基萘酐半酯溶液；②在上述十二烷基萘酐半酯溶液中加入1.2mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為500rpm，反應(yīng)時(shí)間為6h，然后加熱至85℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為270rpm，反應(yīng)時(shí)間為12h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后過(guò)濾，用熱的石油醚洗濾渣，收集濾液，用無(wú)水硫酸鎂干燥20h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述棕黃色油狀液體與1.5mol的2-溴甲基吡啶加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入6242.3g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于60℃下反應(yīng)12h，攪拌速率為480rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過(guò)硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑C2。實(shí)施例3：粘土穩(wěn)定劑C3及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑C3的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑C3由萘酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和2-溴甲基吡啶按照摩爾比為1:1.3:1.3:1.2比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑C3的合成方法如下：①將1mol的萘酐和1.3mol的正十二醇加入到四口燒瓶，加熱到80℃，攪拌速率為330rpm，反應(yīng)時(shí)間為0.8h，然后加入3954.5g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為7h，隨后降溫至室溫，攪拌21min，得到十二烷基萘酐半酯溶液；②在上述十二烷基萘酐半酯溶液中加入1.3mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為420rpm，反應(yīng)時(shí)間為7h，然后加熱至78℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為220rpm，反應(yīng)時(shí)間為13h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后過(guò)濾，用熱的石油醚洗濾渣，收集濾液，用無(wú)水硫酸鎂干燥25h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述棕黃色油狀液體與1.2mol的2-溴甲基吡啶加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入789.6g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于65℃下反應(yīng)16h，攪拌速率為450rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過(guò)硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑C3。實(shí)施例4：粘土穩(wěn)定劑C4及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑C4的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑C4由萘酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和2-溴甲基吡啶按照摩爾比為1:1.5:1.4:1.0比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑C4的合成方法如下：①將1mol的萘酐和1.5mol的正十二醇加入到四口燒瓶，加熱到82℃，攪拌速率為360rpm，反應(yīng)時(shí)間為1.0h，然后加入4365.8g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為3h，隨后降溫至室溫，攪拌10min，得到十二烷基萘酐半酯溶液；②在上述十二烷基萘酐半酯溶液中加入1.4mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為450rpm，反應(yīng)時(shí)間為6h，然后加熱至80℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為250rpm，反應(yīng)時(shí)間為11h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后過(guò)濾，用熱的石油醚洗濾渣，收集濾液，用無(wú)水硫酸鎂干燥22h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述棕黃色油狀液體與1.0mol的2-溴甲基吡啶加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入5237.5g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于70℃下反應(yīng)20h，攪拌速率為400rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過(guò)硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑C4。實(shí)施例5：粘土穩(wěn)定劑C5及其制備方法(1)粘土穩(wěn)定劑C5的組成、組份及分子式如下：粘土穩(wěn)定劑C5由萘酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和2-溴甲基吡啶按照摩爾比為1:1.6:1.5:1.7比例反應(yīng)得到，其分子式如下：(2)粘土穩(wěn)定劑C5的合成方法如下：①將1mol的萘酐和1.6mol的正十二醇加入到四口燒瓶，加熱到85℃，攪拌速率為380rpm，反應(yīng)時(shí)間為1.5h，然后加入4954.5g正庚烷，反應(yīng)時(shí)間為8h，隨后降溫至室溫，攪拌25min，得到十二烷基萘酐半酯溶液；②在上述十二烷基萘酐半酯溶液中加入1.5mol的2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為480rpm，反應(yīng)時(shí)間為8h，然后加熱至82℃，邊攪拌邊反應(yīng)，攪拌速率為300rpm，反應(yīng)時(shí)間為15h，反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后過(guò)濾，用熱的石油醚洗濾渣，收集濾液，用無(wú)水硫酸鎂干燥30h，減壓除去正庚烷，得到棕黃色油狀液體；③將上述棕黃色油狀液體與1.7mol的2-溴甲基吡啶加入到裝有攪拌器和冷凝管的燒瓶中，再向其中加入6936.3g丁酮，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于80℃下反應(yīng)24h，攪拌速率為500rpm，待反應(yīng)時(shí)間結(jié)束后，降溫至室溫，得到粗產(chǎn)品；④將上述粗產(chǎn)品減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色黏狀液體，將其過(guò)硅膠層析柱，分別用石油醚和乙醚做洗脫劑洗掉雜質(zhì)，再用甲醇洗脫得淡黃色粘狀液體，即為本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑C5。實(shí)施例6分別準(zhǔn)確稱(chēng)取5.00g上述C1～C5粘土穩(wěn)定劑樣品，溶解于995.00g蒸餾水中，攪拌30min，形成均勻溶液，待用。實(shí)施例7按照《SY/T5971-94注水用粘土穩(wěn)定劑性能評(píng)價(jià)方法》評(píng)價(jià)了產(chǎn)品在溫度為220℃和礦化度為220000mg/L條件下的防膨率和有效期。本實(shí)驗(yàn)所用粘土穩(wěn)定劑溶液為實(shí)施例6中所配溶液，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。表1粘土穩(wěn)定劑C1～C5的評(píng)價(jià)結(jié)果從表1可以看出，粘土穩(wěn)定劑C1～C5的防膨率均大于98.0％，其中，粘土穩(wěn)定劑C2的防膨率最高，達(dá)到99.5％。說(shuō)明本發(fā)明研制的粘土穩(wěn)定劑在溫度為220℃和礦化度為220000mg/L條件下具有良好的防止膨潤(rùn)土水化膨脹的能力。實(shí)施例8參照標(biāo)準(zhǔn)《SY-T5613-2000泥頁(yè)巖理化性能試驗(yàn)方法》評(píng)價(jià)樣品抑制頁(yè)巖水化分散的能力。所用巖樣為勝利油田孤島巖屑，以3％雙氧水洗10min，然后干燥。在分別取200mL實(shí)施例6所配制的粘土穩(wěn)定劑溶液，加入20-30目巖屑50g，在220℃溫度下熱滾24h后用清水洗凈，過(guò)100目篩，在220℃溫度下烘6h，稱(chēng)重計(jì)算一次回收率，結(jié)果見(jiàn)表2。表2巖屑滾動(dòng)回收率試驗(yàn)結(jié)果由表2可見(jiàn)，粘土穩(wěn)定劑C1～C5的一次滾動(dòng)回收率均大于97.0％，其中，粘土穩(wěn)定劑C2的一次滾動(dòng)回收率最高，達(dá)到98.7％。試驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明制備的粘土穩(wěn)定劑產(chǎn)品在220℃熱滾后仍然具有很強(qiáng)的抑制頁(yè)巖水化分散的能力。實(shí)施例9按照中國(guó)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)SY/T6335-1997進(jìn)行樣品線(xiàn)性膨脹性實(shí)驗(yàn)。所用儀器為NP-3頁(yè)巖膨脹測(cè)試儀。稱(chēng)取5.00g在220℃下烘干10h的二級(jí)膨潤(rùn)土(直徑為0.01-0.05mm)，在壓力機(jī)上制得壓片(壓力10MPa，時(shí)間5min)。把壓片放入頁(yè)巖膨脹儀中，加入配制好的一定濃度的穩(wěn)定劑溶液(實(shí)施例6中所配溶液)，測(cè)定試液浸泡后泥頁(yè)巖壓片的膨脹率。泥頁(yè)巖壓片的膨脹率越小，說(shuō)明產(chǎn)品的抑制粘土水化膨脹的能力越強(qiáng)；反之則越差。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。表3線(xiàn)性膨脹率試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果產(chǎn)品16h相對(duì)清水的降低率，％C122.3C220.3C322.0C421.2C522.5由表3可見(jiàn)，粘土穩(wěn)定劑C1～C516h相對(duì)清水的降低率均低于23％，其中，粘土穩(wěn)定劑C216h相對(duì)清水的降低率最低，達(dá)到20.3％，說(shuō)明本發(fā)明制備的粘土穩(wěn)定劑產(chǎn)品能有效地抑制粘土的水化膨脹。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3