本發(fā)明涉及一種磁性材料5-溴水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿鎳配合物即[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3(H3brmd為5-溴水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿)及合成方法。
背景技術(shù)：
：水楊醛衍生物縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿具有較強(qiáng)的配位能力且較容易與金屬離子發(fā)生螯合配位，形成系列結(jié)構(gòu)新穎、性質(zhì)優(yōu)良的配合物。所得配合物在光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)、生物藥學(xué)等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的就是利用溶劑熱合成5-溴水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿鎳配合物即[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3。本發(fā)明涉及的[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的分子式為：C33H49Br3N3Ni4O20S，分子量為：1314.38g/mol,H3brmd為5-溴水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。表一：[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的晶體學(xué)參數(shù)表二：[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的部分鍵長和鍵角(°)Ni2-O102.160(7)Ni3-O62.061(6)Ni2-O41.984(6)Ni3-O32.010(6)Ni2-O92.080(6)Ni3-O82.075(7)Ni2-O52.039(6)Ni1-O12.005(7)Ni2-O122.078(5)Ni1-O112.107(6)Ni2-N21.990(7)Ni1-O52.123(6)Ni4-O71.991(6)Ni1-O122.070(6)Ni4-O132.156(7)Ni1-O32.036(6)Ni4-O92.048(5)Ni1-N11.976(8)Ni4-O122.065(6)Ni3-O91.998(6)Ni4-N32.018(7)Ni3-O22.080(6)Ni4-O32.122(6)Ni3-O52.020(7)O4-Ni2-O1094.1(3)O7-Ni4-O12102.4(3)O4-Ni2-O996.8(3)O7-Ni4-N392.6(3)O4-Ni2-O5174.3(3)O7-Ni4-O395.3(3)O4-Ni2-O12100.1(2)O9-Ni4-O1390.2(3)O9-Ni2-O10165.2(3)O9-Ni4-O1283.3(2)O5-Ni2-O1088.9(3)O9-Ni4-O381.2(2)O5-Ni2-O981.1(3)O12-Ni4-O1384.8(3)O5-Ni2-O1284.9(2)O12-Ni4-O381.3(2)O12-Ni2-O1086.2(2)N3-Ni4-O1392.5(3)O12-Ni2-O982.2(2)N3-Ni4-O981.9(2)N2-Ni2-O1094.1(3)N3-Ni4-O12164.9(2)N2-Ni2-O492.7(3)N3-Ni4-O399.0(3)N2-Ni2-O995.3(3)O3-Ni4-O13164.4(3)N2-Ni2-O582.2(3)O9-Ni3-O2176.7(3)N2-Ni2-O12167.2(3)O9-Ni3-O583.6(2)O7-Ni4-O1394.5(3)O9-Ni3-O694.2(3)O7-Ni4-O9172.9(3)O9-Ni3-O385.3(2)O5-Ni3-O294.9(3)O9-Ni3-O892.8(3)O5-Ni3-O692.9(3)O2-Ni3-O888.6(3)O5-Ni3-O8175.7(3)O11-Ni1-O5172.2(2)O6-Ni3-O288.8(3)O12-Ni1-O1190.6(2)O6-Ni3-O889.7(3)O12-Ni1-O583.1(2)O3-Ni3-O291.7(3)O3-Ni1-O1194.3(2)O3-Ni3-O583.8(2)O3-Ni1-O580.6(2)O3-Ni3-O6176.7(3)O3-Ni1-O1283.3(2)O3-Ni3-O893.6(3)N1-Ni1-O194.2(3)O1-Ni1-O1191.7(3)N1-Ni1-O1191.2(3)O1-Ni1-O593.9(2)N1-Ni1-O593.9(3)O1-Ni1-O12100.4(3)N1-Ni1-O12165.2(3)O1-Ni1-O3173.0(3)N1-Ni1-O381.9(3)所述[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的合成方法具體步驟為：(1)將2.010g分析純的5-溴水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個(gè)小時(shí)后得到配體H3dbmd。(2)將0.144-0.288g干燥后的H3brmd溶于5-10mL分析純乙醇，0.263-0.526g分析純六水合硫酸鎳溶于5-10mL二次蒸餾水中，均置于反應(yīng)釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3。通過單晶衍射儀測定[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。(3)取步驟(2)所得[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對(duì)于四核鎳單元，χmT在300K時(shí)為5.30cm3·Kmol-1，隨著溫度降低，χmT緩慢升高在14K時(shí)達(dá)到最大值16.21cm3·Kmol-1，隨著溫度的下降，χmT繼續(xù)下降到2K時(shí)的10.35cm3·Kmol-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合。本發(fā)明具有工藝簡單、成本低廉、化學(xué)組分易于控制、重復(fù)性好并產(chǎn)量高等優(yōu)點(diǎn)。附圖說明圖1為本發(fā)明[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3所用席夫堿配體的結(jié)構(gòu)示意圖。圖2為本發(fā)明[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的結(jié)構(gòu)示意圖。圖3為本發(fā)明[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的三維堆積圖。圖4為本發(fā)明[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的χM-T、χMT-T曲線。具體實(shí)施方式實(shí)施例1：本發(fā)明涉及的[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的分子式為：C33H49Br3N3Ni4O20S，分子量為：1314.38g/mol,H3brmd為5-溴水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。所述[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的合成方法具體步驟為：(1)將2.010g分析純的5-溴水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個(gè)小時(shí)后得到配體H3dbmd。(2)將干燥后的0.144gH3brmd溶于5mL分析純乙醇，0.263g分析純六水合硫酸鎳溶于5mL二次蒸餾水中，均置于反應(yīng)釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3。通過單晶衍射儀測定[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。(3)取步驟(2)所得[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對(duì)于四核鎳單元，χmT在300K時(shí)為5.30cm3·Kmol-1，隨著溫度降低，χmT緩慢升高在14K時(shí)達(dá)到最大值16.21cm3·Kmol-1，隨著溫度的下降，χmT繼續(xù)下降到2K時(shí)的10.35cm3·Kmol-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合。實(shí)施例2：本發(fā)明涉及的[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的分子式為：C33H49Br3N3Ni4O20S，分子量為：1314.38g/mol,H3brmd為5-溴水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。所述[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的合成方法具體步驟為：(1)將2.010g分析純的5-溴水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個(gè)小時(shí)后得到配體H3dbmd。(2)將0.288g干燥后的H3brmd溶于10mL分析純乙醇，0.526g分析純六水合硫酸鎳溶于10mL二次蒸餾水中，均置于反應(yīng)釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3。通過單晶衍射儀測定[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。(3)取步驟(2)所得[Ni4(Hbrmd)3(μ3-OH)(H2O)3]·(HSO4)·(H2O)3在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對(duì)于四核鎳單元，χmT在300K時(shí)為5.30cm3·Kmol-1，隨著溫度降低，χmT緩慢升高在14K時(shí)達(dá)到最大值16.21cm3·Kmol-1，隨著溫度的下降，χmT繼續(xù)下降到2K時(shí)的10.35cm3·Kmol-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合。當(dāng)前第1頁1 2 3