本發(fā)明涉及一種沒食子酸丙酯的制備方法，屬于抗氧化劑制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

沒食子酸丙酯是沒食子酸酯化衍生物，是性能優(yōu)良、使用安全的抗氧化劑，廣泛用于植物油、動物脂肪、食品、藥物和化妝品中，已被美國FDA和聯(lián)合國糧農(nóng)組織FAO及世界衛(wèi)生組織WHO批準(zhǔn)使用作油脂類或富含油質(zhì)類食品的抗氧化劑，是歐共體法定抗氧化劑。沒食子酸酯還是良好的自由基清除劑，可以延緩機體衰老，抑制肝組織脂質(zhì)過氧化，肝損傷具有保護作用。沒食子酸丙酯還具有抗微生物、抗血小板聚集、抗癌等多種藥理活性，近年用作防治腦中卒、冠心病、糖尿病的棓丙酯制劑的原料藥及藥用輔料。

沒食子酸丙酯合成方法可分為化學(xué)合成法和生物合成法。生物合成法酯化過程反應(yīng)條件溫和，不存在發(fā)生副反應(yīng)等問題，但該法很難放大和工業(yè)化生產(chǎn)。所以目前在工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)中，化學(xué)合成法一直占主導(dǎo)地位?；瘜W(xué)合成法通常是以濃硫酸或固體酸作為催化劑，將沒食子酸與過量正丙醇回流脫水制得。濃硫酸具有較強氧化性，易使具有鄰二酚結(jié)構(gòu)的沒食子酸發(fā)生氧化，導(dǎo)致副反應(yīng)增加，酯產(chǎn)率降低，而且濃硫酸還會嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，污染環(huán)境。雖然固體酸催化劑在一定程度上克服了傳統(tǒng)濃硫酸催化劑的一些缺點，但也存在相對活性低、表面易積碳、酸性位密度低、酸強度分布不均等缺陷，從而限制了它們的應(yīng)用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題：針對目前以酸作為催化劑合成沒食子酸丙酯副反應(yīng)增加，酯產(chǎn)率降低，污染環(huán)境等問題，提供了一種將五倍子的核經(jīng)過焙炒，蒸煮，再發(fā)酵，收集發(fā)酵液，并將發(fā)酵液置于通風(fēng)處，利用濃硫酸酸化后，加入正丙醇，攪拌混合，得到食子酸丙酯的方法。本發(fā)明制備的沒食子酸丙酯酯產(chǎn)率高，達到97％以上，同時制備過程簡單，在制備過程中綠色無污染，保護了環(huán)境。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下所述的技術(shù)方案是：

（1）稱取1～2kg五倍子，敲開，取核，并用清水將其沖洗干凈，晾干后，置于粉碎機中粉碎并過140目篩，得五倍子粉末，再將五倍子粉末置于70～80℃烘箱中干燥30～40min后，對其進行焙炒，控制焙炒溫度為65～70℃，焙炒30～40min，再靜置冷卻至溫，得焙炒物；

（2）將上述制備的焙炒物置于圓底鍋中，向鍋中加入水，使其沒過焙炒物3～5cm為宜，再以5℃/min速率程序升溫至95～100℃，邊攪拌邊蒸煮，蒸煮40～45min后，過濾，將過濾物置于太陽下暴曬，使其含水量為10～15％；

（3）待暴曬結(jié)束后，將暴曬物置于密封發(fā)酵罐中，并向發(fā)酵罐中加入發(fā)酵罐體積2/3的去離子水，攪拌混合均勻后，再向發(fā)酵罐中加入混合物質(zhì)量20～30％纖維素酶，攪拌并密封發(fā)酵，控制發(fā)酵溫度為28～32℃，發(fā)酵6～7天；

（4）待發(fā)酵完成后，對發(fā)酵物過濾，收集發(fā)酵液，將收集的發(fā)酵液置于容器中，并將容器置于通風(fēng)陰涼處，再向容器中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的濃硫酸溶液，調(diào)節(jié)其pH為3.5～4.2，攪拌均勻后，靜置酸化50～55min；

（5）待酸化結(jié)束后，向容器中加入容器中混合物質(zhì)量70～80％正丙醇，攪拌混合均勻后，對容器加熱，控制加熱溫度為65～70℃，加熱45～55min后，繼續(xù)加熱，提高溫度至96～98℃，加熱10～15min后，靜置冷卻至室溫，抽濾，并將抽濾物置于溫度為55～60℃的烘箱中干燥30～45min后，即可得到?jīng)]食子酸丙酯。

本發(fā)明的應(yīng)用方法：將本發(fā)明制備的沒食子酸丙酯作為添加劑置于植物油，食品以及藥物和化妝品中，經(jīng)檢測，植物油，食品等物質(zhì)的抗氧化能力提高15～25％。

本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是：

（1）本發(fā)明制備的沒食子酸丙酯酯產(chǎn)率高，達到97％以上；

（2）制備過程簡單，在制備過程中綠色無污染，保護了環(huán)境。

具體實施方式

首先稱取1～2kg五倍子，敲開，取核，并用清水將其沖洗干凈，晾干后，置于粉碎機中粉碎并過140目篩，得五倍子粉末，再將五倍子粉末置于70～80℃烘箱中干燥30～40min后，對其進行焙炒，控制焙炒溫度為65～70℃，焙炒30～40min，再靜置冷卻至溫，得焙炒物；將上述制備的焙炒物置于圓底鍋中，向鍋中加入水，使其沒過焙炒物3～5cm為宜，再以5℃/min速率程序升溫至95～100℃，邊攪拌邊蒸煮，蒸煮40～45min后，過濾，將過濾物置于太陽下暴曬，使其含水量為10～15％；待暴曬結(jié)束后，將暴曬物置于密封發(fā)酵罐中，并向發(fā)酵罐中加入發(fā)酵罐體積2/3的去離子水，攪拌混合均勻后，再向發(fā)酵罐中加入混合物質(zhì)量20～30％纖維素酶，攪拌并密封發(fā)酵，控制發(fā)酵溫度為28～32℃，發(fā)酵6～7天；待發(fā)酵完成后，對發(fā)酵物過濾，收集發(fā)酵液，將收集的發(fā)酵液置于容器中，并將容器置于通風(fēng)陰涼處，再向容器中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的濃硫酸溶液，調(diào)節(jié)其pH為3.5～4.2，攪拌均勻后，靜置酸化50～55min；待酸化結(jié)束后，向容器中加入容器中混合物質(zhì)量70～80％正丙醇，攪拌混合均勻后，對容器加熱，控制加熱溫度為65～70℃，加熱45～55min后，繼續(xù)加熱，提高溫度至96～98℃，加熱10～15min后，靜置冷卻至室溫，抽濾，并將抽濾物置于溫度為55～60℃的烘箱中干燥30～45min后，即可得到?jīng)]食子酸丙酯。

實例1

首先稱取2kg五倍子，敲開，取核，并用清水將其沖洗干凈，晾干后，置于粉碎機中粉碎并過140目篩，得五倍子粉末，再將五倍子粉末置于80℃烘箱中干燥40min后，對其進行焙炒，控制焙炒溫度為70℃，焙炒40min，再靜置冷卻至溫，得焙炒物；將上述制備的焙炒物置于圓底鍋中，向鍋中加入水，使其沒過焙炒物5cm為宜，再以5℃/min速率程序升溫至100℃，邊攪拌邊蒸煮，蒸煮45min后，過濾，將過濾物置于太陽下暴曬，使其含水量為15％；待暴曬結(jié)束后，將暴曬物置于密封發(fā)酵罐中，并向發(fā)酵罐中加入發(fā)酵罐體積2/3的去離子水，攪拌混合均勻后，再向發(fā)酵罐中加入混合物質(zhì)量30％纖維素酶，攪拌并密封發(fā)酵，控制發(fā)酵溫度為32℃，發(fā)酵7天；待發(fā)酵完成后，對發(fā)酵物過濾，收集發(fā)酵液，將收集的發(fā)酵液置于容器中，并將容器置于通風(fēng)陰涼處，再向容器中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的濃硫酸溶液，調(diào)節(jié)其pH為4.2，攪拌均勻后，靜置酸化55min；待酸化結(jié)束后，向容器中加入容器中混合物質(zhì)量80％正丙醇，攪拌混合均勻后，對容器加熱，控制加熱溫度為70℃，加熱55min后，繼續(xù)加熱，提高溫度至98℃，加熱15min后，靜置冷卻至室溫，抽濾，并將抽濾物置于溫度為60℃的烘箱中干燥45min后，即可得到?jīng)]食子酸丙酯。將本發(fā)明制備的沒食子酸丙酯作為添加劑置于植物油，經(jīng)檢測，植物油的抗氧化能力提高25％。

實例2

首先稱取1kg五倍子，敲開，取核，并用清水將其沖洗干凈，晾干后，置于粉碎機中粉碎并過140目篩，得五倍子粉末，再將五倍子粉末置于70℃烘箱中干燥30min后，對其進行焙炒，控制焙炒溫度為65℃，焙炒30min，再靜置冷卻至溫，得焙炒物；將上述制備的焙炒物置于圓底鍋中，向鍋中加入水，使其沒過焙炒物3cm為宜，再以5℃/min速率程序升溫至95℃，邊攪拌邊蒸煮，蒸煮40min后，過濾，將過濾物置于太陽下暴曬，使其含水量為10％；待暴曬結(jié)束后，將暴曬物置于密封發(fā)酵罐中，并向發(fā)酵罐中加入發(fā)酵罐體積2/3的去離子水，攪拌混合均勻后，再向發(fā)酵罐中加入混合物質(zhì)量20～30％纖維素酶，攪拌并密封發(fā)酵，控制發(fā)酵溫度為28℃，發(fā)酵6天；待發(fā)酵完成后，對發(fā)酵物過濾，收集發(fā)酵液，將收集的發(fā)酵液置于容器中，并將容器置于通風(fēng)陰涼處，再向容器中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的濃硫酸溶液，調(diào)節(jié)其pH為3.5，攪拌均勻后，靜置酸化50min；待酸化結(jié)束后，向容器中加入容器中混合物質(zhì)量70％正丙醇，攪拌混合均勻后，對容器加熱，控制加熱溫度為65℃，加熱45min后，繼續(xù)加熱，提高溫度至96℃，加熱10min后，靜置冷卻至室溫，抽濾，并將抽濾物置于溫度為55℃的烘箱中干燥30min后，即可得到?jīng)]食子酸丙酯。將本發(fā)明制備的沒食子酸丙酯作為添加劑置于化妝品中，經(jīng)檢測，化妝品的抗氧化能力提高15％。

實例3

首先稱取1kg五倍子，敲開，取核，并用清水將其沖洗干凈，晾干后，置于粉碎機中粉碎并過140目篩，得五倍子粉末，再將五倍子粉末置于75℃烘箱中干燥35min后，對其進行焙炒，控制焙炒溫度為68℃，焙炒35min，再靜置冷卻至溫，得焙炒物；將上述制備的焙炒物置于圓底鍋中，向鍋中加入水，使其沒過焙炒物4cm為宜，再以5℃/min速率程序升溫至98℃，邊攪拌邊蒸煮，蒸煮42min后，過濾，將過濾物置于太陽下暴曬，使其含水量為12％；待暴曬結(jié)束后，將暴曬物置于密封發(fā)酵罐中，并向發(fā)酵罐中加入發(fā)酵罐體積2/3的去離子水，攪拌混合均勻后，再向發(fā)酵罐中加入混合物質(zhì)量25％纖維素酶，攪拌并密封發(fā)酵，控制發(fā)酵溫度為30℃，發(fā)酵6天；待發(fā)酵完成后，對發(fā)酵物過濾，收集發(fā)酵液，將收集的發(fā)酵液置于容器中，并將容器置于通風(fēng)陰涼處，再向容器中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的濃硫酸溶液，調(diào)節(jié)其pH為4.0，攪拌均勻后，靜置酸化52min；待酸化結(jié)束后，向容器中加入容器中混合物質(zhì)量75％正丙醇，攪拌混合均勻后，對容器加熱，控制加熱溫度為67℃，加熱50min后，繼續(xù)加熱，提高溫度至97℃，加熱12min后，靜置冷卻至室溫，抽濾，并將抽濾物置于溫度為57℃的烘箱中干燥40min后，即可得到?jīng)]食子酸丙酯。將本發(fā)明制備的沒食子酸丙酯作為添加劑食品中，經(jīng)檢測，該食品的抗氧化能力提高12％。