一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)化工產(chǎn)品的精細(xì)化工產(chǎn)品領(lǐng)域，涉及沒(méi)食子酸丙酯晶體晶型G的 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 上世紀(jì)40年代初，F(xiàn).Bohm和Th.Salotischka等就發(fā)現(xiàn)沒(méi)食子酸丙酯對(duì)油脂的保護(hù) 作用。油脂含有大量不飽和脂肪酸，在生產(chǎn)、加工食品及貯存中不可避免地出現(xiàn)程度不同的 氧化變質(zhì)，產(chǎn)生異味、變色、降低食品品質(zhì)、破壞營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。這些油脂氧化物大多數(shù)對(duì)人體有 害，能導(dǎo)致多種疾病?，F(xiàn)在，沒(méi)食子酸丙酯已經(jīng)成為各國(guó)廣泛使用的幾種油脂抗化劑品種之 一，我國(guó)在上世紀(jì)50年代開(kāi)始生產(chǎn)，并將它用于餅干等點(diǎn)心的保質(zhì)。美國(guó)食品和藥物管理局 (FDA)于1976年批準(zhǔn)其具有GRAS(公證安全)資格。
[0003] 沒(méi)食子酸丙酯 沒(méi)食子酸丙酯(Propyl gallate)又名三羥基苯甲酸正丙酯(n-Propyl benzoate)，分 子式:C10H1205,分子量:212.20。是一種世界各國(guó)公認(rèn)為安全的油脂抗氧化劑，用溶劑溶解 后使用油脂、肉類、奶類、海產(chǎn)、禽蛋類等多種食品和化妝品中，近些年來(lái)，在歐美也推廣應(yīng) 用于飼料中。最佳使用量為0.01~0.02 g/Kg。但是沒(méi)食子酸丙酯耐高溫性能差、容易吸潮、 光照可促使其分解等物化性質(zhì)對(duì)于其存儲(chǔ)和安全使用是一個(gè)不利因素。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是:提供一種沒(méi)食子酸丙酯穩(wěn)定性晶型，即晶型G，本發(fā) 明的另一目的在于提供沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的制備方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)的不足。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型，穩(wěn)定性晶型為沒(méi)食子酸 丙酯晶型G晶體:在如下測(cè)試條件下:X-射線管:Cu-K靶輻射;X-射線波長(zhǎng)1.5406埃;管電壓 40KV;管電流40mA;步長(zhǎng)0.02度;掃描范圍：4-100度;掃描速度:每分鐘6度;該晶型晶體的X-射線粉末衍射，其在反射角2q掃描下，具有以下特征峰:2.31 ± 0.2，3.28 ± 0.2，3.36 ± 0.2， 3.84±0.2,5.94±0.2,7.00±0.2,7.67±0.2和9.65±0.2;該晶型的紅外光譜圖在 3501·9,3328.9,1690.6,1616.6,1540.4,1467.61，1407.4,1340.4,1313.7,1248.3， 1197 · 9，1037 · 7cm-l處有特征吸收峰。
[0006] -種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，沒(méi)食子酸丙酯在易溶溶劑中溶解 后，以微晶化法在攪拌下，滴加到難溶性溶劑中析晶，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G。
[0007] 溶解沒(méi)食子酸丙酯所用溶劑的量，按沒(méi)食子酸丙酯的加入重量計(jì)，取相對(duì)于沒(méi)食 子酸丙酯1~10倍的溶劑。
[0008]易溶溶劑包括N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或丙酮。
[0009] 難溶性溶劑包括水、正己烷或環(huán)己烷。
[0010]易溶溶劑與難溶性溶劑的比例為1:100~10:90,按體積比計(jì)。
[0011]結(jié)晶時(shí)，溫度在10~30°c攪拌析出晶體。
[0012]結(jié)晶時(shí)，在25°C靜置攪拌析出晶體。
[0013] 晶體干燥溫度為20~100°C。
[0014] 晶體干燥溫度為70°C。
[0015] 本發(fā)明的有益效果:沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)顯示，在正常存儲(chǔ)條件 下（如75%相對(duì)濕度，25°C)下具有很好的穩(wěn)定性，能夠很好地保持晶型且不發(fā)生化學(xué)變化。 這種性質(zhì)說(shuō)明其適于長(zhǎng)期儲(chǔ)存。
【附圖說(shuō)明】
[0016] 圖1為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的X射線粉末衍射圖譜； 圖2為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的紅外吸收光譜圖； 圖3為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的電鏡觀測(cè)照片1; 圖4為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的電鏡觀測(cè)照片2; 圖5為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的電鏡觀測(cè)照片3; 圖6為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體研磨后的電鏡觀測(cè)照片1; 圖7為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體研磨后的電鏡觀測(cè)照片2; 圖8為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體研磨后的電鏡觀測(cè)照片3。
【具體實(shí)施方式】
[0017]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步闡述，但這些實(shí)施例不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何限 制。下列實(shí)施例中X粉末衍射測(cè)定所采用的分析儀器為:德國(guó)布魯克公司D8 DISCOVER X 射線衍射儀。
[0018] 實(shí)施例1 沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒(méi)食子酸丙酯l.〇g與lmLDMF(N，N-二甲基甲酰胺）混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到 100mL反滲透水中，室溫(25°C)，保持?jǐn)嚢瑁徛龀鼍w，過(guò)濾收集。70°C干燥12小時(shí)，得到 沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體產(chǎn)品0.91 g。
[0019] 實(shí)施例2 沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒(méi)食子酸丙酯1. 〇g與lmL甲醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到1 OOmL反滲透水中，室溫 (25°C)，保持?jǐn)嚢?，緩慢析出晶體，過(guò)濾收集。70°C干燥12小時(shí)，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶 體產(chǎn)品〇.78g。
[0020] 實(shí)施例3 沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒(méi)食子酸丙酯l.〇g與lmL乙醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到100mL反滲透水中，室溫 (25°C)，保持?jǐn)嚢?，緩慢析出晶體，過(guò)濾收集。70°C干燥12小時(shí)，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶 體產(chǎn)品〇.82g。
[0021 ] 實(shí)施例4 沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒(méi)食子酸丙酯1. 〇g與lmL乙醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到100mL環(huán)己烷中，室溫(25 °〇,保持?jǐn)嚢?，緩慢析出晶體，過(guò)濾收集。70°C干燥12小時(shí)，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶體產(chǎn) 品0.94g。
[0022] 實(shí)施例5 沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體的制備： 將沒(méi)食子酸丙酯1. 〇g與lmL甲醇混合溶解，攪拌狀態(tài)下滴加到100mL正己烷中，室溫(25 °〇,保持?jǐn)嚢瑁徛龀鼍w，過(guò)濾收集。70°C干燥12小時(shí)，得到?jīng)]食子酸丙酯晶型G晶體產(chǎn) 品0·90g。
[0023] 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取沒(méi)食子酸丙酯的G晶體，置于下述存儲(chǔ)條件進(jìn)行穩(wěn)定性試驗(yàn)。測(cè)定結(jié)果如表1所示。
[0024] 存儲(chǔ)條件:60 ± 10%濕度，25 ± 2〇C，避光。
[0025] 表1沒(méi)食子酸丙酯G晶體的長(zhǎng)期穩(wěn)定性試驗(yàn)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型，其特征在于:穩(wěn)定性晶型為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶 體:在如下測(cè)試條件下:X-射線管:Cu-K靶輻射;X-射線波長(zhǎng)1.5406±矣;管電壓40KV;管電流 40mA;步長(zhǎng)0.02度;掃描范圍：4-100度;掃描速度:每分鐘6度;該晶型晶體的X-射線粉末衍 射，其在反射角2Θ掃描下，具有以下特征峰：2.31 ±0.2,3.28 ±0.2,3.36 ±0.2,3.84 土 0.2,5.94±0.2,7.00±0.2,7.67±0.2和9.65±0.2;該晶型的紅外光譜圖在3501.9， 3328.9,1690.6,1616.6,1540.4,1467.61，1407.4,1340.4,1313.7,1248.3,1197.9， 1037.7cm-l處有特征吸收峰。2. 如權(quán)利要求1所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:沒(méi)食 子酸丙酯在易溶溶劑中溶解后，以微晶化法在攪拌下，滴加到難溶性溶劑中析晶，得到?jīng)]食 子Ife丙醋晶型G。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:溶 解沒(méi)食子酸丙酯所用溶劑的量，按沒(méi)食子酸丙酯的加入重量計(jì)，取相對(duì)于沒(méi)食子酸丙酯1~ 10倍的溶劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于：易 溶溶劑包括N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或丙酮。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:難 溶性溶劑包括水、正己烷或環(huán)己烷。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于：易 溶溶劑與難溶性溶劑的比例為1:100~10:90,按體積比計(jì)。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:結(jié) 晶時(shí)，溫度在10~30°C攪拌析出晶體。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于:結(jié) 晶時(shí)，在25°C靜置攪拌析出晶體。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于：晶 體干燥溫度為20~100°C。10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型的制備方法，其特征在于： 晶體干燥溫度為70°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種沒(méi)食子酸丙酯的穩(wěn)定性晶型，其特征在于：穩(wěn)定性晶型為沒(méi)食子酸丙酯晶型G晶體：在如下測(cè)試條件下：X-射線管：Cu-K靶輻射；X-射線波長(zhǎng)1.5406埃；管電壓40KV；管電流40mA；步長(zhǎng)0.02度；掃描范圍：4-100度；掃描速度：每分鐘6度；該晶型晶體的X-射線粉末衍射，其在反射角掃描下，具有以下特征峰:2.31±0.2，3.28±0.2，3.36±0.2，3.84±0.2，5.94±0.2，7.00±0.2，7.67±0.2和9.65±0.2；該晶型的紅外光譜圖在3501.9，3328.9，1690.6，1616.6，1540.4，1467.61，1407.4，1340.4，1313.7，1248.3，1197.9，1037.7cm-1處有特征吸收峰。
【IPC分類】C07C69/84, C07C67/52
【公開(kāi)號(hào)】CN105523938
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510516536
【發(fā)明人】羅波, 羅志軍
【申請(qǐng)人】貴陽(yáng)單寧科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2015年8月21日