本發(fā)明屬于高分子材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
：聚氯乙烯（pvc）樹(shù)脂因具有優(yōu)良的機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性、電絕緣性，應(yīng)用于建筑、裝飾、儀表、玩具、包裝等領(lǐng)域，是用途最廣泛的塑料品種之一。但由于pvc本身屬脆性材料，韌性較差，其熔體粘度高，加熱容易分解變色等缺點(diǎn)，大大限制了它在一些特殊專用高品質(zhì)領(lǐng)域的應(yīng)用。為了克服上述不足，人們采用了各種方法進(jìn)行改性，一般可以采取共混和共聚兩種方法進(jìn)行改性。如透明耐沖擊pvc制品方面，共混改性就是在pvc加工過(guò)程中添加透明增韌劑來(lái)提高制品的抗沖擊強(qiáng)度，常用的透明增韌劑有mbs、acr等。但抗沖改性劑在共混體系中的存在分散不均，易分相滲出，改性效率低等缺點(diǎn)，直接影響制品的品質(zhì)；共聚改性是通過(guò)加入第二或第三改性組分，一般多采用丙烯酸類通過(guò)接枝、交聯(lián)等方法達(dá)到提高制品透明性和抗沖擊強(qiáng)度的目的。共聚改性可使pvc與丙烯酸酯抗沖改性劑之間以化學(xué)鍵的方式連接，由接枝共聚物起到增溶劑的作用，提高相溶性，增韌效果更好，材料的耐老化，加工性能也較高。與共混方式比較，由于共聚體系保持主鏈氯乙烯聚合物性質(zhì)的同時(shí)，引入丙烯酸酯類支鏈聚合物的特性，不僅能改善共混體系的缺點(diǎn)，還能促進(jìn)相間溶性，有利于制品性能的提高。技術(shù)發(fā)展至今，多采用乳液聚合合成丙烯酸類核殼結(jié)構(gòu)膠乳與氯乙烯懸浮接枝共聚的方法，單方面改性pvc抗沖擊性能的較多，同時(shí)兼顧改性透明性和抗沖擊性能的改性劑研究較少。齊藤等在研究mbs時(shí)提出了乳液粒子可聚集的設(shè)想，制備了兼具有沖擊性和透光性能的mbs改性劑后，根據(jù)齊藤等人的研究理論，有學(xué)者發(fā)現(xiàn)在乳液聚合中，乳液粒徑的大小對(duì)氯乙烯接枝共聚物的性能影響較大，大粒子的乳液改性的pvc樹(shù)脂，有利于提高沖擊性能，而小粒子乳液改性的pvc對(duì)提高透光性能有利。只有有效地控制粒徑和形態(tài)結(jié)構(gòu)，才能使pvc樹(shù)脂的耐沖擊、耐候、透光等相互制約的性能達(dá)到最佳的統(tǒng)一。cn97100116.2專利文獻(xiàn)公開(kāi)了一種高透明耐沖擊聚氯乙烯的制備方法，通過(guò)苯乙烯-丙烯酸丁酯乳液的制備和苯乙烯-丙烯酸丁酯乳液接枝氯乙烯兩個(gè)階段完成。其特點(diǎn)是在制造接枝用乳液時(shí)加入適量的電解質(zhì)溶液以使乳液粒子聚集，來(lái)改善pvc接枝聚合物的透光、耐沖擊和耐候性能。該發(fā)明通過(guò)電解質(zhì)凝并，使乳液粒子結(jié)成葡萄串狀結(jié)構(gòu)，較好的控制了乳液粒子的粒徑和形態(tài)結(jié)構(gòu)，使改性后pvc樹(shù)脂兼具透明性和耐沖擊性。但該發(fā)明抗沖改性劑膠乳的制備結(jié)束于電解質(zhì)凝并，葡萄串狀結(jié)構(gòu)乳液粒子在與氯乙烯進(jìn)行懸浮聚合時(shí)，由于攪拌和分散劑的作用，往往導(dǎo)致葡萄串狀結(jié)構(gòu)崩解，最終導(dǎo)致改性效果降低，材料透明性和耐沖擊性提高有限。cn201310497501.0專利文獻(xiàn)公開(kāi)了一種高增韌的氯乙烯接枝共聚物及其制備方法，其特征在于：通過(guò)將接枝共聚分為兩個(gè)階段制備氯乙烯接枝共聚物，第一階段制備具有核殼結(jié)構(gòu)的表面富含不飽和雙鍵活性接枝點(diǎn)的丙烯酸酯橡膠膠乳，第二階段將質(zhì)量分?jǐn)?shù)1~10%的此丙烯酸酯橡膠膠乳與質(zhì)量分?jǐn)?shù)90~99%氯乙烯進(jìn)行接枝共聚；其中通過(guò)將丙烯酸酯單體與含有兩個(gè)或兩個(gè)以上非共軛雙鍵的可交聯(lián)單體共聚制備成均相交聯(lián)的聚合物膠乳作為核芯，然后在表面將可交聯(lián)單體聚合而形成殼層制得平均粒徑為0.080~0.500μm丙烯酸酯橡膠膠乳。當(dāng)丙烯酸酯橡膠膠乳平均粒徑為0.080~0.500μm時(shí)，橡膠相對(duì)組分對(duì)于沖擊產(chǎn)生的裂紋能起到有效的終止，較好的提高了丙烯酸酯的氯乙烯懸浮共聚物抗沖性能，但當(dāng)丙烯酸酯橡膠膠乳平均粒徑大于100nm時(shí)，會(huì)影響可見(jiàn)光波長(zhǎng)在制品的通過(guò)，降低制品透明性，該產(chǎn)品未兼顧的透明改性方面，不適用于高品質(zhì)的透明耐沖擊聚氯乙烯制品。滿足高品質(zhì)的透明耐沖擊聚氯乙烯制品的要求，必需挑選合適的原料，性能優(yōu)異的共聚改性樹(shù)脂是首選，但共聚改性pvc樹(shù)脂中往往由于改性乳液中存在殘留的乳化劑、引發(fā)劑等成分導(dǎo)致pvc懸浮聚合過(guò)程出現(xiàn)粘釜、樹(shù)脂形態(tài)不規(guī)整，甚至爆聚現(xiàn)象，致使改性樹(shù)脂殘次品較多，極大程度影響了生產(chǎn)成本和改性效果。共聚改性樹(shù)脂由于第二或第三組分的加入，在存儲(chǔ)和運(yùn)輸上相對(duì)普通pvc要求更嚴(yán)格。除原料之外，配方中涉及到的助劑也很關(guān)鍵，各種助劑有時(shí)還會(huì)相互影響、相互制約，為了最大程度減少客觀因素對(duì)制品透明和抗沖擊性能的影響，只有實(shí)現(xiàn)特種產(chǎn)品專用化，才能真正生產(chǎn)出高質(zhì)透明耐沖擊聚氯乙烯制品。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是：提供一種兼具透明性和抗沖性能的聚氯乙烯粒料組合物的制備方法。主要克服現(xiàn)有技術(shù)對(duì)控制改性劑乳液的粒徑和形態(tài)結(jié)構(gòu)、氯乙烯單體接枝過(guò)程中改性劑膠乳葡萄串結(jié)構(gòu)的崩解、懸浮聚合過(guò)程中因抗沖改性劑膠乳中殘留的乳化劑、引發(fā)劑等成分導(dǎo)致pvc懸浮聚合過(guò)程出現(xiàn)的粘釜，樹(shù)脂形態(tài)不規(guī)整，甚至爆聚現(xiàn)象導(dǎo)致的共聚改性pvc樹(shù)脂透明性和抗沖性能下降方面的問(wèn)題。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：一種透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備方法，包括如下步驟：（1）透明耐沖擊改性劑乳液的制備（a）種子的制備，由包含丙烯酸丁酯的單體混合物聚合而成，丙稀酸丁酯是丙烯酸類抗沖改性劑的主要成分之一，其折光率與pvc相近，有效保證了改性pvc樹(shù)脂抗沖性能和透明性能兼具性；（b）橡膠核的形成，包裹所述種子，由包含苯乙烯的單體混合物聚合而成，苯乙烯光學(xué)性能較好，折光率與pvc相近，與種子形成硬橡膠核，利于改性pvc樹(shù)脂透明性能的滿足；（c）凝并，包括冷凍和電解質(zhì)雙重凝并，使所述橡膠核結(jié)成葡萄狀結(jié)構(gòu)，橡膠核粒子的聚集有利于膠乳粒徑的有效控制和改性pvc樹(shù)脂抗沖擊性能的提高；（d）連續(xù)相，包裹所述葡萄狀結(jié)構(gòu)形成初級(jí)石榴狀結(jié)構(gòu)，由包含苯乙烯或丙烯酸丁酯的單體混合物聚合形成，利于整體石榴狀結(jié)構(gòu)的形成；（e）外殼，包裹所述連續(xù)相，保持石榴狀結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，由包含苯乙烯或丙烯酸丁酯的單體混合物聚合而成，有利于石榴結(jié)構(gòu)膠乳形態(tài)結(jié)構(gòu)保持；（2）透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備將無(wú)離子水、穩(wěn)定劑、分散劑、引發(fā)劑、透明耐沖擊改性劑、ph調(diào)節(jié)劑等助劑加入聚合釜中，抽真空后加入氯乙烯單體，冷攪30分鐘，在50～65℃的溫度下，反應(yīng)5～6.5小時(shí)，降壓0.1mpa后，加入終止劑，獲得透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的水懸浮液；通過(guò)脫除未反應(yīng)的氯乙烯單體，離心脫水干燥獲得透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂；（3）透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備將有機(jī)錫、硬脂酸、鄰苯二甲酸二辛酯、透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂按重量比2：0.3：3：100放入高速混合機(jī)內(nèi)，轉(zhuǎn)速設(shè)為800～1000r/min，升溫至105℃停止攪拌，將混合均勻的物料冷卻、熟化12h后，放入擠出機(jī)進(jìn)行擠出造粒獲得成品。所述的透明耐沖擊改性劑的制備（a）種子的制備過(guò)程：按重量比將100份無(wú)離子水和0.2～0.5份乳化劑加入到反應(yīng)釜中，控制攪拌轉(zhuǎn)速200r/min，攪拌升溫，緩慢開(kāi)啟氮?dú)猓尤?～12份丙烯酸丁酯單體和0.06～0.2份鄰苯二甲酸二烯丙酯溶解后，穩(wěn)定反應(yīng)溫度75℃，加入0.025～0.065份過(guò)硫酸銨，開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)為120min，獲得種子乳液，種子粒徑為40～80nm。小于100nm的種子粒徑，有利于制品中可見(jiàn)光的順利通過(guò)，減少了光通量的損失，有效保證了pvc制品的透明性。所述的透明耐沖擊改性劑的制備（b）橡膠核的形成過(guò)程包括苯乙烯包裹乳液的制備和滴加包裹兩個(gè)階段：第一階段苯乙烯包裹乳液的制備：按重量比將20份無(wú)離子水、10～16份苯乙烯、0.1～0.2份二乙烯基苯、0.45～0.6份乳化劑加入反應(yīng)器中，開(kāi)啟攪拌，轉(zhuǎn)速800～1000r/min，預(yù)乳化90min獲得苯乙烯包裹乳液；第二階段滴加包裹：反應(yīng)（a）完成后，預(yù)先加入配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.025～0.04份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水），保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?，采用滴液漏斗?duì)苯乙烯包裹乳液進(jìn)行滴加，滴加時(shí)長(zhǎng)為90min，獲得橡膠核乳液，橡膠核粒徑為70～90nm。橡膠核的形成過(guò)程采用兩個(gè)階段完成，利于形成完整的橡膠核，避免了丙烯酸丁酯和苯乙烯在同一引發(fā)劑的作用下形成復(fù)合橡膠核，影響透明和抗沖性能。所述的透明耐沖擊改性劑的制備（c）凝并冷凍凝并設(shè)于電解質(zhì)凝并之前，冷凍凝并溫度為-10～-5℃，冷凍時(shí)長(zhǎng)為3～5h，電解質(zhì)凝并為間歇式，凝并溫度20～25℃，直至膠乳粒徑增加至180～280nm，結(jié)束凝并，采用冷凍和電解質(zhì)雙重凝并，膠乳粒子在雙重作用下更容易聚集實(shí)現(xiàn)擴(kuò)徑，有利于保證懸浮共聚物的抗沖擊性能。所述的透明耐沖擊改性劑的制備（d）連續(xù)相和（e）外殼的包裹之前設(shè)有引發(fā)劑補(bǔ)加，之間設(shè)有0.5～1h的時(shí)間間隔，采用連續(xù)滴加方式，滴加時(shí)長(zhǎng)為1h，滴加完畢后持續(xù)反應(yīng)1h獲得透明耐沖擊改性劑乳液。連續(xù)相和外殼兩次包裹，中間設(shè)有時(shí)間間隔有利于每次包裹的充分性和石榴結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定存在。所述透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備，透明耐沖擊改性劑乳液分兩步加入，反應(yīng)前期一次性加入總質(zhì)量的1/3，剩余部分為反應(yīng)1h后采用連續(xù)滴加方式加入。一方面丙烯酸丁酯競(jìng)聚率比氯乙烯大很多，對(duì)于單體競(jìng)聚率相差較大的共聚系統(tǒng)來(lái)說(shuō)，在每一瞬間，共聚物的組成與形成該共聚物的未反應(yīng)單體混合物的比例是不同的，化學(xué)組成不均勻?qū)簿畚锏男阅軐a(chǎn)生不利的影響，采用連續(xù)滴加方式有利于獲得組成均一的改性pvc共聚物，另一方面避免乳液殘留引發(fā)劑等對(duì)pvc懸浮聚合產(chǎn)生不良現(xiàn)象，利于產(chǎn)品質(zhì)量的提高。所述透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備在于引發(fā)劑為過(guò)氧化新葵酸叔丁脂、過(guò)氧化雙（3，5，5-三甲基乙酰）、偶氮二異丁腈一種或以上兩種復(fù)合，低活性的引發(fā)劑有利于反應(yīng)過(guò)程的有效控制。所述透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備自加料口至擠出模具口各分段溫度依次控制設(shè)為150±2℃、160±2℃、165±2℃、170±2℃；改性pvc樹(shù)脂由于丙烯酸丁酯的存在，較普通pvc塑化溫度低，長(zhǎng)時(shí)間的存放受自然因素影響，會(huì)導(dǎo)致部分丙烯酸丁酯的溢出，造成性能下降，粒料有利于產(chǎn)品的長(zhǎng)期保存。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的一種透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物所具有的有益效果是：在抗沖改性劑乳液的制備中將不影響可見(jiàn)光通過(guò)的小于100nm小粒徑的乳膠粒子采用雙重凝并的方法使聚集成具有抗沖性能的150～300nm大粒子，同時(shí)采用丙烯酸丁酯和苯乙烯雙重包裹，保證抗沖改性劑膠乳石榴狀結(jié)構(gòu)狀態(tài)的穩(wěn)固性，較好的完成粒徑和形態(tài)的控制；在抗沖改性劑乳液下的氯乙烯懸浮聚合，本發(fā)明抗沖改性劑乳液采用兩步法，前期一次性加入量較少，反應(yīng)中期加入方式采用連續(xù)滴加，根據(jù)聚合反應(yīng)速率的快慢及時(shí)調(diào)整滴加速率，不僅有效保證了共聚物組分的均一性，提高了產(chǎn)品質(zhì)量，而且很大程度上降低了抗沖改性劑膠乳中殘留的乳化劑、引發(fā)劑等對(duì)聚合體系的影響，減少pvc懸浮聚合過(guò)程出現(xiàn)的粘釜、樹(shù)脂形態(tài)不規(guī)整，爆聚等不良現(xiàn)象的發(fā)生；采用粒料組合物的方式更有利于透明抗沖聚氯乙烯專用料的存儲(chǔ)和運(yùn)輸。具體實(shí)施方式下面為了有助于理解本發(fā)明提供出了優(yōu)選實(shí)施例，對(duì)于所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，下述實(shí)施例僅例示本發(fā)明，在不超出本發(fā)明的范圍及技術(shù)思想的范圍內(nèi)，可以進(jìn)行多種變更及形變。實(shí)施例1（1）透明耐沖擊改性劑乳液的制備（a）種子的制備：將100份無(wú)離子水和0.25份乳化劑加入到反應(yīng)釜中，控制攪拌轉(zhuǎn)速200r/min，攪拌升溫，6份丙烯酸丁酯單體和0.09份鄰苯二甲酸二烯丙酯溶解后，緩慢開(kāi)啟氮?dú)?，?dāng)反應(yīng)溫度穩(wěn)定75℃時(shí)，加入0.033份過(guò)硫酸銨，開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)為120min，獲得種子乳液，種子粒徑為50±5nm。（b）橡膠核的形成：包括苯乙烯包裹乳液的制備和滴加包裹兩個(gè)階段：第一階段苯乙烯包裹乳液的制備：將20份無(wú)離子水、11.4份苯乙烯、0.115份二乙烯基苯，0.5份乳化劑加入反應(yīng)器中，開(kāi)啟攪拌，轉(zhuǎn)速800～1000r/min，預(yù)乳化90min獲得苯乙烯包裹乳液；第二階段滴加包裹：反應(yīng)（a）完成后，采用滴液漏斗先將配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.033份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水）滴加入在反應(yīng)釜中，保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?，繼續(xù)滴加一階段獲得苯乙烯包裹乳液，滴加時(shí)長(zhǎng)為90min，獲得橡膠核乳液，橡膠核粒徑為70±5nm。（c）凝并：反應(yīng)（b）完成后停止加入和攪拌，將橡膠核乳液移入燒杯中，設(shè)置冷凍溫度-8℃，冷凍凝并3h。冷凍凝并結(jié)束后將上述乳液移回反應(yīng)釜中，緩慢通入氮?dú)?，控制反?yīng)溫度24℃，控制攪拌轉(zhuǎn)速200r/min，準(zhǔn)確移取0.2ml10%kcl溶液，緩慢滴加入反應(yīng)釜中，繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，取樣測(cè)試粒徑，反復(fù)多次觀察膠乳粒子凝并情況，直至膠乳結(jié)成石榴狀結(jié)構(gòu)，粒徑增長(zhǎng)至200±10nm，停止加入電解質(zhì)。（d）連續(xù)相：升高反應(yīng)溫度至75℃，保持?jǐn)嚢柁D(zhuǎn)速，滴加配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.033份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水），滴加完成后開(kāi)始緩慢滴加8.33份丙烯酸丁酯和0.12份鄰苯二甲酸二烯丙酯混合物，滴加時(shí)長(zhǎng)為30min。（e）外殼，連續(xù)相包裹完成后，繼續(xù)攪拌30min，滴加配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.033份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水），滴加完成后開(kāi)始緩慢滴加7.6份苯乙烯和0.12份鄰苯二甲酸二烯丙酯混合物，滴加時(shí)長(zhǎng)為30min，滴加完成后反應(yīng)60min，停止攪拌結(jié)束反應(yīng)。（2）透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備將225份無(wú)離子水、0.2份干基分散劑gh20、0.13份分散劑65sh50、0.18份引發(fā)劑過(guò)氧化新葵酸叔丁酯、13份透明耐沖擊改性劑乳液、0.025份ph調(diào)節(jié)劑等助劑加入5l聚合釜中，抽真空后加入125份氯乙烯單體，開(kāi)啟攪拌轉(zhuǎn)速為700rpm，冷攪30分鐘，在62℃的溫度下，反應(yīng)1h后開(kāi)始保持聚合壓力不變，開(kāi)始滴加剩余26份透明耐沖擊改性劑乳液，反應(yīng)5～6小時(shí)，降壓0.1mpa后，加入終止劑，獲得透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的水懸浮液；通過(guò)脫除未反應(yīng)的氯乙烯單體，離心脫水干燥獲得透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂；（3）透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備將有機(jī)錫、硬脂酸、dop、透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂按重量比2：0.3：3：100放入高速混合機(jī)內(nèi)，轉(zhuǎn)速設(shè)為800～1000r/min，升溫至105℃停止攪拌，將混合均勻的物料冷卻、熟化12h后，放入擠出機(jī)造粒，自加料口至擠出模具口各分段溫度依次控制設(shè)為150±2℃、160±2℃、165±2℃、170±2℃，進(jìn)行擠出造粒獲得成品。實(shí)施例2（1）透明耐沖擊改性劑乳液的制備（a）種子的制備：將100份無(wú)離子水和0.4份乳化劑加入到反應(yīng)釜中，控制攪拌轉(zhuǎn)速200r/min，攪拌升溫，11.5份丙烯酸丁酯單體和1.7份鄰苯二甲酸二烯丙酯溶解后，緩慢開(kāi)啟氮?dú)?，?dāng)反應(yīng)溫度穩(wěn)定75℃時(shí)，加入0.04份過(guò)硫酸銨，開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)為120min，獲得種子乳液，種子粒徑為60±5nm。（b）橡膠核的形成：橡膠核的形成過(guò)程包括苯乙烯包裹乳液的制備和滴加包裹兩個(gè)階段：第一階段苯乙烯包裹乳液的制備：將20份無(wú)離子水、15.3份苯乙烯、0.153份二乙烯基苯，0.4份乳化劑加入反應(yīng)器中，開(kāi)啟攪拌，轉(zhuǎn)速800～1000r/min，預(yù)乳化90min獲得苯乙烯包裹乳液；第二階段滴加包裹：反應(yīng)（a）完成后，采用滴液漏斗先將配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.033份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水）滴加入在反應(yīng)釜中，保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔儯^續(xù)滴加一階段獲得苯乙烯包裹乳液，滴加時(shí)長(zhǎng)為90min，獲得橡膠核乳液，橡膠核粒徑為80±5nm。（c）凝并：反應(yīng)（b）完成后停止加入和攪拌，將橡膠核乳液移入燒杯中，設(shè)置冷凍溫度-7℃，冷凍凝并5h。冷凍凝并結(jié)束后將上述乳液移回反應(yīng)釜中，緩慢通入氮?dú)?，控制反?yīng)溫度23℃，控制攪拌轉(zhuǎn)速200r/min，準(zhǔn)確移取0.2ml10%kcl溶液，緩慢滴加入反應(yīng)釜中，繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，取樣測(cè)試粒徑，反復(fù)多次觀察膠乳粒子凝并情況，直至膠乳結(jié)成石榴狀結(jié)構(gòu)，粒徑增長(zhǎng)至220±10nm，停止加入電解質(zhì)。（d）連續(xù)相：升高反應(yīng)溫度至75℃，保持?jǐn)嚢柁D(zhuǎn)速，滴加配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.033份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水），滴加完成后開(kāi)始緩慢滴加70g丙烯酸丁酯和1.2g鄰苯二甲酸二烯丙酯混合物，滴加時(shí)長(zhǎng)為30min。（e）外殼，連續(xù)相包裹完成后，繼續(xù)攪拌30min，滴加配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.033份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水），滴加完成后開(kāi)始緩慢滴加13.3份苯乙烯和0.166份鄰苯二甲酸二烯丙酯混合物，滴加時(shí)長(zhǎng)為30min，滴加完成后反應(yīng)60min，停止攪拌結(jié)束反應(yīng)。（2）透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備與所述實(shí)施例1一致。（3）透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備與所述實(shí)施例1一致。實(shí)施例3（1）透明耐沖擊改性劑乳液的制備（a）種子的制備：將100份無(wú)離子水和2.7份乳化劑加入到反應(yīng)釜中，控制攪拌轉(zhuǎn)速200r/min，攪拌升溫，6.7份丙烯酸丁酯單體和0.1份鄰苯二甲酸二烯丙酯溶解后，緩慢開(kāi)啟氮?dú)猓?dāng)反應(yīng)溫度穩(wěn)定75℃時(shí)，加入0.033份過(guò)硫酸銨，開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)為120min，獲得種子乳液，種子粒徑為70±5nm。（b）橡膠核的形成：橡膠核的形成過(guò)程包括苯乙烯包裹乳液的制備和滴加包裹兩個(gè)階段：第一階段苯乙烯包裹乳液的制備：將20份無(wú)離子水、12.7份苯乙烯、0.127份二乙烯基苯，0.53份乳化劑加入反應(yīng)器中，開(kāi)啟攪拌，轉(zhuǎn)速800～1000r/min，預(yù)乳化90min獲得苯乙烯包裹乳液；第二階段滴加包裹：反應(yīng)（a）完成后，采用滴液漏斗先將配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.04份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水）滴加入在反應(yīng)釜中，保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?，繼續(xù)滴加一階段獲得苯乙烯包裹乳液，滴加時(shí)長(zhǎng)為90min，獲得橡膠核乳液，橡膠核粒徑為90±5nm。（c）凝并：反應(yīng)（b）完成后停止加入和攪拌，將橡膠核乳液移入燒杯中，設(shè)置冷凍溫度-10℃，冷凍凝并5h。冷凍凝并結(jié)束后將上述乳液移回反應(yīng)釜中，緩慢通入氮?dú)?，控制反?yīng)溫度25℃，控制攪拌轉(zhuǎn)速200r/min，準(zhǔn)確移取0.2ml10%kcl溶液，緩慢滴加入反應(yīng)釜中，繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，取樣測(cè)試粒徑，反復(fù)多次觀察膠乳粒子凝并情況，直至膠乳結(jié)成石榴狀結(jié)構(gòu)，粒徑增長(zhǎng)至250±10nm，停止加入電解質(zhì)。（d）連續(xù)相：升高反應(yīng)溫度至75℃，保持?jǐn)嚢柁D(zhuǎn)速，滴加配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.04份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水），滴加完成后開(kāi)始緩慢滴加10份丙烯酸丁酯和0.17份鄰苯二甲酸二烯丙酯混合物，滴加時(shí)長(zhǎng)為30min。（e）外殼，連續(xù)相包裹完成后，繼續(xù)攪拌30min，滴加配置好的過(guò)硫酸銨溶液（0.04份過(guò)硫酸銨：1.5份無(wú)離子水），滴加完成后開(kāi)始緩慢滴加13.3份苯乙烯和0.146份鄰苯二甲酸二烯丙酯混合物，滴加時(shí)長(zhǎng)為30min，滴加完成后反應(yīng)60min，停止攪拌結(jié)束反應(yīng)。（2）透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備與所述實(shí)施例1一致。（3）透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備與所述實(shí)施例1一致。實(shí)施例4（1）透明耐沖擊改性劑乳液的制備與所述實(shí)施例1相同；（2）透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備除引發(fā)劑采用0.13份過(guò)氧化新葵酸叔丁脂和0.067份過(guò)氧化雙（3，5，5-三甲基乙酰）復(fù)合引發(fā)劑替代外，其余與所述實(shí)施例1相同；（3）透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備與所述實(shí)施例1一致。實(shí)施例5（1）透明耐沖擊改性劑乳液的制備與所述實(shí)施例2相同；（2）透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備除引發(fā)劑采用0.13份過(guò)氧化新葵酸叔丁脂和0.067份偶氮二異丁腈復(fù)合引發(fā)劑替代外，其余與所述實(shí)施例1相同；（3）透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備與所述實(shí)施例1一致。實(shí)施例6（1）透明耐沖擊改性劑乳液的制備與所述實(shí)施例3相同；（2）透明耐沖擊聚氯乙烯樹(shù)脂的制備除引發(fā)劑采用0.11份過(guò)氧化雙（3，5，5—三甲基乙酰）0.11份偶氮二異丁腈復(fù)合引發(fā)劑替代外，其余與所述實(shí)施例1相同；（3）透明耐沖擊聚氯乙烯粒料組合物的制備與所述實(shí)施例1一致。本發(fā)明制得的產(chǎn)品以通用型pvc為比較例，按照國(guó)標(biāo)gb/t2410-2008透明塑料透光率和霧度的測(cè)定和gb/t1043.1-2008（塑料簡(jiǎn)支梁沖擊性能的測(cè)定）標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了對(duì)比測(cè)試，測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。表1性能對(duì)比測(cè)試數(shù)據(jù)編號(hào)透光率/%霧度/%沖擊強(qiáng)度/kj/m2對(duì)比提高抗沖擊強(qiáng)度/倍比較例75.917.217.6——實(shí)施例189.75.246.41.63實(shí)施例287.25.348.11.73實(shí)施例385.75.052.51.98實(shí)施例489.84.945.81.60實(shí)施例587.75.549.51.81實(shí)施例685.75.344.81.54通過(guò)以上6個(gè)實(shí)施例對(duì)比可以看出，本發(fā)明產(chǎn)品能兼具提高透明性和抗沖擊強(qiáng)度的要求，且效果顯著，充分滿足高品質(zhì)透明耐沖擊聚氯乙烯制品的需求。以上所述的具體實(shí)施方式只是示例性的，是為了使行業(yè)內(nèi)的工程技術(shù)人員能夠更好的理解本專利內(nèi)容，不應(yīng)理解為是對(duì)本專利保護(hù)范圍的限制，任何本領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明的領(lǐng)域內(nèi)，所作的變化或修飾皆涵蓋在本發(fā)明的專利范圍之中。當(dāng)前第1頁(yè)12