本發(fā)明涉及二液型固化性組合物。更詳細(xì)地說,涉及一種二液型固化性組合物,其具備:至少含有2-氰基丙烯酸酯的第一劑、和至少含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二劑。
背景技術(shù):
:含有2-氰基丙烯酸酯的固化性組合物通過作為主成分的2-氰基丙烯酸酯所具有的特異性陰離子聚合性,通過附著于被粘接體表面的微量的水分等的微弱的陰離子,引發(fā)聚合,可在短時間內(nèi)強(qiáng)固地接合各種材料。因此,作為所謂的瞬間粘接劑,可在工業(yè)用、醫(yī)療用、家用等廣泛的領(lǐng)域中應(yīng)用。但是,其固化物一般沒有柔軟性,硬而脆,因此,在粘接柔軟的被粘接體的情況下,存在損害被粘接體所具有的柔軟性的問題。另外,該固化性組合物具有優(yōu)異的剪切粘接強(qiáng)度,但反之,存在剝離粘接強(qiáng)度和沖擊粘接強(qiáng)度降低,特別是不同種類的被粘接體之間的耐冷熱循環(huán)性差的問題。以往,為了改善這樣的問題點,提出了配合各種增塑劑、彈性體和難溶性的橡膠微粒等的改性方法(例如,專利文獻(xiàn)1、2和3)。另外,還提出了用于改善粘接性的粘接方法、以及二液型固化性組合物。例如,專利文獻(xiàn)4中公開了如下粘接方法:使用(a)2-氰基丙烯酸酯、和(b)以聚異氰酸酯化合物或具有水解性甲硅烷基的有機(jī)硅化合物為主成分的常溫濕氣固化型粘接劑這2種粘接劑,發(fā)揮由2-氰基丙烯酸酯產(chǎn)生的短時間的預(yù)粘接功能,并且發(fā)揮一定時間后的充分的剝離粘接強(qiáng)度和沖擊粘接強(qiáng)度。進(jìn)而,專利文獻(xiàn)5中,公開了一種二液型固化性組合物,其包括含有2-氰基丙烯酸酯和陽離子聚合催化劑的第一劑、以及含有陽離子固化性成分的第二劑。專利文獻(xiàn)6中,公開了一種二液型固化性組合物,其包括含有2-氰基丙烯酸酯和過氧化物的第一劑、以及含有自由基固化性單體和過渡金屬的第二劑。另一方面,為了改善固化性組合物的耐水性,已知在2-氰基丙烯酸酯中配合單硅烷化合物或雙硅烷化合物(例如,專利文獻(xiàn)7)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:特開平2-34678號公報專利文獻(xiàn)2:特開平6-57214號公報專利文獻(xiàn)3:特開平6-240209號公報專利文獻(xiàn)4:特開昭63-12677號公報專利文獻(xiàn)5:國際公開第2012/035112號專利文獻(xiàn)6:國際公開第2013/111036號專利文獻(xiàn)7:美國專利申請公開第2013/0174981說明書技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題但是,對于上述專利文獻(xiàn)1中記載的改性方法,雖然可賦予柔軟性,但存在不同種類的被粘接體之間的耐冷熱循環(huán)性不充分,并且增塑劑從固化物中滲出,粘接強(qiáng)度經(jīng)時下降的問題。另外,上述專利文獻(xiàn)2和3中公開的粘接劑組合物的粘接強(qiáng)度有時提高,但存在固化物硬、柔軟性差的問題。進(jìn)而,專利文獻(xiàn)4中公開的粘接方法由于以不相互混合兩種液體的方式涂布,因而存在作為粘接劑固化物全體的柔軟性不足的問題。專利文獻(xiàn)5和6中公開的二液型固化性組合物的拉伸粘接強(qiáng)度和剪切粘接強(qiáng)度雖然被改善,但無法改善剝離粘接強(qiáng)度,并且固化物依然較硬。另一方面,專利文獻(xiàn)7中公開的粘接劑組合物中雖然含有硅烷化合物,但該硅烷化合物是低分子量體,因而得不到固化物的柔軟性。本發(fā)明是鑒于上述以往的狀況而完成的,其目的在于,提供具有優(yōu)異的固化性、顯現(xiàn)柔軟性和粘接耐久性的二液型固化性組合物。解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),具備至少含有2-氰基丙烯酸酯的第一劑和至少含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二劑而成的二液型固化性組合物在上述第一劑和第二劑的至少一方中以特定量含有彈性體和上述聚合物的固化催化劑的情況下,可兼具固化性、柔軟性和粘接耐久性,至此完成了本發(fā)明。即,根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供二液型固化性組合物,其具備:至少含有下述成分(a)的第一劑、和至少含有下述成分(c)的第二劑,其特征在于,下述成分(b)和下述成分(d)分別含有在上述第一劑和上述第二劑的至少一方中,對于上述第一劑和上述第二劑中含有的下述成分(b)的含量而言,第一劑中含有的成分(b)相對于下述成分(a)100質(zhì)量份,以及,第二劑中含有的成分(b)相對于下述成分(c)100質(zhì)量份,分別為5~50質(zhì)量份,上述第一劑和上述第二劑中含有的下述成分(d)的合計量,相對于下述成分(c)100質(zhì)量份,為0.0005~10質(zhì)量份。成分(a):2-氰基丙烯酸酯成分(b):彈性體成分(c):具有水解性甲硅烷基的聚合物成分(d):上述聚合物(c)的固化催化劑根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的方案,上述彈性體是使用可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體、以及可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體而成的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的方案,上述彈性體是使用可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體、可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體、和含羧基單體而成的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體為乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、氯丁二烯、1-己烯和環(huán)戊烯中的至少1種,上述可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醚、苯乙烯和丙烯腈中的至少1種。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述具有水解性甲硅烷基的聚合物的主鏈骨架為選自氧化烯類聚合物、烯屬聚合物、聚酯類聚合物、聚氨酯類聚合物和聚碳酸酯類聚合物中的至少1種。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述成分——具有水解性甲硅烷基的聚合物的數(shù)均分子量為500~50000。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述固化催化劑為具有金屬元素和通過氧鍵合在該金屬元素上的有機(jī)基團(tuán)的化合物、或者在25℃的pka為4以下的酸。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述固化催化劑的金屬元素為選自鈦、鋯、鉿、錫、鋁和鋅中的至少1種。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述固化催化劑的有機(jī)基團(tuán)為選自烷氧基、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、羧基和苯氧基中的至少1種。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述酸為選自磺酸、磷酸、磷酸單酯、磷酸二酯、亞磷酸和亞磷酸酯中的至少1種。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述二液型固化性組合物的上述第一劑和第二劑的至少一方中還含有2-氰基丙烯酸酯的固化促進(jìn)劑。根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述固化促進(jìn)劑為由下述通式(1)表示的鹽。c+a-(1)[式中,c+為陽離子。a-為選自下述陰離子組中的1種陰離子。硫酸氫根陰離子、亞硫酸氫根陰離子、r1so3-表示的磺酸根陰離子(r1為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代),r2oso3-表示的硫酸酯陰離子(r2為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代),(r3so2)(r4so2)n-表示的雙(取代磺?;?酰亞胺陰離子(r3和r4為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代,r3和r4可以相同或不同),(r5co)(r6co)n-表示的酰亞胺陰離子(r5和r6為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代,r5和r6可以相同或不同),(r7so2)(r8co)n-表示的磺酰亞胺陰離子(r7和r8為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代,r7和r8可以相同或不同),過鹵化路易斯酸根陰離子,四氟硼陰離子、六氟磷酸根陰離子、鹵素陰離子、硝酸根陰離子,cn-、scn-、ocn-、n(cn)2-,(r9o)apo4-a(3-a)-表示的磷酸根陰離子和磷酸酯陰離子(r9為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,a為0~2的整數(shù),r9為多個時,它們可以相同或不同),r10(r11o)bpo3-b(2-b)-表示的膦酸根陰離子和膦酸酯陰離子(r10為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r11為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。b為0或1),r122po2-表示的次膦酸根陰離子(r12為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,r12可以相同或不同),(r13o)cpo3-c(3-c)-表示的亞磷酸根陰離子和亞磷酸酯陰離子(r13為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,c為0~2的整數(shù),r13為多個時,它們可以相同或不同),r14(r15o)dpo2-d(2-d)-表示的亞膦酸根陰離子和亞膦酸酯陰離子(r14為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r15為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。d為0或1),r162po-表示的次亞膦酸根陰離子(r16為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,r16可以相同或不同),r17co2-表示的羧酸根陰離子(r17為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代),co32-表示的碳酸根陰離子,(r18o)fbo3-f(3-f)-表示的硼酸根陰離子和硼酸酯陰離子(r18為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,f為0至2的整數(shù),r18為多個時,它們可以相同或不同),r19(r20o)gbo2-g(2-g)-表示的硼酸根(boronicacid)陰離子和硼酸酯陰離子(r19為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r20為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。g為0或1),r212bo-表示的硼酸根(borinicacid)陰離子(r21為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,r21可以相同或不同),(r22o)hsio4-h(4-h)-表示的硅酸根陰離子和硅酸酯陰離子(r22為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,h為0至3的整數(shù),r22為多個時,它們可以相同或不同),r23i(r24o)jsio4-i-j(4-i-j)-表示的硅酸根陰離子和有機(jī)硅化合物的陰離子(r23和r24為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r23和r24可以相同或不同。i為1至3的整數(shù),j為0至2的整數(shù),i+j為1至3的整數(shù),r23和r24為多個時,它們可以相同或不同。)]根據(jù)本發(fā)明的再一優(yōu)選的方案,上述鹽的陰離子a-為選自硫酸氫根陰離子、亞硫酸氫根陰離子、r1so3-表示的磺酸根陰離子(r1為烷基、全氟烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基、或鹵素)、(r3so2)(r4so2)n-表示的雙(取代磺?;?酰亞胺陰離子(r3、r4各自為可具有取代基的烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、芳烷基、或鹵素,r3、r4可以相同或不同)、和鹵素陰離子中的至少1種。發(fā)明效果本發(fā)明的二液型固化性組合物中,由于含有2-氰基丙烯酸酯的第一劑與含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二劑穩(wěn)定地相容,因此可使用的時間(可使時間)長,且作業(yè)性良好。另外,該組合物的固化性良好,得到的固化物具有柔軟性。該固化性組合物在作為粘接劑使用時,耐冷熱循環(huán)性和耐溫水性等的粘接耐久性優(yōu)異。當(dāng)在上述第一劑和第二劑的至少一方中進(jìn)一步含有2-氰基丙烯酸酯的固化促進(jìn)劑的情況下,顯現(xiàn)進(jìn)一步優(yōu)異的固化性。具體實施方式以下,說明本發(fā)明的實施方式,但本發(fā)明并不限定于此。本發(fā)明的二液型固化性組合物具備:至少含有2-氰基丙烯酸酯的第一劑、以及至少含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二劑,在上述第一劑和第二劑的至少一方中分別含有彈性體和上述聚合物的固化催化劑。1.第一劑在二液型固化性組合物的第一劑中,至少含有作為成分(a)的“2-氰基丙烯酸酯”。作為2-氰基丙烯酸酯,可沒有特殊限定地使用一般用于2-氰基丙烯酸酯系組合物的2-氰基丙烯酸酯。作為該2-氰基丙烯酸酯,可舉出2-氰基丙烯酸的甲酯、乙酯、氯乙酯、正丙酯、異丙酯、烯丙酯、炔丙酯、正丁酯、異丁酯、正戊酯、正己酯、環(huán)己酯、苯酯、四氫糠酯、庚酯、2-乙基己酯、正辛酯、2-辛酯、正壬酯、氧壬酯、正癸酯、正十二烷酯、甲氧基乙酯、甲氧基丙酯、甲氧基異丙酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯、乙氧基丙酯、乙氧基異丙酯、丙氧基甲酯、丙氧基乙酯、異丙氧基乙酯、丙氧基丙酯、丁氧基甲酯、丁氧基乙酯、丁氧基丙酯、丁氧基異丙酯、丁氧基丁酯、2,2,2-三氟乙基和六氟異丙酯等酯。其中,從可得到固化性優(yōu)異的固化性組合物的角度考慮,優(yōu)選具有碳數(shù)1~4的烷基的2-氰基丙烯酸酯,特別優(yōu)選具有碳數(shù)1~4的烷基的2-氰基丙烯酸烷基酯。這些2-氰基丙烯酸酯可以僅使用1種,也可以并用2種以上。本發(fā)明的二液型固化性組合物的第一劑和第二劑的至少一方中含有作為成分(b)的“彈性體”。本發(fā)明中的彈性體是指在常溫(20℃±15℃)附近具有橡膠狀彈性的物質(zhì),只要能溶解在第一劑中含有的“2-氰基丙烯酸酯”和第二劑中含有的“具有水解性甲硅烷基的聚合物”兩者中,就沒有特殊限定。雖然2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物既不相溶也不相容,但通過彈性體的存在,可穩(wěn)定地相容。作為該彈性體,可舉出丙烯酸酯系共聚物、丙烯腈-苯乙烯系共聚物、丙烯腈-丁二烯系共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系共聚物、苯乙烯-丁二烯系共聚物、苯乙烯-異戊二烯系共聚物、乙烯-丙烯酸酯系共聚物、乙烯-丙烯系共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、聚氨酯系共聚物、聚酯系共聚物、氟系共聚物、聚異戊二烯系共聚物、和氯丁二烯系共聚物等。它們可以使用1種或并用2種以上。另外,作為這些彈性體中優(yōu)選的物質(zhì),可舉出使用可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體和可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體(其中,排除下述含羧基單體)而成的共聚物。該共聚物具備:由可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體聚合而成的難溶性鏈段和由可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體聚合而成的可溶性鏈段??尚纬蓪?-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體沒有特殊限定,可舉出乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、氯丁二烯、1-己烯和環(huán)戊烯等。這些單體可以僅使用1種,也可以并用2種以上。作為可形成難溶性聚合物的單體,大多使用乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、和氯丁二烯,優(yōu)選乙烯、丙烯、異戊二烯、和丁二烯中的至少1種。另外,可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體也沒有特殊限定,可舉出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醚、苯乙烯和丙烯腈等,優(yōu)選丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1種。作為丙烯酸酯,例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、和丙烯酸乙氧基丙酯等。這些單體可以僅使用1種,也可以并用2種以上。進(jìn)而,作為甲基丙烯酸酯,例如可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、和甲基丙烯酸乙氧基丙酯等。這些單體可以僅使用1種,也可以并用2種以上。另外,可以并用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。可形成難溶性聚合物的單體聚合而成的難溶性鏈段與可形成可溶性聚合物的單體聚合而成的可溶性鏈段的比例沒有特殊限定,以這些鏈段的合計為100摩爾%時,難溶性鏈段為5~90摩爾%、優(yōu)選為10~80摩爾%、可溶性鏈段為10~95摩爾%、優(yōu)選為20~90摩爾%即可。對于該比例而言,優(yōu)選難溶性鏈段為30~80摩爾%、可溶性鏈段為20~70摩爾%,特別優(yōu)選難溶性鏈段為40~80摩爾%、可溶性鏈段為20~60摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選難溶性鏈段為50~75摩爾%、可溶性鏈段為25~50摩爾%。只要難溶性鏈為5~90摩爾%、可溶性鏈段為10~95摩爾%,特別是難溶性鏈段為30~80摩爾%、可溶性鏈段為20~70摩爾%,可使共聚物適度溶解在2-氰基丙烯酸酯中,可形成兼具高的剪切粘接強(qiáng)度等和優(yōu)異的耐冷熱循環(huán)性的固化性組合物。各個鏈段的比例可通過由質(zhì)子核磁共振法(以下表示為“1h-nmr”)測定的質(zhì)子的積分值計算出來。進(jìn)而,作為上述彈性體中特別優(yōu)選的物質(zhì),可舉出使用可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體、可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體、和含羧基單體而成的共聚物。通常,該共聚物中,少量含有含羧基單體即可。含羧基單體沒有特殊限定,可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、和肉桂酸等。這些單體可以僅使用1種,也可以并用2種以上。作為含羧基單體,大多使用丙烯酸和甲基丙烯酸,既可以使用它們中的一方,也可以并用它們。由該含羧基單體聚合而成的含羧基鏈段成為親水性高的可溶于2-氰基丙烯酸酯的鏈段。通過使該彈性體為具有羧基的共聚物,可形成顯現(xiàn)更優(yōu)異的粘接耐久性的固化性組合物。含羧基鏈段的比例沒有特殊限定,以難溶性鏈段、可溶性鏈段和含羧基鏈段的合計為100摩爾%時,含羧基鏈段的含量為0.1~5摩爾%,特別為0.3~4摩爾%,優(yōu)選為0.4~3摩爾%。另外,該含量更優(yōu)選為0.5~2.5摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~2.3摩爾%。含羧基鏈段只要為0.1~5摩爾%、特別是為0.5~2.5摩爾%,就可以形成涂布在被粘接體上后迅速固化,而且具有優(yōu)異的耐冷熱循環(huán)性和耐溫水性的固化性組合物。含羧基鏈段的比例可基于jisk0070,通過電位差滴定法或指示劑滴定法測定。在此,作為共聚物,例如可使用乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲基/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丁二烯/丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、丁二烯/丙烯腈/丙烯酸酯共聚物、和丁二烯/苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物等。作為該共聚物,特別優(yōu)選乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物。另外,也可以使用由用于上述各種共聚物的單體與丙烯酸和/或甲基丙烯酸等含羧基單體聚合而成的共聚物。這些共聚物可以僅使用1種,也可以并用2種以上,也可以將不使用含羧基單體的共聚物與使用了含羧基單體的共聚物并用。彈性體的平均分子量沒有特殊限定,數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選為5000~500000,特別優(yōu)選為15000~150000、進(jìn)一步優(yōu)選為20000~100000。只要數(shù)均分子量為5000~500000,可形成彈性體易溶于2-氰基丙烯酸酯、特別是耐冷熱循環(huán)試驗后的粘接強(qiáng)度高的固化性組合物。另外,彈性體的重均分子量(mw)優(yōu)選為5000~1000000,特別優(yōu)選為10000~1000000,mw/mn優(yōu)選為1.0~10.0,特別優(yōu)選為1.0~8.0。上述彈性體含有在二液型固化性組合物的第一劑和第二劑的至少一方中,但從溶解性的觀點考慮,優(yōu)選含有在第一劑中。另外,在含有在第一劑中的情況下,彈性體的含量相對于2-氰基丙烯酸酯100質(zhì)量份,為5~50質(zhì)量份,優(yōu)選為7~45質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~40質(zhì)量份。在含有在第二劑中的情況下,彈性體的含量相對于具有水解性甲硅烷基的聚合物100質(zhì)量份,為5~50質(zhì)量份,優(yōu)選的含量與上述相同。另外,當(dāng)彈性體含有在第一劑和第二劑兩者中的情況下,彈性體的合計量相對于第一劑中含有的2-氰基丙烯酸酯100質(zhì)量份,為5~50質(zhì)量份,優(yōu)選的含量與上述相同。彈性體的含量小于5質(zhì)量份時,2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物不能充分相容,結(jié)果,得不到優(yōu)異的粘接性。另一方面,彈性體的含量超過50質(zhì)量份時,粘接速度往往下降。在第一劑中,除了上述成分以外,在不損害組合物的固化性的范圍內(nèi),可配合2-氰基丙烯酸酯的穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑,可舉出[1]二氧化硫和甲磺酸等脂族磺酸、對甲苯磺酸等芳族磺酸、三氟化硼甲醇和三氟化硼二乙基醚等三氟化硼配合物、hbf4、以及三烷基硼酸酯等陰離子阻聚劑、[2]對苯二酚、對苯二酚單甲基醚、叔丁基鄰苯二酚、鄰苯二酚、鄰苯三酚、和受阻酚等自由基阻聚劑等。這些穩(wěn)定劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。2.第二劑在二液型固化性組合物的第二劑中,至少含有作為成分(c)的“具有水解性甲硅烷基的聚合物”。通過含有成分(c),可向固化物賦予柔軟性。另外,可提高耐冷熱循環(huán)性和耐溫水性等粘接耐久性。上述成分(c)中含有的水解性甲硅烷基為具有硅和與該硅鍵合的羥基和/或水解性官能團(tuán),在通過水解形成硅氧烷鍵的同時可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。作為水解性甲硅烷基,沒有特殊限定,優(yōu)選下述通式(2)表示的基團(tuán)。[化1][式中,r25各自獨立地為烴,x各自獨立地為選自鹵素、氫原子、羥基、烷氧基、酰氧基、酮肟基、酰胺基、酸酰胺基、巰基、烯氧基和氨基氧基中的反應(yīng)性基團(tuán),n為0、1或2。]上述通式(2)中,r25優(yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)6~20的芳基或碳數(shù)7~20的芳烷基。n=2時,多個r25可以彼此相同或不同。另外,n=0或1時,多個x可以彼此相同或不同。上述通式(2)中的x優(yōu)選為烷氧基。上述成分(c)含有水解性甲硅烷基時,通過水解縮合,形成si-o-si鍵,可形成具有優(yōu)異的強(qiáng)度的膜等固化物。上述通式(2)中的x為烷氧基時的水解性甲硅烷基為烷氧基甲硅烷基,例如可舉出三甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、甲基二乙氧基甲硅烷基、甲基雙(2-甲氧基乙氧基)甲硅烷基等。其中,從固化速度和柔軟性的平衡考慮,特別優(yōu)選三甲氧基甲硅烷基和甲基二甲氧基甲硅烷基。上述成分(c)的一分子中含有的水解性甲硅烷基的數(shù)量的平均值優(yōu)選為1~4個,更優(yōu)選為1.5~3個。水解性甲硅烷基的數(shù)量只要在1~4個的范圍內(nèi),組合物的固化快,固化物的柔軟性和粘接性優(yōu)異。另外,成分(c)中含有的水解性甲硅烷基的位置沒有特殊限定,可以在聚合物的側(cè)鏈和/或末端。上述成分(c)的主鏈骨架優(yōu)選為選自氧化烯類聚合物、烯屬聚合物、聚酯類聚合物、聚氨酯類聚合物和聚碳酸酯類聚合物中的至少1種聚合物。其中,從固化物的柔軟性以及與2-氰基丙烯酸酯的混合穩(wěn)定性的觀點考慮,更優(yōu)選為氧化烯類聚合物和烯屬聚合物。另外,該聚合物為直鏈狀聚合物和支鏈狀聚合物的任一種均可。另外,可以將它們組合。上述氧化烯類聚合物只要含有下述通式(3)表示的重復(fù)單元,就沒有特殊限定。-o-r26-(3)[式中,r26為2價烴。]作為上述通式(3)中的r26,可舉出-ch(ch3)-ch2-、-ch(c2h5)-ch2-、-c(ch3)2-ch2-、-ch2ch2ch2ch2-等。其中,優(yōu)選-ch(ch3)-ch2-。予以說明,上述氧化烯類聚合物既可以單獨含有上述重復(fù)單元中的1種,也可以含有上述重復(fù)單元中的2種以上的組合。作為上述氧化烯類聚合物的制造方法,沒有特殊限定,可舉出利用koh這樣的堿催化劑的制造方法、利用過渡金屬化合物-卟啉配合物催化劑的制造方法、利用復(fù)合金屬氰化物配合物催化劑的制造方法、使用磷腈的制造方法等。其中,利用復(fù)合金屬氰化物配合物催化劑的制造方法適于得到高分子量、且分子量分布狹窄的聚合物,使用該聚合物時,由于固化性組合物的粘度和固化物的斷裂伸長率的平衡優(yōu)異而優(yōu)選。另外,上述烯屬聚合物只要是由具有自由基聚合性的烯屬單體聚合而成,就沒有特殊限定。作為烯屬單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸的環(huán)氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸系單體;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其鹽等苯乙烯系單體;全氟乙烯、全氟丙烯、偏二氟乙烯等含氟烯屬單體;馬來酸酐、馬來酸、馬來酸的單烷基酯和二烷基酯;富馬酸、富馬酸的單烷基酯和二烷基酯;馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丙基馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、己基馬來酰亞胺、辛基馬來酰亞胺、十二烷基馬來酰亞胺、硬脂基馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈基的烯屬單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含酰胺基的烯屬單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯酯類;乙烯、丙烯等烯烴類;丁二烯、異戊二烯等共軛二烯類;氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯、烯丙醇等。它們可以單獨使用,也可以將多種共聚。予以說明,上述表述中,例如(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。具有水解性甲硅烷基的烯屬聚合物的制造方法可以使用公知的方法,例如,公開在特開昭59-122541號、特開昭60-31556號、特開昭63-112642號、特開平6-172631號的各公報中。另外,作為具有水解性甲硅烷基的聚合物,也可以使用具有烷氧基甲硅烷基的接枝共聚物。這樣的共聚物例如公開在國際公開第2007/023669號中。進(jìn)而,在本發(fā)明所用的具有水解性甲硅烷基的聚合物中,可以在分子內(nèi)含有極性要素部分。在此,極性要素部分是指尿烷鍵、硫尿烷鍵、脲鍵、硫脲鍵、取代脲鍵、取代硫脲鍵、酰胺鍵、和硫醚鍵等。這樣的分子內(nèi)含有極性要素部分的固化性樹脂的制造方法公開在特開2000-169544號公報等中。上述成分(c)的數(shù)均分子量優(yōu)選為500~50000,更優(yōu)選為1000~40000,進(jìn)一步優(yōu)選為3000~35000。上述數(shù)均分子量只要為500~50000,可形成固化物的柔軟性良好、顯現(xiàn)優(yōu)異的耐冷熱循環(huán)性和耐溫水性的固化性組合物。成分(c)與成分(a)的質(zhì)量比(成分(a):成分(c))優(yōu)選為100:10~100,更優(yōu)選為100:10~70,進(jìn)一步優(yōu)選為100:20~50。該質(zhì)量比只要為100:10~100,第一劑和第二劑就可以穩(wěn)定地相容,得到的固化物具有柔軟性。予以說明,本發(fā)明中的平均分子量是通過凝膠滲透色譜(以下簡稱為“gpc”)測定的值。在gpc測定時,以四氫呋喃為流動相,使用聚苯乙烯凝膠柱,分子量的值按聚苯乙烯換算值求得。在本發(fā)明的二液型固化性組合物中,在上述第一劑和第二劑的至少一方中含有作為成分(d)的“具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化劑”。作為該固化催化劑,可使用以往已知的硅烷醇縮合催化劑、或酸催化劑。使用酸催化劑作為該固化催化劑時,可配混于上述第一劑和第二劑的至少一方中,但在使用硅烷醇縮合催化劑的情況下,從第一劑的穩(wěn)定性的觀點考慮,需要配合在第二劑中。其中,從催化劑活性和對第一劑中含有的2-氰基丙烯酸酯的影響小的觀點考慮,優(yōu)選金屬系催化劑。進(jìn)而,從與上述成分(c)的相溶性的觀點考慮,更優(yōu)選具有金屬元素和通過氧而鍵合在該金屬元素上的有機(jī)基團(tuán)的金屬系催化劑。作為金屬元素,可以為典型金屬元素和過渡金屬元素的任一種,優(yōu)選可舉出鈦、鋯、鉿、錫、鋁和鋅等。其中,更優(yōu)選為鈦、鋯、鉿、錫、和鋁。另外,作為上述有機(jī)基團(tuán),可舉出烷氧基、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、羧基和苯氧基等,其中,優(yōu)選烷氧基、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、和羧基。第二劑中含有的金屬系催化劑只要是具有上述金屬元素和通過氧而鍵合在該金屬元素上的有機(jī)基團(tuán)的金屬系催化劑,就沒有特殊限定。具體可舉出環(huán)烷酸鋰、硬脂酸鈉、辛酸鉀、環(huán)烷酸鎂、辛酸鈣、辛酸鋇、辛酸釔、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸四叔丁酯、鈦酸四叔戊酯、鈦酸二叔戊基二異丙基酯、鈦酸四辛酯、鈦酸四硬脂基酯、乙酰丙酮鈦、乙酰乙酸乙酯鈦、二異丙氧基鈦雙(乙酰乙酸乙酯)、鋯酸四異丙酯、鋯酸四正丁酯、三丁氧基單乙酰丙酮鋯、單丁氧基乙酰丙酮雙鋯(乙酰乙酸乙酯)、四乙酰丙酮鋯、四甲氧基鉿、四乙氧基釩、四異丙氧基釩、四丁氧基鉿、四戊氧基鉿、氧釩基乙酰丙酮酯、乙酰丙酮釩、乙酰丙酮鉻、乙酰丙酮錳、辛酸鐵、環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷、乙酰丙酮鎳、環(huán)烷酸銅、乙酰丙酮銅、乙酰丙酮鋅一水合物、環(huán)烷酸鋅、辛酸鋅乙酰丙酮鋁、三丁醇鋁、乙酰乙酸乙酯鋁、乙酰丙酮銦、二丁基二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二乙基己酸二丁基錫、二丁基二辛酸錫、環(huán)烷酸鉍、和三(2-乙基己酸)鉍等。金屬系催化劑的合計含量相對于具有水解性甲硅烷基的聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.02~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03~3質(zhì)量份。金屬系催化劑的含量只要為0.01~10質(zhì)量份,就能夠充分維持組合物的固化性,同時能夠充分維持組合物的貯存穩(wěn)定性。作為具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化劑,也可以使用酸催化劑。作為酸催化劑,優(yōu)選在25℃時的pka為4以下的酸。上述pka更優(yōu)選為3.0以下。只要是pka為4以下的酸,二液型固化性組合物就能以適于實用的速度固化。作為該酸催化劑的具體例,可舉出磺酸、磷酸、磷酸單酯、磷酸二酯、亞磷酸和亞磷酸酯等。其中,從固化性的觀點考慮,優(yōu)選為磺酸、磷酸、磷酸單酯、和磷酸二酯。酸催化劑的合計含量相對于具有水解性甲硅烷基的聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.0005~0.5質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.015~0.3質(zhì)量份。酸催化劑的含量只要為0.0005~0.5質(zhì)量份,就能夠充分維持組合物的固化性,同時能夠充分維持組合物的貯存穩(wěn)定性,另外,也能夠防止第一劑的固化性的降低。另外,本發(fā)明的二液型固化性組合物優(yōu)選在第一劑和第二劑的至少一方中含有“2-氰基丙烯酸酯的固化促進(jìn)劑”。通過含有該固化促進(jìn)劑,可提高二液型固化性組合物的固化性。另外,從貯存穩(wěn)定性的觀點考慮,固化促進(jìn)劑優(yōu)選含有在第二劑中。作為上述固化促進(jìn)劑,可使用以往以來作為2-氰基丙烯酸酯系組合物的固化促進(jìn)劑所已知的化合物。具體可舉出鹽、聚環(huán)氧烷類、冠醚類、含硅冠醚類、杯芳烴類、環(huán)糊精類、和鄰苯三酚系環(huán)狀化合物類等。其中,從組合物的固化性的觀點考慮,優(yōu)選鹽、冠醚類、和杯芳烴類,特別優(yōu)選鹽。上述鹽是指下述通式(1)表示的鹽。c+a-(1)[式中,c+為陽離子。a-為選自下述陰離子組中的1種陰離子。硫酸氫根陰離子、亞硫酸氫根陰離子、r1so3-表示的磺酸根陰離子(r1為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代),r2oso3-表示的硫酸酯陰離子(r2為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代),(r3so2)(r4so2)n-表示的雙(取代磺?;?酰亞胺陰離子(r3和r4為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代,r3和r4可以相同或不同),(r5co)(r6co)n-表示的酰亞胺陰離子(r5和r6為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代,r5和r6可以相同或不同),(r7so2)(r8co)n-表示的磺酰亞胺陰離子(r7和r8為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán)、或鹵原子,上述基團(tuán)可被取代基取代,r7和r8可以相同或不同),過鹵化路易斯酸根陰離子,四氟硼陰離子、六氟磷酸根陰離子、鹵素陰離子、硝酸根陰離子,cn-、scn-、ocn-、n(cn)2-,(r9o)apo4-a(3-a)-表示的磷酸根陰離子和磷酸酯陰離子(r9為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,a為0~2的整數(shù),r9為多個時,它們可以相同或不同),r10(r11o)bpo3-b(2-b)-表示的膦酸根陰離子和膦酸酯陰離子(r10為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r11為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。b為0或1),r122po2-表示的次膦酸根陰離子(r12為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,r12可以相同或不同),(r13o)cpo3-c(3-c)-表示的亞磷酸根陰離子和亞磷酸酯陰離子(r13為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,c為0~2的整數(shù),r13為多個時,它們可以相同或不同),r14(r15o)dpo2-d(2-d)-表示的亞膦酸根陰離子和亞膦酸酯陰離子(r14為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r15為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。d為0或1),r162po-表示的次亞膦酸根陰離子(r16為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,r16可以相同或不同),r17co2-表示的羧酸根陰離子(r17為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代),co32-表示的碳酸根陰離子,(r18o)fbo3-f(3-f)-表示的硼酸根陰離子和硼酸酯陰離子(r18為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,f為0至2的整數(shù),r18為多個時,它們可以相同或不同),r19(r20o)gbo2-g(2-g)-表示的硼酸根陰離子和硼酸酯陰離子(r19為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r20為選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。g為0或1。),r212bo-表示的硼酸根陰離子(r21為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,r21可以相同或不同),(r22o)hsio4-h(4-h)-表示的硅酸根陰離子和硅酸酯陰離子(r22為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代,h為0至3的整數(shù),r22為多個時,它們可以相同或不同),r23i(r24o)jsio4-i-j(4-i-j)-表示的硅酸根陰離子和有機(jī)硅化合物的陰離子(r23和r24為氫或選自烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代。r23和r24可以相同或不同。i為1至3的整數(shù),j為0至2的整數(shù),i+j為1至3的整數(shù),r23和r24為多個時,它們可以相同或不同。)]予以說明,r1~r24的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~15。作為上述鹽的陽離子,例如可舉出下述通式(4)表示的陽離子、咪唑陽離子、吡啶陽離子和通式(5)表示的陽離子。[化2][式中,r27~r30各自獨立地為選自碳數(shù)1~20的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烯基和炔基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代;或者,r27~r30的一部分或全部與a表示的元素一起形成未取代或取代的3~10元環(huán)(在此,該環(huán)可含有o、s等雜原子),與該環(huán)的形成無關(guān)的r27~r30如上述定義;而且,a表示氮或磷。予以說明,作為上述取代的烷基的具體例,例如可舉出烷氧基和烷醇基。另外,當(dāng)r27~r30的一部分形成環(huán)時,通常,由r27~r30中的2或3個形成環(huán)。作為由r27~r30中的2個形成環(huán)的式(4)化合物的具體例,可舉出哌啶陽離子、嗎啉陽離子、吡咯烷陽離子等。][化3][式中,r31~r33各自獨立地為選自碳數(shù)1~20的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烯基和炔基中的基團(tuán),上述基團(tuán)可被取代基取代;或者,r31~r33的一部分或全部與硫一起形成未取代或取代的3~10元環(huán)(在此,該環(huán)可含有o、s等雜原子),與該環(huán)的形成無關(guān)的r31~r33如上述定義。予以說明,作為上述取代的烷基的具體例,例如可舉出烷氧基和烷醇基。]作為上述通式(4)表示的陽離子的代表例,可舉出季銨陽離子、季陽離子等。作為季銨陽離子的具體例,可舉出四甲基銨、乙基三甲基銨、二乙基二甲基銨、三乙基甲基銨、四乙基銨、四正丁基銨、三甲基正丙基銨、三甲基異丙基銨、正丁基三甲基銨、異丁基三甲基銨、叔丁基三甲基銨、正己基三甲基銨、二甲基二正丙基銨、二甲基二異丙基銨、二甲基正丙基異丙基銨、甲基三正丙基銨、甲基三異丙基銨、甲基二正丙基異丙基銨、甲基正丙基二異丙基銨、三乙基正丙基銨、三乙基異丙基銨、正丁基三乙基銨、三乙基異丁基銨、叔丁基三乙基銨、二正丁基二甲基銨、二異丁基二甲基銨、二叔丁基二甲基銨、正丁基乙基二甲基銨、異丁基乙基二甲基銨、叔丁基乙基二甲基銨、正丁基異丁基二甲基銨、正丁基-叔丁基二甲基銨、叔丁基異丁基二甲基銨、二乙基二正丙基銨、二乙基二異丙基銨、二乙基正丙基異丙基銨、乙基三正丙基銨、乙基三異丙基銨、乙基異丙基二正丙基銨、乙基二異丙基正丙基銨、二乙基甲基正丙基銨、乙基二甲基正丙基銨、乙基甲基二正丙基銨、二乙基異丙基甲基銨、乙基異丙基二甲基銨、乙基二異丙基甲基銨、乙基甲基正丙基異丙基銨、四正丙基銨、四異丙基銨、三異丙基正丙基銨、二異丙基二正丙基銨、異丙基三正丙基銨、丁基三甲基銨、三甲基戊基銨、己基三甲基銨、庚基三甲基銨、三甲基辛基銨、三甲基壬基銨、癸基三甲基銨、三甲基十一烷基銨、十二烷基三甲基銨、二癸基二甲基銨、二月桂基二甲基銨、二甲基二苯乙烯基銨、二甲基雙十八烷基銨、二甲基二辛基銨、二甲基二棕櫚基銨、乙基十六烷基二甲基銨、己基二甲基辛基銨、十二烷基(二茂鐵基甲基)二甲基銨、n-甲基后馬托品(ホマロトビニウム)等四烷基銨陽離子;芐基三甲基銨、芐基三丁基銨、芐基十二烷基二甲基銨等芳族烷基取代的銨陽離子;三甲基苯基銨、四苯基銨等芳族取代的銨陽離子;吡咯烷(例如,1,1-二甲基吡咯烷1-乙基-1-甲基吡咯烷1,1-二乙基吡咯烷1,1-四亞甲基吡咯烷1-丁基-1-甲基吡咯烷)、哌啶(例如,1,1-二甲基哌啶1-乙基-1-甲基哌啶1,1-二乙基哌啶1-丁基-1-甲基哌啶)、嗎啉(例如,1,1-二甲基嗎啉1-乙基-1-甲基嗎啉1,1-二乙基嗎啉)等脂族環(huán)狀銨陽離子等。另外,作為季陽離子的具體例,可舉出四甲基三乙基甲基四乙基等陽離子。作為咪唑陽離子的具體例,可舉出1,3-二甲基咪唑1,2,3-三甲基咪唑1-乙基-3-甲基咪唑1-乙基-2,3-二甲基咪唑1-甲基-3-正辛基咪唑1-己基-3-甲基咪唑1,3-二乙基咪唑1,2-二乙基-3-甲基咪唑1,3-二乙基-2-甲基咪唑1,2-二甲基-3-正丙基咪唑1-正丁基-3-甲基咪唑1-正丁基-2,3-甲基咪唑1,2,4-三甲基-3-正丙基咪唑1,2,3,4-四甲基咪唑1,2,3,4,5-五甲基咪唑2-乙基-1,3-二甲基咪唑1,3-二甲基-2-正丙基咪唑1,3-二甲基-2-正戊基咪唑2-正庚基-1,3-二甲基咪唑1,3,4-三甲基咪唑2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑1,3-二甲基苯并咪唑3-甲基-1-苯基咪唑1-芐基-3-甲基咪唑2,3-二甲基-1-苯基咪唑1-芐基-2,3-二甲基咪唑1,3-二甲基-2-苯基咪唑2-芐基-1,3-二甲基咪唑1,3-二甲基-2-正十一烷基咪唑1,3-二甲基-2-正十七烷基咪唑等陽離子。作為吡啶陽離子,可舉出1-甲基吡啶1-乙基吡啶1-正丙基吡啶1-異丙基吡啶1-正丁基吡啶1-正丁基-3-甲基吡啶等陽離子。作為上述通式(5)表示的叔锍陽離子的具體例,可舉出三甲基锍、三乙基锍、三丙基锍、三苯基锍等陽離子。上述陽離子中,從在2-氰基丙烯酸酯中的溶解性優(yōu)異、以及固化促進(jìn)性能與固化性組合物的貯存穩(wěn)定性的平衡的觀點考慮,優(yōu)選為季銨陽離子、咪唑陽離子、吡啶陽離子或叔锍陽離子,更優(yōu)選為季銨陽離子、咪唑陽離子或吡啶陽離子。上述記載的鹽的陰離子中優(yōu)選的是硫酸氫根陰離子、亞硫酸氫根陰離子、r1so3-表示的磺酸根陰離子(r1為烷基、全氟烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、烯基、炔基、芳烷基、或鹵素)、(r3so2)(r4so2)n-表示的雙(取代磺酰基)酰亞胺陰離子(r3和r4為烷基、全氟烷基、環(huán)烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、烯基、炔基、芳烷基、或鹵素)、四氟硼陰離子、六氟磷酸根陰離子、鹵素陰離子、或硝酸根陰離子。r1、r3和r4的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~15。作為上述r1so3-表示的磺酸根陰離子的具體例,可舉出甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、己烷磺酸、庚烷磺酸、辛烷磺酸、十二烷磺酸、乙烯基磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、10-樟腦磺酸、五氟苯磺酸、氟磺酸、氯磺酸、溴磺酸等陰離子。另外,作為全氟烷基磺酸根陰離子,可舉出三氟甲磺酸根陰離子、全氟辛烷磺酸根陰離子等。從相應(yīng)的鹽在2-氰基丙烯酸酯中的溶解性的觀點考慮,全氟烷基的碳數(shù)為1~10,優(yōu)選為1~8。另外,作為上述(r3so2)(r4so2)n-表示的雙(取代磺?;?酰亞胺陰離子的具體例,可舉出雙(甲烷磺酰基)酰亞胺陰離子、雙(乙烷磺酰基)酰亞胺陰離子、雙(丙烷磺?;?酰亞胺陰離子等雙(烷烴磺酰基)酰亞胺陰離子、雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺陰離子、雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺陰離子、雙(七氟丙烷磺?;?酰亞胺陰離子、雙(九氟丁烷磺?;?酰亞胺陰離子等雙(全氟烷烴磺?;?酰亞胺陰離子、雙(氟磺?;?酰亞胺陰離子等。這些陰離子中,從發(fā)揮相對于金屬和塑料的優(yōu)異的固化速度,固化性組合物的貯存穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點考慮,優(yōu)選硫酸氫根陰離子、全氟烷基磺酸根陰離子、雙(全氟烷烴磺酰基)酰亞胺陰離子、和雙(氟磺酰基)酰亞胺陰離子、四氟硼陰離子、六氟磷酸根陰離子、鹵素陰離子、硝酸根陰離子,更優(yōu)選硫酸氫根陰離子、全氟烷基磺酸根陰離子、雙(全氟烷烴磺?;?酰亞胺陰離子、和雙(氟磺?;?酰亞胺陰離子。另外,在固化物的外觀成為問題的情況下,優(yōu)選硫酸氫根陰離子、亞硫酸氫根陰離子、以及r1so3-表示的磺酸根陰離子(r1為烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基)]。這是因為不引起固化物的白濁,而且發(fā)揮優(yōu)異的粘接速度。本發(fā)明中使用的鹽只要是上述陽離子與陰離子的組合,就沒有特殊限定。作為鹽的具體例,可舉出四乙基硫酸氫銨、四正丁基硫酸氫銨、甲基三正辛基硫酸氫銨、戊基三乙基硫酸氫銨、環(huán)己基三甲基硫酸氫銨、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1-甲基-3-正辛基咪唑硫酸氫鹽、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、2-乙基-1,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1,3-二甲基-2正丙基咪唑硫酸氫鹽、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑硫酸氫鹽、2-正庚基-1,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙基-1-甲基哌啶硫酸氫鹽、1-丁基-1-甲基哌啶硫酸氫鹽、1-乙基-1-甲基吡咯烷硫酸氫鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷硫酸氫鹽、1-甲基-1-丙基吡咯烷硫酸氫鹽、1-乙基吡啶硫酸氫鹽、1-乙基-3-甲基吡啶硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基吡啶硫酸氫鹽、1-乙基-4-甲基吡啶硫酸氫鹽、1-丁基吡啶硫酸氫鹽、1-丁基-4-甲基吡啶硫酸氫鹽、四甲基硫酸氫鹽、三乙基甲基硫酸氫鹽、四乙基硫酸氫鹽、四正丁基銨甲磺酸鹽、甲基三正辛基銨甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑甲磺酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基哌啶甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基吡咯烷甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷甲磺酸鹽、1-甲基-1-丙基吡咯烷甲磺酸鹽、1-乙基吡啶甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶甲磺酸鹽、四乙基甲磺酸鹽、四乙基甲磺酸鹽、四正丁基銨對甲苯磺酸鹽、甲基三正辛基銨對甲苯磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-乙基-2,3-二甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-丁基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-丁基-2,3-二甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-乙基-1-甲基哌啶對甲苯磺酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶對甲苯磺酸鹽、1-乙基-1-甲基吡咯烷對甲苯磺酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷對甲苯磺酸鹽、1-甲基-1-丙基吡咯烷對甲苯磺酸鹽、1-乙基吡啶對甲苯磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶對甲苯磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶對甲苯磺酸鹽、四乙基對甲苯磺酸鹽、四乙基銨三氟甲磺酸鹽、四正丁基銨三氟甲磺酸鹽、甲基三正丁基銨三氟甲磺酸鹽、甲基三正辛基銨三氟甲磺酸鹽、戊基三乙基銨三氟甲磺酸鹽、環(huán)己基三甲基銨三氟甲磺酸鹽、芐基三丁基銨三氟甲磺酸鹽、芐基十二烷基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二癸基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二月桂基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、己基二甲基辛基銨三氟甲磺酸鹽、十二烷基(二茂鐵基甲基)二甲基銨三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-甲基-3-正辛基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、2-乙基-1,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑三氟甲磺酸鹽、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑三氟甲磺酸鹽、1,3-二甲基-2-正庚基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基哌啶三氟甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶三氟甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基吡咯烷三氟甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷三氟甲磺酸鹽、1-甲基-1-丙基吡咯烷三氟甲磺酸鹽、1-乙基吡啶三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸鹽、1-乙基-4-甲基吡啶三氟甲磺酸鹽、1-丁基吡啶三氟甲磺酸鹽、1-丁基-4-甲基吡啶三氟甲磺酸鹽、四甲基三氟甲磺酸鹽、三乙基甲基三氟甲磺酸鹽、四乙基三氟甲磺酸鹽、四乙基銨雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、四正丁基銨雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、甲基三正辛基銨雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-甲基哌啶雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-丁基-1-甲基哌啶雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-甲基吡咯烷雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-乙基吡啶雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、三乙基锍雙(三氟甲磺?;?酰亞胺、四乙基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、四正丁基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、甲基三正丁基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、甲基三正辛基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、戊基三乙基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、環(huán)己基三甲基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、芐基三丁基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、芐基十二烷基二甲基銨雙(氟磺酰基)酰亞胺、二癸基二甲基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、二月桂基二甲基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、己基二甲基辛基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、十二烷基三甲基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、十二烷基(二茂鐵基甲基)二甲基銨雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑雙(氟磺?;?酰亞胺、1-丁基-3-甲基咪唑雙(氟磺?;?酰亞胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-3-正辛基咪唑雙(氟磺?;?酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑雙(氟磺酰基)酰亞胺、2-乙基-1,3-二甲基咪唑雙(氟磺酰基)酰亞胺、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑雙(氟磺酰基)酰亞胺、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑雙(氟磺?;?酰亞胺、1,3-二甲基-2-正庚基咪唑雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-甲基哌啶雙(氟磺?;?酰亞胺、1-丁基-1-甲基哌啶雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-甲基吡咯烷雙(氟磺?;?酰亞胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、1-乙基吡啶雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶雙(氟磺?;?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-丁基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-丁基-4-甲基吡啶雙(氟磺酰基)酰亞胺、4-甲基-1-辛基吡啶雙(氟磺?;?酰亞胺、四甲基雙(氟磺?;?酰亞胺、三乙基甲基雙(氟磺酰基)酰亞胺、四乙基雙(氟磺酰基)酰亞胺、四乙基氯化銨、四正丁基氯化銨、甲基三正辛基氯化銨、氯化1-乙基-3-甲基咪唑氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑氯化1-丁基-3-甲基咪唑氯化1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯化1-乙基-1-甲基哌啶氯化1-丁基-1-甲基哌啶氯化1-乙基-1-甲基吡咯烷氯化1-丁基-1-甲基吡咯烷氯化1-甲基-1-丙基吡咯烷氯化1-乙基吡啶氯化1-乙基-3-甲基吡啶氯化1-丁基-3-甲基吡啶三乙基氯化锍、四乙基溴化銨、四正丁基溴化銨、甲基三正辛基溴化銨、溴化1-乙基-3-甲基咪唑溴化1-乙基-2,3-二甲基咪唑溴化1-丁基-3-甲基咪唑溴化1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴化1-乙基-1-甲基哌啶溴化1-丁基-1-甲基哌啶溴化1-乙基-1-甲基吡咯烷溴化1-丁基-1-甲基吡咯烷溴化1-甲基-1-丙基吡咯烷溴化1-乙基吡啶溴化1-乙基-3-甲基吡啶溴化1-丁基-3-甲基吡啶三乙基溴化锍、四丁基四氟硼酸銨、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、四丁基六氟磷酸銨、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽等。上述鹽可通過公知的方法制造。例如,如hiroyukiohno等人的j.am.chem.soc.,2005,27,2398-2399、或peterwasserscheid等人的greenchemistry,2002,4,134-138中記載的那樣,可由相應(yīng)的鹵化制造。在上述固化促進(jìn)劑中,聚環(huán)氧烷類是指聚環(huán)氧烷及其衍生物,例如可舉出特公昭60-37836號公報、特公平1-43790號公報、特開昭63-128088號公報、特開平3-167279號公報、美國專利第4386193號、美國專利第4424327號等中公開的那些。具體可舉出(1)二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等聚環(huán)氧烷、(2)聚乙二醇單烷基酯、聚乙二醇二烷基酯、聚丙二醇二烷基酯、二甘醇單烷基醚、二甘醇二烷基醚、二丙二醇單烷基醚、二丙二醇二烷基醚等聚環(huán)氧烷的衍生物等。另外,作為冠醚類,例如可舉出特公昭55-2236號公報、特開平3-167279號公報等中公開的那些。具體可舉出12-冠醚-4、15-冠醚-5、18-冠醚-6、苯并-12-冠醚-4、苯并-15-冠醚-5、苯并-18-冠醚-6、二苯并-18-冠醚-6、二苯并-24-冠醚-8、二苯并-30-冠醚-10、三苯并-18-冠醚-6、asym-二苯并-22-冠醚-6、二苯并-14-冠醚-4、二環(huán)己基-24-冠醚-8、環(huán)己基-12-冠醚-4、1,2-十氫化萘基-15-冠醚-5、1,2-萘-15-冠醚-5、3,4,5-萘基-16-冠醚-5、1,2-甲基苯并-18-冠醚-6、1,2-叔丁基-18-冠醚-6、1,2-乙烯基苯并-15-冠醚-5等。作為含硅冠醚類,例如可舉出特開昭60-168775號公報等中公開的那些。具體可舉出二甲基硅-11-冠醚-4、二甲基硅-14-冠醚-5、二甲基硅-17-冠醚-6等。另外,作為杯芳烴類,例如可舉出特開昭60-179482號公報、特開昭62-235379號公報、特開昭63-88152號公報等中公開的那些。具體可舉出5,11,17,23,29,35-六叔丁基-37,38,39,40,41,42-六氫氧杯[6]芳烴、37,38,39,40,41,42-六氫氧杯[6]芳烴、37,38,39,40,41,42-六-(2-氧代-2-乙氧基)-乙氧基杯[6]芳烴、25,26,27,28-四-(2-氧代-2-乙氧基)-乙氧基杯[4]芳烴、四(4-叔丁基-2-亞甲基苯氧基)乙基乙酸酯等。作為環(huán)糊精類,例如可舉出特公表平5-505835號公報等中公開的那些。具體可舉出α-、β-或γ-環(huán)糊精等。作為鄰苯三酚系環(huán)狀化合物類,可舉出特開2000-191600號公報等中公開的化合物。具體可舉出3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-十二乙氧基甲酯基-c-1、c-8、c-15、c-22-四甲基[14]-間環(huán)芳等。這些固化促進(jìn)劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。將2-氰基丙烯酸酯設(shè)定為100質(zhì)量份時,固化性組合物中的上述固化促進(jìn)劑的含量優(yōu)選為0.001~15質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.005~10質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份。含量只要為0.001~15質(zhì)量份,就能發(fā)揮作為固化促進(jìn)劑的功能,也不會對固化性組合物的貯存穩(wěn)定性產(chǎn)生不良影響。在構(gòu)成二液型固化性組合物的第一劑和第二劑中,除了上述各成分以外,可在不損害固化性和粘接性的范圍內(nèi),配合其他成分。作為其他成分,可舉出增塑劑、增粘劑、氣相二氧化硅、粒子、填充劑、著色劑、香料、溶劑、強(qiáng)度提高劑等。增塑劑可在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有即可,作為彈性體成分,特別是在使用大量使用可形成難溶性聚合物的單體而成的共聚物,即,難溶性鏈段多的共聚物(難溶性鏈段的比例為65摩爾%以上的共聚物)的情況下,通過含有適量,可提高其溶解性。作為該增塑劑,例如可舉出乙?;鶛幟仕崛阴ァ⒁阴;鶛幟仕崛□?、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、癸二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己酯)、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸雙異十三烷基酯、鄰苯二甲酸雙十五烷酯、對苯二甲酸二辛酯、間苯二甲酸二異壬酯、甲苯酸癸酯、樟腦酸雙(2-乙基己酯)、環(huán)己基羧酸2-乙基己酯、富馬酸二異丁酯、馬來酸二異丁酯、己酸三甘油酯、苯甲酸2-乙基己酯、二丙二醇二苯甲酸酯等。其中,從與2-氰基丙烯酸酯的相溶性良好、且增塑效率高的觀點考慮,優(yōu)選乙酰基檸檬酸三丁酯、己二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸2-乙基己酯、二丙二醇二苯甲酸酯。這些增塑劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。另外,增塑劑的含量沒有特殊限定,將2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物的合計設(shè)定為100質(zhì)量份時,優(yōu)選3~50質(zhì)量份,特別優(yōu)選10~45質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選20~40質(zhì)量份,使使用時足以充足的量的增塑劑預(yù)先含有在第一劑和/或第二劑中即可。增塑劑的含量只要為3~50質(zhì)量份,特別是為難溶性鏈段多的共聚物時,共聚物容易溶解在2-氰基丙烯酸酯中,特別是能夠提高耐冷熱循環(huán)試驗后的粘接強(qiáng)度的保持率。另外,作為增粘劑,可舉出聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯與其他甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸類橡膠、聚氯乙烯、聚苯乙烯、纖維素酯、聚2-氰基丙烯酸烷基酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。這些增粘劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。增粘劑的含量沒有特殊限定,將2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物的合計設(shè)定為100質(zhì)量份時,優(yōu)選為2~50質(zhì)量份,更優(yōu)選為3~30質(zhì)量份,使使用時足以充足的量的增塑劑預(yù)先含有在第一劑和/或第二劑中即可。在固化性組合物中也可以含有氣相二氧化硅。該氣相二氧化硅為超微粉(一次粒徑為500nm以下,尤其為1~200nm)的無水二氧化硅,該無水二氧化硅例如為以四氯化硅為原料,通過在高溫火焰中在氣相狀態(tài)下的氧化而生成的超微粉(一次粒徑為500nm以下,尤其為1~200nm)的無水二氧化硅,有親水性高的親水性二氧化硅、以及疏水性高的疏水性二氧化硅。作為該氣相二氧化硅,可使用任意一種,但由于在2-氰基丙烯酸酯中的分散性好而優(yōu)選疏水性二氧化硅。另外,作為彈性體成分,在使用大量使用可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為可溶性的聚合物的單體而成的共聚物、即,可溶性鏈段(包括含羧基鏈段)多的共聚物的情況下,優(yōu)選組合使用親水性二氧化硅,在使用大量使用可形成對2-氰基丙烯酸酯而言為難溶性的聚合物的單體而成的共聚物、即,難溶性鏈段多的共聚物的情況下,優(yōu)選組合使用疏水性二氧化硅。氣相二氧化硅的含量沒有特殊限定,將2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物的合計設(shè)定為100質(zhì)量份時,優(yōu)選為1~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為2~20質(zhì)量份,使使用時足以充足的量的增塑劑預(yù)先含有在第一劑和/或第二劑中即可。第一劑和第二劑可分別使用上述各成分以公知方法制造。得到的第一劑和第二劑優(yōu)選在臨使用前混合?;旌贤ㄟ^攪拌器攪拌來進(jìn)行,除此以外,可以使用可將收納在各自的筒內(nèi)的第一劑和第二劑一邊混合一邊涂布的容器。第一劑與第二劑的混合比(第一劑:第二劑)按質(zhì)量比計,可設(shè)定為99:1~1:99的范圍,可根據(jù)固化性或固化物的物性等的要求來調(diào)整。該混合比優(yōu)選為90:10~30:70,更優(yōu)選為85:15~50:50?;旌媳戎灰?0:10~30:70的范圍內(nèi),即可向固化物賦予柔軟性,可形成粘接性優(yōu)異的固化性組合物。另外,本發(fā)明的二液型固化性組合物優(yōu)選具備足以按上述混合比混合的量的第一劑和第二劑。此時的第一劑與第二劑的量的比(第一劑:第二劑)按質(zhì)量比計優(yōu)選為90:10~30:70,更優(yōu)選為85:15~50:50。實施例基于實施例更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于此。予以說明,下述中,份和%只要沒有特別說明,為質(zhì)量基準(zhǔn)。1.評價方法(1)分子量裝置:alliance2695(waters公司制)柱:tskgelsupermultiporehz-h,2根;tskgelsuperhz-2500,2根連接(東曹公司制)柱溫:40℃洗脫液:四氫呋喃0.35ml/min檢測器:ri將通過gpc測定的分子量以聚苯乙烯的分子量為基準(zhǔn)進(jìn)行換算。(2)粘接速度根據(jù)jisk6861的“α-氰基丙烯酸酯系粘接劑的試驗方法”,在23℃、60%rh的環(huán)境下測定粘接速度。所使用的試驗片如下所示。試驗片:宇部サイコン社制abs樹脂,商品名“gse”(3)耐冷熱循環(huán)性將鋁板(jisa6061p中規(guī)定的材質(zhì))和abs樹脂制(作為abs樹脂,使用新神戶電機(jī)社制的商品名“abs-n-wn”)的試驗片使用實施例1~13和比較例3的二液型固化性組合物來粘接,在溫度23℃、濕度60%rh下靜置7天熟化后,根據(jù)jisk6861,測定拉伸剪切粘接強(qiáng)度(將其設(shè)為初期強(qiáng)度)。接著,使用冷熱沖擊試驗機(jī),在-40℃下保持1小時,然后,將在80℃下保持1小時的冷熱循環(huán)作為1個循環(huán),與上述同樣操作,測定10個循環(huán)后的拉伸剪切粘接強(qiáng)度(將其設(shè)為試驗后強(qiáng)度),按如下所述計算保持率。保持率(%)=(試驗后強(qiáng)度/初期強(qiáng)度)×100(4)耐溫水性將鋁板(jisa6061p中規(guī)定的材質(zhì))和abs樹脂制(作為abs樹脂,使用新神戶電機(jī)社制的商品名“abs-n-wn”)的試驗片使用實施例1~13和比較例3的二液型固化性組合物來粘接,在溫度23℃、濕度60%rh下靜置7天熟化后,根據(jù)jisk6861,測定拉伸剪切粘接強(qiáng)度(將其作為初期強(qiáng)度)。接著,與上述同樣操作,測定在60℃下的溫水中浸漬1周后的拉伸剪切粘接強(qiáng)度(將其作為試驗后強(qiáng)度),按如下所述計算保持率。保持率(%)=(試驗后強(qiáng)度/初期強(qiáng)度)×100(5)剝離粘接強(qiáng)度以0.1mm厚的鋁箔(jis1n30中規(guī)定的材質(zhì))為試驗片,使用實施例1~13和比較例3的二液型固化性組合物進(jìn)行粘接,在溫度23℃、濕度60%rh下靜置7天熟化后,根據(jù)jisk6854-3,測定t形剝離粘接強(qiáng)度。(6)固化物的柔軟性制作1mm厚的固化物,通過壓頭壓入式超微小硬度計(フィッシャーインストロメンツ社制的商品名“h100cxyp”),在壓入荷重200mn、保持時間10秒的條件下,測定通用硬度。(7)可使時間在溫度23℃、濕度60%rh中,將第一劑和第二劑混合1分鐘,然后,測量直至混合物發(fā)生凝膠化而無法使用為止的時間。2.鹽的合成合成例1(甲基三正辛基三氟甲磺酸銨)向50ml茄形瓶中裝入甲基三正辛基氯化銨(試劑)4.041g(10.00mmol)、陰離子交換樹脂(オルガノ社制,商品名“アンバーライトira900aohag”,強(qiáng)堿型)13.2g(20mg當(dāng)量)、甲苯25ml,在室溫下攪拌48小時。過濾出離子交換樹脂后,在冰冷下滴落三氟甲磺酸1.501g(10.00mmol)。除去冰浴,在室溫下再繼續(xù)攪拌12小時。將其用離子交換水25ml洗滌3次,再在無水硫酸鈉上干燥后,在減壓下濃縮。將得到的殘渣溶解在甲醇25ml中,過濾出不溶物。在減壓下蒸餾除去溶劑,得到淡黃色半固體5.022g(鹽a)。合成例2(溴化4-甲基-1-辛基吡啶)向30ml茄形瓶中裝入4-甲基吡啶(試劑)9.313g(0.100mol)、辛基溴(試劑)19.312g(0.100mol)、乙腈10ml,在80℃下攪拌24小時。在減壓下蒸餾除去溶劑,干燥,得到作為無色液體的溴化4-甲基-1-辛基吡啶26.311g。合成例3(4-甲基-1-辛基吡啶雙(氟磺酰亞胺))向20ml茄形瓶中裝入合成例2得到的溴化4-甲基-1-辛基吡啶2.863g(10.00mmol)、離子交換水5ml。向其中加入將雙(氟磺酰亞胺)鉀(三菱マテリアル社制)5.313g(10.00mmol)溶解在離子交換水10ml中而成的水溶液,在室溫下攪拌24小時。將下層分液,用5ml離子交換水洗滌5次后,在減壓下在60℃下干燥,得到無色液體2.744g(鹽b)。合成例4(芐基三丁基銨雙(氟磺酰亞胺))將溴化4-甲基-1-辛基吡啶替換為芐基三丁基溴化銨(試劑)3.564g,除此以外,與合成例3同樣操作,得到無色液體3.151g(鹽c)。3.二液型固化性組合物的制造實施例1向2-氰基丙烯酸乙酯100質(zhì)量份中配合二氧化硫20ppm、對苯二酚1000ppm、和鄰苯三酚1000ppm。在該液體中溶解表1中記載的彈性體(乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,杜邦公司制,商品名“vamacg”)20質(zhì)量份,制造第一劑。另外,在預(yù)先配合有乙烯基三甲氧基硅烷(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·二ャパン社制,商品名“a-171”)1.5份的具有水解性甲硅烷基的聚合物50質(zhì)量份(カネカ株式會社制,商品名“サイリルsat200”)中,配合作為該聚合物的固化催化劑的鈦酸四正丁酯(マツモトファインケミカル社制,商品名“オルガチックスta-21”)0.25份,制造第二劑。在臨用前,將上述第一劑和第二劑以70:30的比例混合,在室溫下攪拌1分鐘。使用該混合液,進(jìn)行各種評價。結(jié)果示于表2。表1中記載的具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化劑(商品名)意指下述化合物。オルガチックスta-21:鈦酸四正丁酯オルガチックスtc-750:乙酰乙酸乙酯鈦オルガチックスta-60:鈦酸二叔戊基二異丙基酯オルガチックスzc-150:四乙酰丙酮鋯オルガチックスta-10:鈦酸四異丙酯實施例2將彈性體的種類和具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化劑的種類替換為如表1所示,除此以外,與實施例1同樣操作,制造二液型固化性組合物。表3中記載了所使用的彈性體的共聚組成和平均分子量。表3中,“e”表示乙烯,“ma”表示丙烯酸甲酯,“aa”表示丙烯酸,“ba”表示丙烯酸丁酯。另外,表4中記載了所使用的具有水解性甲硅烷基的聚合物的詳情。[表3][表4]サイリル系列主鏈骨架水解性甲硅烷基數(shù)均分子量sat200聚丙二醇甲基二甲氧基甲硅烷基12700sat115聚丙二醇甲基二甲氧基甲硅烷基4300sax580聚丙二醇三甲氧基甲硅烷基32400ma440聚丙二醇/丙烯酸類混合甲基二甲氧基甲硅烷基10100實施例3向2-氰基丙烯酸乙酯100質(zhì)量份中配合二氧化硫20ppm、對苯二酚1000ppm、和鄰苯三酚1000ppm。在該液體中溶解表1中記載的彈性體(乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,杜邦公司制,商品名“vamacultralt”)20質(zhì)量份,制造第一劑。另外,在預(yù)先配合有乙烯基三甲氧基硅烷(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·二ャパン社制,商品名“a-171”)1.5份的具有水解性甲硅烷基的聚合物50質(zhì)量份(カネカ株式會社制,商品名“サイリルsat200”)中,配合作為該聚合物的固化催化劑的鈦酸叔戊酯(マツモトファインケミカル社制,商品名“オルガチックスta-60”)、和作為2-氰基丙烯酸酯的固化促進(jìn)劑的由合成例1得到的鹽a,至表1中記載的含量,制造第二劑。在臨用前,將上述第一劑和第二劑以70:30的比例混合,在室溫下攪拌1分鐘,得到混合液。實施例4~13將2-氰基丙烯酸酯、具有水解性甲硅烷基的聚合物、該聚合物的固化催化劑、以及2-氰基丙烯酸酯的固化促進(jìn)劑替換為如表1所示,除此以外,與實施例3同樣操作,制造二液型固化性組合物。實施例14向2-氰基丙烯酸乙酯100質(zhì)量份中配合二氧化硫20ppm、對苯二酚1000ppm、和鄰苯三酚1000ppm。在該液體中溶解彈性體(乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,杜邦公司制,商品名“vamacg”)20質(zhì)量份、和作為具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化劑的甲磺酸(キシダ化學(xué)社制試劑)0.02質(zhì)量份,制造第一劑。另外,在預(yù)先配合有乙烯基三甲氧基硅烷(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·二ャパン社制,商品名“a-171”)1.5份的具有水解性甲硅烷基的聚合物30質(zhì)量份(カネカ株式會社制,商品名“サイリルsat200”)中配合作為2-氰基丙烯酸酯的固化催化劑的鹽a2.50質(zhì)量份,制造第二劑。在臨用前,將上述第一劑和第二劑以70:30的比例混合,在室溫下攪拌1分鐘。使用得到的混合液,進(jìn)行各種評價。比較例1如表5中所示的組成那樣,不配合彈性體,除此以外,與實施例1同樣地進(jìn)行制造,但無法混合第一劑中含有的2-氰基丙烯酸酯和第二劑中含有的具有水解性甲硅烷基的聚合物,直接分離成兩相。另外,數(shù)分鐘后放熱,發(fā)生凝膠化,因而不能評價。比較例2如表5中所示的組成那樣,不配合具有水解性甲硅烷基的聚合物,除此以外,與實施例1同樣地進(jìn)行制造,向第一劑中添加第二劑時,添加的第二劑周圍即刻凝膠化,無法評價。比較例3如表5中所示的組成那樣,不配合具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化劑,除此以外,與實施例1同樣操作,制造二液型固化性組合物,進(jìn)行評價。結(jié)果示于表2。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的二液型固化性組合物的固化性良好,得到的固化物具有柔軟性。另外,耐冷熱循環(huán)性和耐溫水性等粘接耐久性也優(yōu)異,因而可在一般的家用、工業(yè)用等的廣泛的領(lǐng)域中利用。當(dāng)前第1頁12