本發(fā)明涉及包含有機熱塑性彈性體與有機硅組合物的共混物的熱塑性有機硅彈性體組合物，并且涉及形成硫化熱塑性彈性體組合物的方法。在一個方面，本發(fā)明涉及使用這種熱塑性彈性體組合物形成汽車功能部件和美觀部件，例如排擋頭、座椅安全帶連接器、內(nèi)墊、氣囊護蓋、儀表板和扶手的包覆模制蒙皮；形成用于手持器件的器具部件的軟質(zhì)的把手；形成醫(yī)療器件、運動物品和常規(guī)的橡膠部件；以上部件均需要持久的美觀性、觸覺和人類工程學性質(zhì)以及對最常用化學品的穩(wěn)定性，以及高機械性能、耐磨性和耐刮擦性。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可用于制造汽車、器具、電子器件、便攜式電子器件、電氣、通信和醫(yī)療應用的部件或組件，這些部件或組件可能同時需要足夠高的質(zhì)感和觸感、耐刮擦性和耐磨性、耐化學性和機械性能。硅烷和硅氧烷為含硅的化合物。硅烷是衍生自sih4的化合物。硅烷通常包含至少一個si-c鍵。硅烷通常僅包含一個si原子。硅氧烷為包含至少一個si-o鍵的化合物。聚硅氧烷包含形成聚合物鏈的若干si-o-si-鍵，其中重復單元是-(si-o)-。有機聚硅氧烷有時稱為有機硅。有機聚硅氧烷包含重復-(si-o)-單元，其中至少一個si原子帶有至少一個有機基團?！坝袡C”意指包含至少一個碳原子。有機基團為包含至少一個碳原子的化學基團。聚硅氧烷包含端基和側(cè)基。端基為位于聚合物鏈末端的si原子上的化學基團。側(cè)基是位于si原子上的基團，該si原子不處于聚合物鏈的末端。聚合物為包含重復單元的化合物，所述單元通常形成至少一個聚合物鏈。聚合物可以是均聚物或共聚物。均聚物為由僅一種類型的單體形成的聚合物。共聚物，也稱為互聚物，是由至少兩種不同類型的至少兩種單體形成的聚合物。術(shù)語“互聚物”和“共聚物”可互換使用。三元共聚物是由三種類型的單體形成的聚合物。嵌段共聚物是至少兩個亞單元的共聚物，每個亞單元由一種類型的單體構(gòu)成，即，一種類型的單體所形成的均聚亞單元(亦稱“嵌段”)共價鍵合到第二種類型的單體的至少一個均聚亞單元。當重復單元包含碳原子時，聚合物被稱為有機聚合物。一些聚合物是熱固性塑料：一旦冷卻并硬化，這些聚合物就會保持其形狀并且不能恢復為其初始形式。其他聚合物是熱塑性塑料：它們在加熱時可發(fā)生軟化并恢復為其初始形式。交聯(lián)反應為這樣的反應，其中兩個或更多個分子(它們之中的至少一者為聚合物)連接在一起而使聚合物硬化或固化。交聯(lián)劑為能夠產(chǎn)生聚合物的交聯(lián)反應的化合物。膠通常由高分子量的聚合物制成。膠的形式則是具有高粘度的流體。膠通常具有在25℃下至少100mpa.s的粘度。膠可具有在25℃下高達2000000mpas或甚至更高的粘度。彈性體，有時稱為橡膠，是具有粘度和彈性的聚合物。熱塑性彈性體(tpe)是具有塑性和橡膠特性的聚合物材料。它們具有彈性體的機械性能，但是與傳統(tǒng)的熱固性橡膠不同，它們可以在高溫下再加工。這種可再加工性是tpe相對于化學交聯(lián)橡膠的主要優(yōu)點，因為這樣能夠讓加工的部件循環(huán)利用并導致廢料顯著減少。通常，已知有兩種主要類型的熱塑性彈性體。第一種類型的熱塑性彈性體是含有“硬”聚合物鏈段和“軟”聚合物鏈段的嵌段共聚物熱塑性彈性體，其中“硬”聚合物鏈段的熔點或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于環(huán)境溫度，而“軟”聚合物鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點則明顯低于室溫。在這樣的體系中，硬鏈段聚集形成不同的微相，并且作為軟相的物理交聯(lián)方式，從而在室溫下賦予體系橡膠特性。在高于室溫的溫度下，硬鏈段熔融或發(fā)生軟化，因而可讓共聚物流動并以類似普通熱塑性彈性體的方式加工。第二種類型的熱塑性彈性體是稱為簡單共混物(物理共混物)的熱塑性彈性體，其可以通過將彈性體組分與熱塑性組分均勻混合而獲得。彈性體組分是具有彈性體性質(zhì)的組分，所述彈性體性質(zhì)諸如低于80a的硬度以及由斷裂伸長率>100％和彈性回復(也稱為高彈性)表示的高彈性。如果彈性體組分在混合期間也發(fā)生了交聯(lián)，即可得到本領(lǐng)域中被稱為熱塑性硫化橡膠(tpv)的熱塑性彈性體。由于tpv的交聯(lián)彈性體相在高溫下不溶解且不可流動，因此tpv通常顯現(xiàn)出更好的耐油和耐溶劑性以及相對于簡單共混物的降低的壓縮形變。通常，tpv通過稱為動態(tài)硫化的方法形成，在該方法中將彈性體組分和熱塑性組分混合，并且在混合過程期間借助于交聯(lián)劑和/或催化劑使彈性體組分固化。本領(lǐng)域已知有多種這樣的tpv，包括一些其中交聯(lián)彈性體組分可以是有機硅聚合物如有機硅彈性體、而熱塑性組分是有機的非有機硅聚合物(即熱塑性有機硅硫化橡膠或tpsiv)的tpv。本發(fā)明涉及熱塑性有機硅彈性體，其中彈性體組分是有機硅彈性體，而熱塑性組分為有機的非有機硅聚合物。us6013715公開了一種用于制備熱塑性彈性體的方法，所述方法包括(i)首先混合以下組分：(a)選自聚烯烴和聚(對苯二甲酸丁二醇酯)的熱塑性樹脂，(b)具有至少30的塑性且在其分子中平均具有至少2個烯基的二有機基聚硅氧烷，(c)在其分子中平均含有至少2個硅鍵合的氫基團的有機氫化硅化合物，(d)任選地，增強填料，以及(e)硅氫加成催化劑，組分(c)和(e)以足以固化所述二有機基聚硅氧烷(b)的量存在；以及(ii)動態(tài)固化所述二有機基聚硅氧烷(b)，其中所述二有機基聚硅氧烷(b)的用量使得熱塑性彈性體的選自拉伸強度或伸長率的至少一種性質(zhì)比對應共混物的相應性質(zhì)大至少25％，其中所述二有機基聚硅氧烷未固化，并且所述熱塑性彈性體具有至少25％的伸長率。us6433049公開了一種制備熱塑性有機硅硫化橡膠的方法，所述方法包括(i)混合以下組分：(a)100重量份的熱塑性聚烯烴樹脂，(b)5至350重量份平均每分子具有至少2個烯基且具有至少30的威廉姆斯塑性的聚有機硅氧烷，(c)平均每分子含有至少2個硅鍵合的氫基團的有機氫化硅化合物，(d)硅氫加成催化劑，(e)任選地，增強填料，以及(f)10至170重量份的硅酸鈣，以及(ii)使用組分(c)和組分(d)動態(tài)固化所述聚有機硅氧烷(b)。us6362288公開了一種用于制備熱塑性彈性體的方法，所述方法包括：(i)混合以下組分：(a)熔點或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25℃至275℃的流變穩(wěn)定聚酰胺樹脂，(b)有機硅基料，所述有機硅基料包含(b')100重量份具有至少30的塑性且在其分子中平均具有至少2個烯基基團的二有機基聚硅氧烷膠以及(b")5至200重量份的增強填料，所述有機硅基料與所述聚酰胺樹脂的重量比大于35:65至85:15，(c)對于每100重量份的所述聚酰胺樹脂而言，選自以下的增容劑：(i)0.1至5重量份的偶聯(lián)劑，所述偶聯(lián)劑具有小于800的分子量，在其分子中含有獨立地選自烯鍵式不飽和基團、環(huán)氧基、酸酐、硅醇、羧基、羥基、具有1至20個碳原子的烷氧基或噁唑啉的至少兩個基團，(ii)0.1至10重量份的官能化二有機基聚硅氧烷，所述官能化二有機基聚硅氧烷在其分子中含有選自環(huán)氧基、酸酐、硅醇、羧基、胺、具有1至20個碳原子的烷氧基或噁唑啉的至少一個基團，或(iii)0.1至10重量份的共聚物，所述共聚物包含至少一個二有機基聚硅氧烷嵌段以及選自聚酰胺、聚醚、聚氨酯、聚脲、聚碳酸酯或聚丙烯酸酯的至少一個嵌段，(d)在其分子中平均含有至少2個硅鍵合的氫基團的有機氫化硅化合物，以及(e)硅氫加成催化劑，組分(d)和(e)以足以固化所述二有機基聚硅氧烷(b')的量存在；以及(ii)動態(tài)固化所述二有機基聚硅氧烷(b')。wo03/035759公開了一種用于制備熱塑性彈性體的方法，所述方法包括：(i)混合以下組分：(a)熔點或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25℃至275℃的流變穩(wěn)定聚酰胺樹脂，(b)有機硅基料，所述有機硅基料包含(b')100重量份具有至少30的塑性且在其分子中平均具有至少2個烯基基團的二有機基聚硅氧烷膠，以及任選地(b")5至200重量份的增強填料，所述有機硅基料與所述聚酰胺樹脂的重量比為35:65至85:15，(c)選自縮水甘油酯聚合物或有機官能化接枝聚烯烴的增容劑，(d)在其分子中平均含有至少2個硅鍵合的氫基團的有機氫化硅化合物，以及(e)硅氫加成催化劑，組分(d)和(e)以足以固化所述二有機基聚硅氧烷(b')的量存在；以及(ii)動態(tài)硫化所述二有機基聚硅氧烷(b')。仍然需要提供具有足夠高的質(zhì)感和觸感、耐刮擦性和耐磨性、耐化學性和機械性能的熱塑性有機硅彈性體；任選地同時表現(xiàn)此類性能。根據(jù)本發(fā)明，我們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的熱塑性組合物在用于制造汽車、器具、電子器件、便攜式電子器件、電氣、通信和醫(yī)療應用的部件或組件時；以及在用于包覆模制(overmoulding)應用中，諸如在構(gòu)成汽車和其他應用的部件或組件的聚烯烴基底上包覆模制時，可提供足夠高的質(zhì)感和觸感、舒適的抓握感、耐刮擦性和耐磨性、耐化學性和機械性能。本文提供了一種熱塑性彈性體組合物，所述熱塑性彈性體組合物包含以下物質(zhì)的共混物：(a)熱塑性有機聚合物，其包含：(a1)嵌段共聚物彈性體，和(a2)聚烯烴彈性體，和(b)有機硅基料，其包含：(b1)每分子平均具有至少2個烯基基團的二有機基聚硅氧烷膠，和(b2)任選地，基于二有機基聚硅氧烷膠(b1)計1至50重量％的增強填料，以及(c)每分子平均含有至少2個硅鍵合的氫基團的有機氫化有機硅化合物(d)催化劑(e)偶聯(lián)劑，同時提供了使用所述熱塑性彈性體組合物制造由其制成的可穿戴物品及汽車、器具、電子器件、便攜式電子器件、電氣、通信和醫(yī)療應用的部件或組件。還提供了一種制備所述熱塑性彈性體組合物的方法。熱塑性有機聚合物(a)通常具有低于45肖氏硬度d的硬度。熱塑性有機聚合物(a)任選地具有低于85肖氏硬度a的硬度。硬度根據(jù)iso868在23℃下測得。硬度可被定義為材料對永久壓痕的抗性。肖氏硬度a標度通常用于較軟的塑料，而肖氏硬度d標度通常用于較硬的塑料。熱塑性有機聚合物(a)包含至少一種嵌段共聚物彈性體(a1)和至少一種聚烯烴彈性體(a2)。(a1)嵌段共聚物彈性體可選自具有兩個或更多個芳族乙烯基單元硬嵌段和一個或多個不飽和的、部分飽和的或完全飽和的脂族軟嵌段的嵌段共聚物。為避免疑義，硬嵌段之所以這樣命名，是因為與軟嵌段相比，它們有在顯著更高溫度處的玻璃化轉(zhuǎn)變點(tg)。通常，硬嵌段將具有>50℃、或者>80℃的tg，而軟嵌段將具有<50℃的tg，通常介于-10與25℃之間。(a1)嵌段共聚物彈性體可為至少由苯乙烯和特定二烯的三嵌段共聚物組成的熱塑性彈性體，其中兩個末端嵌段為聚苯乙烯，并且一個或多個內(nèi)部嵌段為聚二烯或氫化聚二烯。(a1)嵌段共聚物彈性體的例子包括苯乙烯異戊二烯共聚物、苯乙烯丁烯共聚物、苯乙烯乙烯丙烯三元共聚物、苯乙烯丁烯乙烯三元共聚物，以及它們的混合物。嵌段共聚物彈性體的其他例子包括丙烯酸苯乙烯共聚物，該共聚物是苯乙烯與至少一種丙烯酸單體(諸如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯腈)的共聚物。丙烯酸苯乙烯共聚物可以例如是丙烯腈-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。(a1)嵌段共聚物彈性體可以用與軟嵌段混溶的烴樹脂改性。例如，可以將組分(a1)與作為c9、氫化的c9、部分氫化的c9、c5、c5/c9共聚物、萜烯、穩(wěn)定化的松香酯、氫化的二環(huán)戊二烯(ocpo)的芳族或脂族烴樹脂一起配制，以朝向最適合應用的溫度數(shù)值和位置調(diào)節(jié)其tg(δ)主峰。其他成分可與(a1)嵌段共聚物彈性體結(jié)合使用，諸如增塑劑(鏈烷或環(huán)烷有機油)、礦物填料及其他。聚烯烴彈性體可選自烯烴的均聚物，以及一種或多種烯烴彼此之間和/或高達40摩爾％可與烯烴共聚的一種或多種單體的互聚物。合適聚烯烴的例子尤其包括乙烯、丙烯、丁烯-1、異丁烯、己烯、1,4甲基戊烯-1、戊烯-1、辛烯-1、壬烯-1和癸烯-1的均聚物。正如本領(lǐng)域所熟知的，這些聚烯烴可使用過氧化物、ziegler-natta或茂金屬催化劑制備。上述烯烴中的兩者或更多者的互聚物也可用作組分(a2)，并且它們也可與例如乙烯基或二烯化合物或其他此類可與烯烴共聚的化合物發(fā)生共聚。合適互聚物的具體例子是基于乙烯的共聚物，諸如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物，以及乙烯與上述烯烴中的兩者或更多者的互聚物。聚烯烴也可為上述均聚物或互聚物中的兩者或更多者的共混物。例如，該共混物可尤其為上述體系之一與以下物質(zhì)中的一者或多者的均勻混合物：聚丙烯、高壓低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1以及含極性單體的烯烴共聚物，諸如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸/丙烯酸乙酯三元共聚物以及乙烯/丙烯酸/乙酸乙烯酯三元共聚物。聚烯烴的例子包括聚乙烯(pe)聚合物，諸如低壓、基本上直鏈的乙烯均聚物，以及乙烯與具有3至10個碳原子的α-烯烴的互聚物，此類互聚物在本領(lǐng)域被稱為線性低密度聚乙烯(lldpe)。這些體系通常具有0.85至0.97g/cc、或者0.875至0.930g/cc的密度，以及在60000至1000000范圍內(nèi)的重均分子量。聚烯烴的另外例子包括聚丙烯(pp)聚合物，包括無規(guī)、間規(guī)立構(gòu)或等規(guī)立構(gòu)pp。這些聚合物通常為丙烯的均聚物、或丙烯與小比例的乙烯的互聚物。此類pp體系可具有與丙烯單元無規(guī)聚合的乙烯，或多個乙烯單元可連接形成嵌段共聚物。熱塑性有機聚合物(a)包含(a1)嵌段共聚物彈性體和(a2)聚烯烴彈性體，a1/a2比為10:90至90:10、或者70:30至30:70、或者50:50至50:50。每分子(b1)平均具有至少2個烯基基團的二有機基聚硅氧烷膠可具有主要為直鏈的分子結(jié)構(gòu)。二有機基聚硅氧烷膠(b1)通常具有在25℃下至少100mpa.s的粘度，例如至少300mpa.s，并可具有高達90000mpa.s，例如高達70000mpa.s的粘度。二有機基聚硅氧烷膠(b1)的烯基的例子可以是乙烯基、己烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基和庚烯基。有機聚硅氧烷(a)中，非烯基的硅鍵合有機基團的示例可以為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或相似的烷基；或者苯基、甲苯基、二甲苯基或類似的芳基基團。有機聚硅氧烷膠(b1)可例如包括α,ω-乙烯基二甲基硅氧基聚二甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷單元的α,ω-乙烯基二甲基硅氧基共聚物和/或甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷單元的α,ω-三甲基硅氧基共聚物。如果需要，有機聚硅氧烷膠(b1)可以用少量的非反應性有機硅諸如三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷改性。增強填料(b2)可以例如是二氧化硅。二氧化硅可以例如是熱解(煅制)二氧化硅，諸如由卡博特(cabot)公司以商標cab-o-silms-75d出售的二氧化硅，或者可以是沉淀二氧化硅。二氧化硅的粒徑為例如在0.5μm至20μm的范圍內(nèi)，或者1μm至10μm的范圍內(nèi)。二氧化硅可以是例如通過用硅烷或用聚硅氧烷處理二氧化硅產(chǎn)生的處理過的二氧化硅。用于處理二氧化硅的硅烷或聚硅氧烷通常含有鍵合至二氧化硅表面的親水性基團和脂族不飽和烴或烴氧基和/或si鍵合的氫原子。二氧化硅可以例如用烷氧基硅烷(例如包含至少一個si鍵合的烷氧基和至少一個si鍵合的烯基或至少一個si鍵合的氫原子的硅烷)處理。烷氧基硅烷可以是單烷氧基硅烷、二烷氧基硅烷或含有至少一個脂族不飽和烴基(諸如乙烯基烷氧基硅烷)的三烷氧基硅烷，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基甲基二甲氧基硅烷。si鍵合的烷氧基可易于水解成鍵合至二氧化硅表面的硅醇基?；蛘撸趸杩捎煤衧i鍵合的烯基和硅烷醇端基的聚硅氧烷(例如低聚有機聚硅氧烷)處理。二氧化硅可以例如用基于二氧化硅為2重量％至60重量％的含有烯基的烷氧基硅烷或含有烯基的低聚有機聚硅氧烷處理。當存在于有機硅基料(b)中時，(b2)增強填料以基于在其分子中平均具有至少2個烯基基團的(b1)二有機基聚硅氧烷膠的重量計1至50重量％的量使用。每分子平均含有至少2個硅鍵合的氫基團的有機氫化有機硅化合物(c)可以例如是低分子量有機硅樹脂或短鏈或長鏈有機硅氧烷聚合物，其可以是直鏈的或環(huán)狀的。有機氫化有機硅化合物(c)通常每分子具有至少3個硅鍵合的氫，這些氫能夠與聚有機硅氧烷膠(b1)的烯基或其他脂族不飽和基團反應。有機氫化有機硅化合物(c)可例如具有通式r3r42sio(r42sio)p(r4hsio)qsir42r3或其中r4表示具有高達10個碳原子的烷基或芳基，并且r3表示r4基團或氫原子，p的值為0至20，q的值為1至70，并且每分子具有至少2或3個硅鍵合的氫原子存在。r4可以是例如具有1至3個碳原子的低級烷基，例如甲基。有機氫化有機硅化合物(c)可例如具有在25℃下1至150mpa.s、或者2至100mpa.s、或者在25℃下5至60mpa.s的粘度。有機氫化有機硅化合物(c)的平均聚合度可例如在每分子30至400個硅氧烷單元的范圍內(nèi)。合適有機氫化有機硅化合物(c)的例子包括三甲基硅氧烷封端的聚甲基氫硅氧烷、二甲基氫硅氧烷封端的甲基氫硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物和四甲基環(huán)四硅氧烷。有機氫化有機硅化合物(c)可包含不止一種這些材料的混合物。有機氫化有機硅化合物(c)中的si-h基團與有機聚硅氧烷膠(b1)中的脂族不飽和基團的摩爾比通常為至少1:1，并且最高可達8:1或10:1。例如，si-h基團與脂族不飽和基團的摩爾比為1.5:1至5:1的范圍內(nèi)。催化劑(d)通常為硅氫加成催化劑。催化劑(d)通常為鉑族金屬(元素周期表第viii族)或其化合物?？墒褂勉K和/或鉑化合物，例如細鉑粉；氯鉑酸或氯鉑酸的醇溶液；氯鉑酸的烯烴絡合物；氯鉑酸和烯基硅氧烷的絡合物；鉑-二酮絡合物；二氧化硅、氧化鋁、碳或類似載體上的金屬鉑；或含有鉑化合物的熱塑性樹脂粉末?；谄渌K族金屬的催化劑的示例可以為銠、釕、銥或鈀化合物。例如，這些催化劑可以由以下式表示：rhcl(pph3)3、rhcl(co)(pph3)2、ru3(co)12、ircl(co)(pph3)2和pd(pph3)4(其中ph表示苯基)。催化劑(d)通常以基于聚有機硅氧烷(b1)的0.5至100百萬分之重量份的鉑族金屬的量使用，或者1至50百萬分之重量份的量使用。硅氫加成催化劑(d)催化有機聚硅氧烷膠(b1)的烯基基團與有機聚硅氧烷(c)的si-h基團的反應。偶聯(lián)劑(e)是能夠帶來熱塑性有機聚合物與交聯(lián)有機硅彈性體組分之間的化學或物理相容性的化合物，所述交聯(lián)有機硅彈性體組分是在存在催化劑(d)的情況下有機硅基料(b)與有機氫化有機硅化合物(c)反應產(chǎn)生的。通常偶聯(lián)劑(e)選自：縮水甘油酯官能化聚合物、有機官能化接枝聚烯烴、包含選自聚縮醛和聚烯烴的熱塑性聚合物及聚硅氧烷與烯烴聚合物的支鏈嵌段共聚物的聚合物組合物，或它們的混合物?？s水甘油酯官能化聚合物被定義為包含衍生自一種或多種縮水甘油酯單體的重復單元的聚合物?？s水甘油酯官能化聚合物可為均聚物、共聚物或三元共聚物?？s水甘油酯單體意指烯鍵式不飽和羧酸諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸的縮水甘油酯，并且包括例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯?？s水甘油酯官能化聚合物的例子包括美國專利no.5,981,661中描述為縮水甘油酯抗沖改性劑的縮水甘油酯。通常，縮水甘油酯官能化聚合物包含衍生自一種或多種縮水甘油酯單體的第一重復單元，以及衍生自一種或多種α-烯烴單體例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯的第二重復單元?？s水甘油酯單體可為丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。合適的縮水甘油酯聚合物可任選地含有高達50重量％、或者高達20％、或者高達10％衍生自可與縮水甘油酯單體共聚的一種或多種其他單烯鍵式不飽和單體的重復單元。如本文所用，術(shù)語“單烯鍵式不飽和”意指每分子具有單個烯鍵式不飽和位點。合適的可共聚單烯鍵式不飽和單體包括例如乙烯基芳族單體諸如苯乙烯和乙烯基甲苯，乙烯基酯諸如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，以及(甲基)丙烯酸(c1-c20)烷基酯諸如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯。如本文所用，術(shù)語“(c1-c20)烷基”意指每個基團具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，諸如甲基、乙基、癸基、二十烷基、環(huán)己基，并且術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”統(tǒng)稱丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物。合適的縮水甘油酯共聚物可通過例如常規(guī)的自由基引發(fā)共聚來制備?？捎米鞅景l(fā)明中的增容劑的縮水甘油酯聚合物選自烯烴-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物、烯烴-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物以及烯烴-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，并且選自無規(guī)乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或三元共聚物，諸如由埃爾夫阿托公司(賓夕法尼亞州費城的北美埃爾夫阿托公司(elfatochem,northamerica,inc.,philadelphia,pa))作為ax8900樹脂、ax8930和ax8840出售的gma產(chǎn)品，以及它們的混合物。偶聯(lián)劑(e)還可選自有機官能化接枝聚烯烴?！坝袡C官能化接枝聚烯烴”此處被定義為烯烴與有機官能化接枝單體的均聚物、共聚物或三元共聚物。合適烯烴的代表性例子包括：乙烯、丙烯、丁烯等；烯烴的混合物，例如乙烯、丙烯和二烯的混合物，即所謂的epdm。烯烴還可選自c5-c20烴類α-烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基基團可為甲基、乙基、丙基、丁基等。烴類α-烯烴的合適例子包括：1-己烯、1-辛烯和1-癸烯。丙烯酸烷基酯的烷基基團的例子包括甲基、乙基、丙基和丁基。有機官能化接枝單體可選自含有以下有機官能團的烯鍵式不飽和烴：羧酸、羧酸鹽、酰胺、酰亞胺、酯、酸酐、環(huán)氧基、烷氧基和噁唑啉。噁唑啉基團具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中環(huán)可含有選自具有1至4個碳原子的烴基的一個或多個取代基。含有羧酸和酸酐的烯鍵式不飽和烴的例子為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、衣康酸酐、馬來酸酐和取代的馬來酸酐如二甲基馬來酸酐或檸康酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐以及四氫鄰苯二甲酸酐。不飽和酸的衍生物的例子為鹽、酰胺、酰亞胺和酯，例如馬來酸一鈉和馬來酸二鈉、丙烯酰胺、馬來酰亞胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及富馬酸二甲酯。環(huán)氧官能化單體的例子包括烯丙基縮水甘油醚、1,2-環(huán)氧-7-辛烯；1,2-環(huán)氧-9-癸烯；1,2-環(huán)氧-5-己烯。噁唑啉官能化單體的例子為乙烯基噁唑啉。用于偶聯(lián)劑(e)中的接枝單體可選自馬來酸酐和馬來酸酐衍生物。偶聯(lián)劑(e)可選自聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)接枝馬來酸酐、聚丙烯接枝馬來酸酐、聚乙烯-聚丙烯接枝馬來酸酐、馬來酸酐接枝epdm橡膠、馬來酸酐接枝sebs(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物)。或者，作為有機官能化接枝聚烯烴的偶聯(lián)劑(e)可為例如作為485-b(米德爾堡的尤尼羅伊爾化學公司(uniroyalchemicalcompany,inc.,middlebury))商購獲得的馬來酸酐接枝epdm，或作為(米德爾堡的尤尼羅伊爾化學公司)商購獲得的馬來酸酐接枝聚丙烯。偶聯(lián)劑(e)還可選自：包含選自聚縮醛和聚烯烴的熱塑性聚合物及聚硅氧烷與烯烴聚合物的支鏈嵌段共聚物的聚合物組合物。包含選自聚縮醛和聚烯烴的熱塑性聚合物及聚硅氧烷與烯烴聚合物的支鏈嵌段共聚物的聚合物組合物中的聚縮醛，可被描述為由甲醛或甲醛的環(huán)狀低聚物聚合而獲得的熱塑性聚合物，包括聚甲醛和主要包含甲醛單元的共聚物。包含選自聚縮醛和聚烯烴的熱塑性聚合物及聚硅氧烷與烯烴聚合物的支鏈嵌段共聚物的聚合物組合物中的聚烯烴，可為均聚物如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯，或者可為共聚物如烯烴與烯鍵式不飽和酯的共聚物，例如乙烯與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。包含選自聚縮醛和聚烯烴的熱塑性聚合物及聚硅氧烷與烯烴聚合物的支鏈嵌段共聚物的聚合物組合物中的聚硅氧烷與烯烴聚合物的支鏈嵌段共聚物，可被描述為含烯鍵式不飽和基團的聚硅氧烷與烯烴聚合物的反應產(chǎn)物，并且通常不含任何硅氧烷均聚物。所述含烯鍵式不飽和基團的聚硅氧烷中的烯鍵式不飽和基團可選自乙烯基基團、烯丙基基團、苯乙烯基基團、丙烯酸基團和甲基丙烯酸基團，或者含有能與聚烯烴鏈發(fā)生自由基反應的雙鍵或三鍵的任何其他基團。烯鍵式不飽和基團可存在于聚硅氧烷的末端硅原子上封端基團中，和/或可存在于形成聚硅氧烷鏈的一部分的二有機硅氧烷基團中。所述含烯鍵式不飽和基團的聚硅氧烷中的聚硅氧烷在側(cè)鏈和/或末端位置中每分子平均可含有超過2個烯鍵式不飽和基團。包含選自聚縮醛和聚烯烴的熱塑性聚合物并且還包含聚硅氧烷與烯烴聚合物的支鏈嵌段共聚物的聚合物組合物，包括2014年3月31日提交的英國(gb)申請no.1405722.8中所述的那些組合物。偶聯(lián)劑(e)的量可在熱塑性彈性體組合物的0.01至25重量％、或者0.1至20重量％、或者1至15重量％、或者熱塑性彈性體組合物的2至8重量％的范圍內(nèi)。熱塑性彈性體組合物中的(a):(b)組分的重量比始終是以(a)+(b)總量為100得出的(a)和(b)各自的量。包含(a1)、(a2)的(a)有機聚合物+(e)偶聯(lián)劑與(b)有機硅基料+(c)有機氫化有機硅+(d)催化劑的重量比一般在50:50至85:15的范圍內(nèi)。在該范圍內(nèi)，可以改變有機硅基料(b)中的二氧化硅的水平、熱塑性有機聚合物(a)與有機硅基料(b)的重量比，以及有機硅的交聯(lián)密度以得到柔軟觸感、機械性能、耐濕性、對化妝品的耐化學性和耐刮擦性的所需平衡。有機硅的交聯(lián)密度可以通過改變所使用的二有機基聚硅氧烷膠(b1)而變化，特別是相對于烯基基團之間的硅氧烷鏈長度而變化。僅具有兩個末端烯基基團的長鏈二有機基聚硅氧烷膠(b1)將形成較軟的熱塑性彈性體；具有更多烯基基團或較短鏈長的二有機基聚硅氧烷膠(b1)將形成較硬的熱塑性彈性體。在本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中可以存在其他附加組分以獲得熱塑性彈性體的所需加工或性能特性。這些附加組分可以例如包括軟化礦物油、增塑劑、其他礦物填料、顏料、染料、粘度調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑和/或增韌劑。礦物油通常是c15至c40范圍內(nèi)的石油餾出液，例如白油，液體石蠟或環(huán)烷油。如需使用，礦物油可以例如與熱塑性有機聚合物(a)預混合。礦物油可例如以熱塑性彈性體組合物的0.5至20重量％存在。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可不含礦物油。與礦物油組合或作為礦物油的替代，由大湖化學公司(greatlakeschemicalcorporation)以商標rdp出售的異丙基磷酸三芳基酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)或磷酸酯，可在熱塑性彈性體組合物的0.5至高達15重量％的范圍內(nèi)使用，以實現(xiàn)其在聚氨酯中作為增塑劑和阻燃劑的雙重功能。增塑劑可以與礦物油組合存在或替代礦物油存在。合適的增塑劑的示例包括磷酸酯增塑劑，諸如由大湖化學公司(greatlakeschemicalcorporation)以商標rdp出售的異丙基磷酸三芳基酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)或磷酸酯。這樣的增塑劑可以例如在0.5％至高達15％的范圍內(nèi)使用。磷酸酯具有作為增塑劑和阻燃劑的雙重功能。其他礦物填料的示例包括滑石或碳酸鈣?？梢蕴幚硖盍弦允蛊浔砻媸杷?。填料可以與熱塑性有機聚合物(a)或有機硅基料(b)預混合。顏料的示例包括炭黑和二氧化鈦。顏料可以例如與熱塑性有機聚合物(a)預混合。穩(wěn)定劑可以例如是抗氧化劑，例如受阻酚抗氧化劑，諸如由巴斯夫公司以商標“irganox1010”出售的四(亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)甲烷。這種抗氧化劑可以例如以熱塑性彈性體組合物的0.05重量％至0.5重量％的量使用。潤滑劑可以例如是表面潤滑添加劑，以提高熱塑性彈性體在模制操作中的加工性能。表面潤滑添加劑的示例是由禾大(croda)公司以商標“crodamide-ebs”出售的乙基丁基硬脂酰胺。潤滑劑可以例如以熱塑性彈性體組合物的0.1重量％至2重量％的量使用。本發(fā)明提供了一種用于形成硫化熱塑性彈性體的方法，所述方法包括使(a)熱塑性有機聚合物、(b)有機硅基料、(c)有機氫化有機硅化合物、(d)硅氫加成催化劑、(e)偶聯(lián)劑接觸，所述(a)熱塑性有機聚合物包含(a1)嵌段共聚物彈性體和(a2)聚烯烴彈性體，所述(b)有機硅基料包含(b1)每分子平均具有至少2個烯基基團的二有機基聚硅氧烷膠和任選地(b2)基于所述二有機基聚硅氧烷膠(b1)計1至50重量％的增強填料，所述(c)有機氫化有機硅化合物每分子平均含有至少2個硅鍵合的氫基團，所述熱塑性有機聚合物(a)+(e)與所述有機硅基料(b)、所述有機氫化有機硅化合物(c)和硅氫加成催化劑(d)的總重量的重量比在50:50至85:15的范圍內(nèi)。通過以下方式來制備熱塑性彈性體：使熱塑性有機聚合物(a)與(b)有機硅基料、(c)有機氫化有機硅化合物和(d)硅氫加成催化劑接觸，所述熱塑性有機聚合物(a)包含嵌段共聚物彈性體(a1)和聚烯烴彈性體(a2)，所述(b)有機硅基料包含(b1)每分子平均具有至少2個烯基基團的二有機基聚硅氧烷膠和(b2)增強填料，所述(c)有機氫化有機硅化合物每分子平均含有至少2個硅鍵合的氫基團。熱塑性有機聚合物(a)、有機硅基料(b)、有機氫化有機硅化合物(c)和硅氫加成催化劑(d)通常在高溫，例如100℃至250℃范圍內(nèi)的溫度下接觸?？梢苑奖愕厥褂?60℃至240℃，或者180℃至220℃范圍內(nèi)的溫度。有機聚硅氧烷膠(b1)的烯基基團與有機聚硅氧烷(c)的si-h基團的反應在有機硅組分(b)和(c)與熱塑性有機聚合物(a)混合的同時進行，生成硫化的熱塑性彈性體組合物。在能夠?qū)⒂袡C硅組分均勻分散到熱塑性有機聚合物中的任何器件中混合熱塑性有機聚合物(包含a1和a2)、有機硅基料(b)、有機氫化有機硅化合物(c)、硅氫加成催化劑(d)和偶聯(lián)劑(e)。熱塑性有機聚合物(包含a1和a2)、有機硅基料(b)、有機氫化有機硅化合物(c)、硅氫加成催化劑(d)和偶聯(lián)劑(e)可以例如在擠出機中共混。擠出機可以是單軸擠出機、雙軸擠出機或多軸擠出機。雙螺桿擠出機，尤其是長度/直徑(l/d)比超過40的雙螺桿擠出機通常是合適的。螺桿速度可以例如為150rpm至300rpm。熱塑性有機聚合物(a)和有機硅基料(b)在擠出機中的停留時間可以例如為30秒至240秒。有機硅基料(b)可以通過在將有機硅基料(b)給料到擠出機或其他混合器件之前預先混合二有機基聚硅氧烷膠(b1)和增強填料(b2)來制備，或二有機基聚硅氧烷膠(b1)和增強填料(b2)可以分別地給料到混合器件中。有機硅基料(b)可以在擠出機的初始加工段中與熱塑性有機聚合物(a1、a2)和偶聯(lián)劑(e)混合。熱塑性有機聚合物(a)和偶聯(lián)劑(e)可例如被引入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機的主進料中，所述擠出機在足以熔融熱塑性有機聚合物的溫度下操作?？墒褂美琮X輪泵將有機硅基料(b)添加進已熔融的烯烴聚合物相中。為了保持工作環(huán)境的質(zhì)量以及避免副反應，可采用使用單級通氣閥或多級通氣閥進行的惰性氣體吹掃或脫氣。有機氫化有機硅化合物(c)和硅氫加成催化劑(d)可以在擠出機的后續(xù)部分中加入。在有機氫化有機硅化合物(c)和硅氫加成催化劑(d)均已加入組合物中后，二有機基聚硅氧烷的動態(tài)固化或硫化在混合階段期間通常在擠出機內(nèi)進行。有機氫化有機硅化合物(c)和硅氫加成催化劑(d)的添加順序不是關(guān)鍵的。然而，無論首先加入這些組分中的哪種組分，均應在加入另一種組分以引發(fā)動態(tài)硫化之前，將其充分地分散在熱塑性有機聚合物中。例如，可以在混合熱塑性有機聚合物(a)、有機硅基料(b)和偶聯(lián)劑(e)之后將有機氫化有機硅化合物(c)加入到組合物中，隨后可以加入硅氫加成催化劑(d)以便在繼續(xù)混合時引發(fā)動態(tài)硫化?；蛘呖梢詫⒂袡C氫化有機硅化合物(c)與有機硅基料(b)一起加入組合物中。在另一替代方案中，可以在混合熱塑性有機聚合物(a)、有機硅基料(b)和偶聯(lián)劑(e)之后將硅氫加成催化劑(d)加入到組合物中，隨后可以加入有機氫化有機硅化合物(c)以便在繼續(xù)混合時引發(fā)動態(tài)硫化。或者，可以在有機硅基料中預先混合有機氫化有機硅化合物(c)或硅氫加成催化劑(d)，然后可以在擠出機的后續(xù)部分中添加其余反應性組分?？墒褂脗溥x的塑料混合裝置，例如間歇式密煉機如z型槳葉式混合機或班伯里混合機。這些組分可以以上述順序混合，使得在加入硅氫加成催化劑(d)以引發(fā)動態(tài)硫化之前，有機硅基料(b)和有機氫化有機硅化合物(c)在熱塑性有機聚合物中有足夠的混合時間得以充分分散。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可以通過通常用于熱塑性材料的任何方法成形，例如壓模、注模、擠出和3d印刷。在一個實施例中，熱塑性彈性體可以粘合、模制、包覆模制或共擠出到基底(諸如其他熱塑性材料、玻璃或金屬)上，而不損害上述屬性。還可考慮后續(xù)方法，諸如熱成形、片材壓模、片材嵌件(sheetinsert)包覆模制。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物適用于任何同時需要柔軟的質(zhì)感或觸感以及耐化學性和耐刮擦性的地方，即將高機械性能、耐刮擦性及改善的耐久性與所需的柔軟觸感相結(jié)合。熱塑性彈性體可例如用于制造電子器件、便攜式電子器件、電氣、通信、器具和醫(yī)療應用的部件或組件，以及用于包覆模制應用中，諸如在構(gòu)成汽車和其他應用的部件或組件的聚烯烴基底上包覆模制?；诰埘０坊蚓郯滨サ臒崴苄越M合物一般不適用于在聚烯烴基底上包覆模制，因為對此類聚烯烴基底的粘附力有限。通常本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物不含聚酰胺。通常本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物不含聚氨酯。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物適于汽車應用，諸如安全氣囊蓋板蒙皮、方向盤蒙皮、排擋頭、握柄、扶手、內(nèi)部蒙皮、汽車墊(諸如杯架、箱、手套箱墊)、小旋鈕、開關(guān)和大型汽車部件諸如手套箱板、儀表板、門板等(“大”意為表面大于20平方厘米)。由于其固有的彈性性能，其也可以用于環(huán)境隔離，諸如鏡面密封、內(nèi)部和外部密封。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可以用于生產(chǎn)管道和電纜的絕緣件、電子器件和器具組件，諸如帶、手環(huán)、柔軟的眼鏡腿、護蓋和可穿戴電子器件；大型電子部件和附件、軟管、靴子、波紋管、墊圈、軟質(zhì)覆蓋件、鍵盤掌托、筆記本電腦和平板計算器件的部件和護蓋；液體管線組件和空氣管道；建筑密封件；瓶蓋；家具組件；包裝組件諸如密封件、瓶、罐、杯；手持器件的耐堿且觸感柔軟的把手；醫(yī)療和衛(wèi)生器件；炊具部件和附件；體育和休閑用品諸如球拍、自行車部件；鞋底、玩具和常規(guī)橡膠部件。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可具有所需的對皮膚的柔軟觸感和/或舒適的抓握感、和/或高機械性能、和/或良好的耐刮擦性和/或耐化學性(對最常用化學品的穩(wěn)定性)。當在諸如與人類皮膚長時間接觸的條件下使用所述熱塑性彈性體時，可保留對皮膚的柔軟觸感、良好的耐刮擦性和耐化學性和高機械性能的這些屬性。作為透氣材料的有機硅允許熱塑性彈性體對氣體和水蒸氣可滲透，但是足夠的疏水以限制組合物內(nèi)部的水冷凝。由于有機硅相在混合階段期間交聯(lián)(硫化)并且均勻地微分散到有機基體中，熱塑性彈性體組合物具有顯著的耐化學性和降低的吸水性，因此保護有機基體免受潛在的水解并且具有高機械性能、耐刮擦性、機械耐磨損性和耐磨性，從而總體提升耐久性。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物在用于形成可穿戴物品(諸如手表環(huán)、gps手環(huán)、太陽鏡和閱讀眼鏡的鏡腿和鼻墊)時具有特定的優(yōu)點。這樣的可穿戴物品在與人類皮膚以及皮膚上的各種化妝品(諸如芳香劑、保濕劑和霜劑)和皮膚滲出物(諸如汗液)長期接觸后仍保持其屬性。例如，需要將熱塑性彈性體手環(huán)綁在足夠接近的手腕處，使得手鐲不能隨著使用者手臂的運動而上下移動，因此任何化妝品或汗液都將與塑性材料接觸。在多個此類應用中，例如用于耳塞和太陽鏡的柔軟鏡腿，熱塑性彈性體包覆模制在硬質(zhì)基底上從而得到具有優(yōu)異抓握感的柔軟觸感表面。手環(huán)，諸如手表環(huán)，通常不是包覆模制；在本專利申請中，熱塑性彈性體必須足夠軟，使其仍然提供優(yōu)異的柔軟觸感，但是也要足夠硬以經(jīng)得起與可能在附近的較硬物體的接觸；例如，人們可以在相同手臂上的金屬手鐲旁邊佩戴熱塑性手環(huán)。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物因此可具有：所需的對皮膚的柔軟觸感、良好的耐刮擦性和耐化學性(對最常用化學品的穩(wěn)定性)。當熱塑性彈性體被擠出、共擠出、擠出層合、壓延、擠出-壓延或?qū)雍弦孕纬删哂蓄w?；驘o顆粒表面的熱塑性膜、熱塑性片材和合成皮革時，這些屬性被保留。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可施用于紡織物上，形成合成皮革產(chǎn)品的層疊制品?？梢詫崿F(xiàn)與相容材料、熱塑性塑料、合成的織造或非織造紡織物的共擠出或后加工，以形成復合層疊制品。使用適當?shù)牡淄苛匣蚪缑娌牧峡梢詫崿F(xiàn)與不相容材料、熱塑性塑料、合成或天然的織造或非織造紡織物的共擠出或后加工，以形成復合層疊制品。應用的示例為：-合成皮革，用于汽車應用，諸如座椅、門板蓋、排擋頭、扶手、方向盤、輪蓋-合成皮革，用于電子應用，諸如提供柔軟觸感的諸如筆記本電腦或平板電腦的電子器件-合成皮革，用于運動用品和鞋類應用-手表帶或健身跟蹤器件的帶子-基于包覆模制、共擠出或背板模制部件與本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物和相容材料的2k部件-基于包覆模制、共擠出或背板模制部件與本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物和非相容材料+使用適當?shù)恼澈洗龠M劑或技術(shù)來粘合這些材料的2k部件。實例本發(fā)明通過以下實例說明，在以下實例中，份數(shù)和百分數(shù)均按重量計，另有規(guī)定除外。在實例中使用的材料是●si-橡膠1：未催化的有機硅橡膠基料，其包含肖氏硬度a為70、二氧化硅含量為35％的乙烯基封端的二有機基聚硅氧烷膠●催化劑：道康寧公司(dowcorning)的“syl-off4000”鉑催化劑，pt含量為0.40％●xl：三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基/甲基氫硅氧烷共聚物，si鍵合氫含量為1.6％●pph：聚丙烯均聚物，道達爾(total)pph7060●ppc：聚丙烯共聚物，道達爾(total)pp108mf10，●tpo1：聚丙烯共聚物，?？松?exxon)6202●sbc1：苯乙烯嵌段共聚物1：戴納索(dynasol)h6174●sbc2：苯乙烯嵌段共聚物2：戴納索(dynasol)h6171●偶聯(lián)劑1：乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的無規(guī)三元共聚物，阿科瑪(arkema)ah8900●偶聯(lián)劑2：聚丙烯接枝馬來酸酐：阿科瑪(arkema)ca100●填料：碳酸鈣，歐米亞(omya)5av●simb：dow硅氧烷母料mb50001●ao：巴斯夫(basf)1010，四(亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化錫)甲烷●uv添加劑：低聚受阻胺光穩(wěn)定劑(hals)，汽巴(ciba)622●黑色母料：聚乙烯(pe)中的炭黑濃縮物，比利時舒爾曼塑料(a.schulmanplasticsbvba)polyblakblack1423通過本發(fā)明的方法制備熱塑性彈性體。使用直徑25mm和48l/d的雙螺桿擠出機對組分進行混合和硫化。將加工部分在180℃至高達220℃的范圍內(nèi)加熱，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm，通過量速率為15kg/小時。將si-橡膠1加入到擠出機的兩個第一部分內(nèi)的有機熱塑性預混物(pph、ppc、tpo、sbc、添加劑和偶聯(lián)劑)中。將有機氫聚硅氧烷xl加入共混物中，以便在加入催化劑之前實現(xiàn)這兩種有機硅組分在熱塑性塑料中的良好分散，這會引發(fā)有機硅組合物在熱塑性基體內(nèi)的硫化。每個部件的進料區(qū)是固定的，并且位于雙螺桿擠出機圓筒的第一半內(nèi)。所使用的材料比例在下表1和表2中示出。通過注模制備用于力學測試和耐刮擦性測試的試件。注模的加熱溫度設(shè)定為180℃至220℃，成形溫度設(shè)定為40℃。根據(jù)表1和表2所示的國際標準來測試機械性能。刮擦性能測量依賴于專門開發(fā)用于表征軟彈性體產(chǎn)品的耐刮擦性的測試方案，其對應于根據(jù)iso868標準針對彈性體和橡膠材料定義的40肖氏硬度a至45肖氏硬度d的典型硬度。所用耐刮擦性方案依賴于對由劃痕線引起的模制樣本的外觀變化進行的定量測量。外觀變化是在對樣品進行劃痕之前和之后的色差測量結(jié)果和光澤變化的轉(zhuǎn)變。出于比較目的，并且為了增加測試的一致性和穩(wěn)健性，已使用由儀力信公司(erichsen)提供的經(jīng)校準的硬度劃痕測試儀430pii。劃痕硬度測試儀被設(shè)置為使用直徑為0.5mm的球形劃痕尖端施加10n的恒定載荷來完成劃痕圖案，劃痕圖案由80個平行線組成，劃痕間隔0.5mm。表1中示出了刮擦性能的結(jié)果，其為表示與未損傷的表面相比在受到刮擦影響之后表面的殘余外觀的計算結(jié)果。該值越低，則耐刮擦性越高。根據(jù)renaultd411916標準，通過剝離測試來評估內(nèi)聚粘附力。內(nèi)聚力被定義為由粘合劑內(nèi)的多種相互作用引起的粘合劑的內(nèi)部強度。粘附力是因多種可能的相互作用而使一種材料粘結(jié)到另一種材料，即粘合劑粘結(jié)到基底。通過測量所施加的剝離力來評估內(nèi)聚粘附力。剝離作用可導致彈性體內(nèi)的撕裂(內(nèi)聚失效)，致使一定量(層)的彈性體在測試后保留在剛性支撐件上；或可導致彈性體從剛性支撐件完全或部分移除(粘合失效)。在這種情況下，該測試允許通過以下方式對包覆模制的熱塑性彈性體在剛性支撐件(此處為聚丙烯)上的粘附力進行表征：使用zwick機械測試儀測量在100毫米/分鐘的測試速度下以90°的角度將包覆模制的熱塑性彈性體拉離剛性支撐件所需的力。通常，本發(fā)明包覆模制的熱塑性彈性體顯示出對剛性聚丙烯支撐件的內(nèi)聚粘附力，即，在剝離后熱塑性彈性體被撕裂的情況下，包覆模制的熱塑性彈性體仍然粘附于剛性聚丙烯支撐件。實例1以及比較例1和2如表1中給出的那樣制備比較例1，即不含有機硅的熱塑性彈性體；比較例2，即不含偶聯(lián)劑的基于有機硅的熱塑性彈性體；和根據(jù)本發(fā)明的實例1，即包含偶聯(lián)劑的基于有機硅的熱塑性彈性體，并且如表2中給出的那樣針對標準性質(zhì)和耐刮擦性進行比較。比較例1示出了不含有機硅的材料(即，不含有機硅的熱塑性彈性體，也表示為tpe-s)的性質(zhì)。這種含有增塑劑油的材料具有與比較例2和實例1相同范圍內(nèi)的硬度。與根據(jù)本發(fā)明的實例1相比，比較例1的制劑顯示出較低表面性能(刮擦和磨損)。比較例2，即基于有機硅的熱塑性彈性體，具有與比較例1和實例1相同范圍內(nèi)的硬度。不存在偶聯(lián)劑會顯著影響表面耐受性，顯示為如顏色損失和光澤損失是實例1的3倍。根據(jù)刮擦和磨損測試，含有組分a、b、c、d和e的實例1顯示出最高表面性質(zhì)性能，即，低顏色損失和低光澤損失，以及可接受的體積損失。與比較例1和2相比，明顯改善了對聚丙烯的內(nèi)聚粘附力。表1成分比較例1比較例2實例1xl0.61％0.84％催化劑0.29％0.40％黑色母料2.00％2.00％2.00％a0和uv添加劑0.60％0.60％0.60％偶聯(lián)劑15.00％si橡膠、20.69％28.70％ppc10.00％10.00％pph120.00％增塑劑油45.00％6.33％5.46％sbc1、25.00％9.85％8.50％sbc29.85％8.50％填料7.40％tpo139.50％30.00％實例2至4實例2至4表示根據(jù)本發(fā)明包含偶聯(lián)劑的基于有機硅的熱塑性彈性體，其中已改變所述偶聯(lián)劑的水平，如表3中給出。如表4中給出，實例2至4的性能指示低的顏色和光澤損失，及低于60mm3的良好體積損失。通過如上所述的剝離測試確認對聚丙烯的內(nèi)聚粘附力，其中最大剝離力為60牛頓或以上。表3成分實例2實例3實例4xl0.84％0.84％0.84％催化劑0.4％0.4％0.4％黑色母料2％2％2％a0和uv添加劑0.6％0.6％0.6％偶聯(lián)劑14.84％3.22％1.61％si橡膠、28.7％28.7％28.7％pph111.6011.6011.60simb3％3％3％增塑劑油sbc1、10.3110.3110.31sbc210.3110.3110.31填料tpo14.84％4.84％4.84％tpo222.56％24.17％25.79％表4性質(zhì)(方法)單位實例2實例3實例4硬度(iso868)肖氏硬度a72.873.373.5螺旋流動長度(內(nèi)部)cm32.132.433斷裂拉伸強度-橫向-500mm/min(iso37)mpa8.9810.209.9斷裂伸長率-橫向-500mm/min(iso37)％786811800抗撕裂性(iso34)kn/m51.7553.1554.34耐刮擦性80*0.5*10n(內(nèi)部)δ顏色-2.24-1.57-1.06耐刮擦性80*0.5*10n(內(nèi)部)δ光澤-1.17-0.9-0.8磨損，體積損失(mm3)(內(nèi)部)mm3666159內(nèi)聚粘附力(renaultd411916標準)–最大剝離力否686260實例5和6實例5和6表示根據(jù)本發(fā)明各包含不同偶聯(lián)劑的基于有機硅的熱塑性彈性體，如表5中給出。實例5和6從40至45肖氏硬度d的較高硬度開始。如表6中給出，實例5和6的性能指示低的顏色損失，及對于所考慮的硬度而言可接受的體積損失。通過如上所述的剝離測試確認對聚丙烯的內(nèi)聚粘附力。表5成分實例5實例6xl0.84％0.84％催化劑0.4％0.4％黑色母料2％2％a0和uv添加劑0.6％0.6％偶聯(lián)劑15％0％偶聯(lián)劑20％5％si橡膠28.7％28.7％pph149.96％49.96％tpo215.50％15.50％表6性質(zhì)(方法)單位實例5實例6硬度(iso868)肖氏硬度a43.844.5螺旋流動長度(內(nèi)部)cm46.949斷裂拉伸強度-橫向-500mm/min(iso37)mpa17.519.3斷裂伸長率-橫向-500mm/min(iso37)％143.586.1抗撕裂性(iso34)kn/m121.2117.2耐刮擦性80*0.5*10n(內(nèi)部)δ顏色0.721.38磨損，體積損失(mm3)(內(nèi)部)mm3172212當前第1頁12