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包封的有益劑顆粒的制作方法

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發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及有益劑的包封,其中有益劑是反應(yīng)性的、前反應(yīng)性(pro-reactive)的或催化的實(shí)體,該實(shí)體需要保護(hù)免受其他制劑成分的影響,但是該實(shí)體可以響應(yīng)于由它們的環(huán)境變化引起的特定觸發(fā)而釋放。本發(fā)明還涉及用于制備此類(lèi)包封物的工藝,以及它們?cè)诰哂袕V泛應(yīng)用的產(chǎn)品中的用途。發(fā)明背景在液體清潔產(chǎn)品比如衣物洗滌劑、衣物污漬增效劑(laundrystainbooster)、餐具洗滌清潔劑和液體清潔產(chǎn)品中,某些成分的化學(xué)不相容性可能導(dǎo)致負(fù)面的相互作用,這可以使得此類(lèi)產(chǎn)品的功效降低。鑒于增加的便利性和所感受到的更少腐蝕性,消費(fèi)者越來(lái)越傾向于使用液體制劑,尤其是液體洗衣制劑和餐具洗滌制劑。而在過(guò)去,固體形式能夠以高的效力實(shí)現(xiàn)這種功能,這主要是由于在活性成分之間不存在負(fù)面的相互作用,因?yàn)橹灰a(chǎn)品保持干燥,此類(lèi)反應(yīng)就不是太容易以固體形式發(fā)生。然而,在世界上高環(huán)境溫度和高濕度的地區(qū),由于這些挑戰(zhàn)性的氣候效應(yīng),甚至固體或粉末形式可能示出活性的有益劑比如酶或基于過(guò)碳酸鹽的漂白劑的顯著降解。如上文提及的,消費(fèi)者現(xiàn)在喜歡液體制劑的便利性,但是變得更加清楚液體制劑的有限功效,尤其是在洗滌溫度變得更低時(shí),并且因此消費(fèi)者可能不滿(mǎn)意液體制劑的性能,尤其是對(duì)需要通過(guò)漂白去除的污漬的性能。漂白劑比如過(guò)碳酸鈉通常被添加到洗衣粉中,并且在高溫下對(duì)漂白例如茶、咖啡和草的污漬是合理有效的。然而,過(guò)碳酸鈉對(duì)即使是低水平的水的存在特別敏感,并且如果允許水分滲透粉末,那么過(guò)碳酸鈉將會(huì)降解。其它漂白劑比如6-鄰苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸(pap)(一種有機(jī)過(guò)酸)也容易由于水分的存在而降解,尤其是在堿性材料存在下,從而產(chǎn)生鄰苯二甲酰亞氨基己酸和過(guò)氧化氫。不幸的是,即使是存在少量的水時(shí),從漂白的角度來(lái)看,這些降解反應(yīng)還會(huì)使得洗衣粉在數(shù)周內(nèi)失效。雖然將反應(yīng)劑與不相容的成分保持分開(kāi)是可能的,例如通過(guò)在產(chǎn)品中設(shè)計(jì)物理分離比如生產(chǎn)“雙包裝”形式,但是已經(jīng)知道消費(fèi)者不歡迎需要添加兩種組分的增加的復(fù)雜性。保持若干不相容成分之間的分離的一種解決方案是將所述成分包封,確保包封的包覆層是有效的屏障并且將防止成分之間的相互作用。重要的是,當(dāng)其‘在貨架上’保持穩(wěn)定形式時(shí),保護(hù)活性劑的包覆層能夠同時(shí)在產(chǎn)品內(nèi)部保持完整且不溶。然而,當(dāng)使用時(shí)它必須快速溶解并且將活性有益劑快速且有效地釋放到洗滌中。在本領(lǐng)域中已經(jīng)廣泛記載利用各種無(wú)機(jī)和有機(jī)材料的洗滌劑組分的包覆和包封。舉例來(lái)說(shuō),wo94/15010(theproctor&gamblecompany)公開(kāi)固體過(guò)氧酸漂白劑前體組合物,其中過(guò)氧酸漂白劑前體的顆粒用水溶性酸聚合物包覆,其在1%的聚合物溶液具有小于7的ph的基礎(chǔ)上來(lái)定義。同樣地,wo94/03568(theproctor&gamblecompany)公開(kāi)具有至少650g/l的堆積密度的粒狀衣物洗滌劑組合物,其包括離散顆粒、無(wú)機(jī)過(guò)水合物漂白劑和過(guò)氧酸漂白劑前體,其中離散顆粒包括按重量計(jì)從25%至60%的陰離子型表面活性劑,過(guò)氧酸漂白劑前體用水溶性酸性聚合物包覆。us6,225,276(henkelkommanditgesellschaftaufaktien)公開(kāi)固體顆粒洗滌劑組合物,其包括無(wú)論ph如何都溶于水的包覆漂白劑、用僅在ph值高于8時(shí)才溶解的聚合物酸包覆的漂白活化劑、以及酸化劑。wo98/00515(theproctor&gamblecompany)公開(kāi)無(wú)水的、包含顆粒的液體衣物清潔組合物,其采用包括過(guò)氧漂白劑和包覆的過(guò)氧漂白活化劑的顆粒材料的懸浮液的形式。包覆材料可溶于水,但不溶于無(wú)水液體,并選自水溶性檸檬酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽、鹵化物和鉻酸鹽。us6,107,266(clariantgmbh)公開(kāi)用于產(chǎn)生包覆的漂白活化顆粒的工藝,其中漂白活化劑基礎(chǔ)顆粒用包覆基質(zhì)包覆,并同時(shí)和/或隨后進(jìn)行熱調(diào)節(jié)。包覆層物質(zhì)選自c8-c31脂肪酸、c8-c31脂肪醇、聚亞烷基二醇、非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑。ep0846757(unilevernv)討論將氧漂白劑摻入液體餐具洗滌制劑中的問(wèn)題。它引用unilever專(zhuān)利us5,200,236,其描述用石蠟包覆水溶性芯。us5,783,540(unileverus)討論石蠟(熔點(diǎn)55-70℃)作為包覆在有益劑上的連續(xù)層的用途,有益劑包含用于在固體粉末或片劑餐具洗滌產(chǎn)品中使用以提供漂洗益處的芯。us5,837,663(unilever)討論石蠟(熔點(diǎn)55-70℃)作為包覆包含過(guò)酸的芯的連續(xù)層的用途。特別描述了在餐具洗滌固體粉末或片劑產(chǎn)品中的用途。us5,900,395(unilever)討論石蠟(熔點(diǎn)35-50℃)作為包覆包含過(guò)酸的芯的連續(xù)層的用途。特別描述了在餐具洗滌固體粉末或片劑產(chǎn)品中的用途。ep0436971(unilever)具體描述石蠟的單一包覆的應(yīng)用,并描述包含用具有40-50℃的熔點(diǎn)的連續(xù)蠟狀包覆層包覆的水溶性/水分散性的漂白材料的芯。該文獻(xiàn)討論將活性物摻入含水清潔組合物中的問(wèn)題。ep0510761(unilever)描述包含用具有40-50℃的熔點(diǎn)的連續(xù)蠟狀包覆層包覆的水溶性/水分散性材料的芯,并討論將活性物摻入在含水清潔組合物中的問(wèn)題。芯可以是漂白劑、漂白催化劑、酶、過(guò)酸前體、二?;^(guò)氧化物和表面活性劑。該文獻(xiàn)描述生產(chǎn)的方法,其通過(guò)在流化床中使用熔融的蠟噴霧包覆來(lái)進(jìn)行。應(yīng)用主要是用于餐具洗滌產(chǎn)品。wo95/33817(unilever)教導(dǎo)了來(lái)自蠟包封物的溶解速率尤其對(duì)于pap來(lái)說(shuō)通常是慢的。該問(wèn)題的解決方案是將表面活性劑摻入芯中。wo95/33817還描述使用流化床以用熔融的石蠟來(lái)包覆芯。芯可以是過(guò)氧酸、二酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧漂白劑前體及其混合物。wo95/30735(unileverplc)描述蠟/聚乙烯醚(pve)包覆層的應(yīng)用。pve有助于改進(jìn)包覆層的熔融行為并改善流動(dòng)性。應(yīng)用包括液體清潔組合物,比如餐具洗滌,其中顆粒在堿性制劑中是穩(wěn)定的。芯可以包括基于氧和氯兩者的漂白劑,或產(chǎn)生h2o2的化合物。芯還包括酶、蛋白質(zhì)和漂白活化劑。石蠟在40-60℃之間熔化,并且通過(guò)將熔融的蠟組合物噴霧到顆粒上來(lái)實(shí)現(xiàn)包覆。ep0596550和us5,336,430(unileverplc)描述使用結(jié)構(gòu)劑(structurant)來(lái)增稠餐具洗滌制劑。描述了石蠟包封的基于氯漂白劑的用途。ep0533239(unileverplc)描述當(dāng)漂白劑與酶一起配制在液體制劑中時(shí)遇到的問(wèn)題。問(wèn)題的解決方案給出如下:通過(guò)將漂白劑包封并通過(guò)摻入還原劑以‘阻止’漂白活性直到酶已經(jīng)完成其功能。有趣的是,它討論即使小的裂紋存在于包覆層中,也會(huì)使得蠟包覆層無(wú)用。它描述石蠟單一包覆層的應(yīng)用和氯、溴或過(guò)氧(酸)漂白劑的包封。us5,505,875(degussa)描述通過(guò)熱“霧”工藝用熔融的蠟包覆過(guò)碳酸鹽的細(xì)顆粒。us7,897,557(henkel)利用交聯(lián)反應(yīng)來(lái)交聯(lián)過(guò)氧酸芯上的聚合物包覆層。提到了包覆的顆??梢赃M(jìn)一步用蠟包覆。wo2012/140413(reckittbenckiser)公開(kāi)復(fù)合芯顆粒,其用ph響應(yīng)性丙烯酸聚合物包封,并且其包括描述可以是蠟的疏水性材料層的權(quán)項(xiàng)。pct/gb2010/002007(wo2011/051681;revpolymerltd)描述使用ph響應(yīng)性聚合物與漂白活化劑結(jié)合的包封。pct/gb2012/050819(wo2012/140438;revpolymerltd)描述與酶結(jié)合的類(lèi)似技術(shù),并且pct/gb2012/050823(wo2012/140442;revpolymerltd)描述用離子響應(yīng)性包覆材料包封。本發(fā)明尋求提供包含封裝在芯內(nèi)或基質(zhì)內(nèi)的有益劑的復(fù)合物以及用于它們制造的方法,并且尤其提供可以包含此類(lèi)復(fù)合物的液體洗滌劑制劑和清潔制劑。發(fā)明陳述本發(fā)明的第一方面涉及包含至少一種有益劑和摻合物的復(fù)合物,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物;(iii)任選地至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(iv)任選地至少一種兩親聚合物。本發(fā)明的另一方面涉及一種復(fù)合物,復(fù)合物包含:(a)包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元(a);和(b)在所述一種或更多種芯單元上的包覆層(b),其中所述包覆層(b)包含摻合物,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物;(c)任選地包含摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物。本發(fā)明的另一方面涉及包含至少一種有益劑和摻合物的復(fù)合物,摻合物包含:(i)水溶性聚合物,其是通過(guò)與2-10c醛的反應(yīng)被改性,使得可用的-oh基團(tuán)的1-15%已被改性的聚(乙烯醇)聚合物;(ii)至少一種離子物質(zhì);(iii)任選地至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(iv)任選地至少一種兩親聚合物。本發(fā)明的另一方面涉及一種復(fù)合物,復(fù)合物包含:(a)包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元(a);和(b)在所述一種或更多種芯單元上的包覆層(b),其中所述包覆層(b)包含摻合物,摻合物包含:(i)水溶性聚合物,其是通過(guò)與2-10c醛的反應(yīng)被改性,使得可用的-oh基團(tuán)的1-15%已經(jīng)被改性的聚(乙烯醇)聚合物;和(ii)至少一種離子物質(zhì);(c)任選地包含摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制備如本文描述的復(fù)合物的工藝,所述工藝包括以下步驟:(1)制備包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元;(2)制備包含摻合物的包覆層(b),摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物;(3)任選地制備包含摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物;和(4)將包覆層(b)施加到芯單元以及任選地將包覆層(c)施加到芯單元,以形成復(fù)合物。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制備如本文定義的復(fù)合物的工藝,所述工藝包括以下步驟:a)制備包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元;b)使芯單元與如本文定義的摻合物的溶液接觸;和c)干燥所得顆粒以產(chǎn)生復(fù)合物。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制備如本文描述的復(fù)合物的工藝,所述工藝包括以下步驟:(1)制備包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元;(2)制備包含摻合物的包覆層(b),摻合物包含:(i)水溶性聚合物,其是通過(guò)與2-10c醛的反應(yīng)被改性,使得可用的-oh基團(tuán)的1-15%已經(jīng)被改性的聚(乙烯醇)聚合物;和(ii)至少一種離子物質(zhì);(3)任選地制備包含摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物;(4)將包覆層(b)施加到芯單元以及任選地將包覆層(c)施加到芯單元,以形成復(fù)合物;和(5)干燥所得顆粒以產(chǎn)生復(fù)合物。本發(fā)明的另一方面涉及包含如上文描述的復(fù)合物的消費(fèi)產(chǎn)品。本發(fā)明的另一方面涉及如上文描述的復(fù)合物或工藝在消費(fèi)產(chǎn)品的制備中的用途。本發(fā)明的另一方面涉及制備消費(fèi)產(chǎn)品比如洗衣產(chǎn)品的方法,所述方法包括將根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物與一種或更多種常規(guī)消費(fèi)產(chǎn)品組分混合。本發(fā)明的另一方面涉及如上文描述的復(fù)合物作為洗衣產(chǎn)品中的添加劑的用途。洗衣產(chǎn)品是以液體或凝膠的形式,作為散裝液體/凝膠或以單位劑量形式,或可以是固體粉末、片劑或顆粒形式。本發(fā)明的另一方面涉及摻合物作為鈍感劑(phlegmatizer)的用途,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物。本發(fā)明的另一方面涉及摻合物作為鈍感劑的用途,摻合物包含:(i)水溶性聚合物,其是通過(guò)與2-10c醛的反應(yīng)被改性,使得可用的-oh基團(tuán)的1-15%已被改性的聚(乙烯醇)聚合物;和(ii)至少一種離子物質(zhì)。本發(fā)明的另一方面涉及摻合物使有益劑穩(wěn)定或脫敏,以免不期望的過(guò)熱的用途,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物。本發(fā)明的另一方面涉及摻合物使有益劑穩(wěn)定或脫敏,以免不期望的過(guò)熱的用途,摻合物包含:(i)水溶性聚合物,其是通過(guò)與2-10c醛的反應(yīng)被改性,使得可用的-oh基團(tuán)的1-15%已被改性的聚(乙烯醇)聚合物;和(ii)至少一種離子物質(zhì)。有利地,當(dāng)本發(fā)明的復(fù)合物是以包覆的芯的形式時(shí),復(fù)合物允許包封的有益劑在選擇性條件下釋放。這通過(guò)用材料包覆或包封有益劑或有益劑的聚集體來(lái)實(shí)現(xiàn),以便提供(i)由于一個(gè)或更多個(gè)聚合物包覆層的對(duì)水或水溶液的進(jìn)入的障礙物,和任選地(ii)為一個(gè)或更多個(gè)初始層提供另外的保護(hù)以免被制劑成分侵蝕的一個(gè)或更多個(gè)另外的層。在包覆層中使用的材料、聚合物或多種聚合物的特性是使得刺激響應(yīng)是可能的,其中由材料、聚合物或多種聚合物提供的包覆層將響應(yīng)于刺激事件而溶解或分散,以釋放在芯內(nèi)包含和包封的有益劑,刺激事件比如例如,在稀釋(例如,水含量的增加或表面活性劑濃度的降低)后,ph變化、離子強(qiáng)度變化或溫度變化。發(fā)明描述如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“固體”包括顆粒、粉末、棒和片劑產(chǎn)品形式。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“流體”包括液體、凝膠、糊劑和氣體產(chǎn)品形式。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“聚合物”可以用于表示包含一種或更多種單體成分的聚合物或共聚物,單體成分可以隨機(jī)布置在聚合物內(nèi),或者可以存在于域中,例如對(duì)于嵌段共聚物的情形,或者可以作為以懸垂方式布置的支鏈,或者由沿著聚合物主鏈交替的單體單元組成的聚合物,或其架構(gòu)(architecture)是上文詳述的組合物中的兩種或更多種的混合物的聚合物存在。除非另有說(shuō)明,否則所有組分或組合物水平是指該組分或組合物的活性部分,并且不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來(lái)源中的雜質(zhì),例如殘留溶劑或副產(chǎn)物。除非另有指示,否則所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另有指示,否則所有百分比和比率均基于總的組合物計(jì)算。如前文描述的,提供包含活性有益劑比如例如漂白劑的儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體洗滌劑制劑的問(wèn)題仍然存在。此外,提供穩(wěn)定的固體或粉末洗滌劑制劑的問(wèn)題也存在,其中活性有益劑比如漂白劑,用于在有挑戰(zhàn)性的氣候條件下比如在熱和潮濕的地區(qū)使用。本發(fā)明的主題是發(fā)現(xiàn)包含水溶性聚合物、鹽和/或表面活性劑和任選地蠟/聚合物復(fù)合物層的復(fù)合物材料,其提供活性有益劑在固體和液體洗滌劑制劑兩者中的增強(qiáng)的穩(wěn)定性,并提供對(duì)活性有益劑的保護(hù)以抵抗存在于液體和固體洗滌劑制劑兩者中的其它必需成分的負(fù)面的相互作用。本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及包含包覆層和包含至少一種有益劑(例如漂白劑)的一種或更多種芯單元的復(fù)合物,其中所述包覆層包含摻合物,摻合物包含至少一種水溶性聚合物、至少一種鹽和任選地至少一種表面活性劑、以及任選地另外的蠟/聚合物復(fù)合物層。本發(fā)明的另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及包含包覆層和包含至少一種有益劑(例如漂白劑)的一種或更多種芯單元的復(fù)合物,其中所述包覆層包含摻合物,摻合物包含至少一種水溶性聚合物、至少一種表面活性劑、任選地至少一種鹽、以及任選地另外的蠟/聚合物復(fù)合物層。本發(fā)明的又一特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及包含包覆層和包含至少一種有益劑(例如漂白劑)的一種或更多種芯單元的復(fù)合物,其中所述包覆層包含摻合物,摻合物包含至少一種水溶性聚合物、至少一種鹽、至少一種表面活性劑、以及任選地另外的蠟/聚合物復(fù)合物層。本發(fā)明的還又一優(yōu)選實(shí)施方案涉及包含至少一種有益劑和摻合物的復(fù)合物,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物;(iii)任選地至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(iv)任選地至少一種兩親聚合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,復(fù)合物是以基質(zhì)顆粒的形式。對(duì)于該實(shí)施方案,基質(zhì)顆粒任選地被摻合物包覆,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物?;|(zhì)顆粒任選地進(jìn)一步被包含摻合物的包覆層(c)包覆,摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物。離子物質(zhì)離子物質(zhì)可以是鹽或離子型表面活性劑(陽(yáng)離子型或陰離子型)。應(yīng)當(dāng)理解的是,對(duì)于本文提供的包括特定的鹽或離子型表面活性劑的那些實(shí)施方案,其它的鹽或離子型表面活性劑可以同樣地適用。還應(yīng)當(dāng)理解的是,離子物質(zhì)不是本文定義的復(fù)合物的水溶性聚合物組分。示例性離子物質(zhì)在本文中是在標(biāo)題“鹽”和“表面活性劑”(在它們是離子的程度上)下討論。在具體的實(shí)施方案中,離子物質(zhì)選自:i)堿金屬或堿土金屬的氯化物、硫酸鹽和碳酸鹽;和ii)由通式rso3m表示的表面活性劑,其中r表示選自由包含從約8個(gè)至約24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基以及在烷基中包含從約9個(gè)至約15個(gè)碳原子的烷基苯基組成的組的烴基;并且m是陽(yáng)離子,其通常選自由鈉、鉀、銨、單烷醇銨、二烷醇銨、三烷醇銨和鎂陽(yáng)離子及其混合物組成的組。示例性表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈉(sdbs)。在另一具體實(shí)施方案中,離子物質(zhì)是硫酸鈉或sdbs。用作本發(fā)明的部分的離子物質(zhì)的量將取決于具體的離子物質(zhì)和所用的具體水溶性聚合物而變化。然而,從以下段落中應(yīng)理解,可用作本發(fā)明的部分的離子物質(zhì)的量對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將是容易明顯的。不管使用哪種離子物質(zhì)和水溶性聚合物,離子物質(zhì)的最小量是防止或最小化水溶性聚合物在含有30wt%或更少(優(yōu)選20wt%或更少、更優(yōu)選為10wt%或更少)的水的液體洗滌劑制劑中溶解的量。因此,用作復(fù)合物的部分的離子物質(zhì)的最小量是,當(dāng)復(fù)合物置于含有30wt%或更少(優(yōu)選20wt%或更少、更優(yōu)選10wt%或更少)的水的液體洗滌劑制劑中時(shí),基本上不導(dǎo)致有益劑從復(fù)合物中釋放的量。為了防止有益劑的釋放,技術(shù)人員將理解有必要保持足夠高的離子強(qiáng)度,以使得水溶性聚合物不溶解在包含10wt%或更少(優(yōu)選20wt%或更少、更優(yōu)選10wt%或更少)的水的液體洗滌劑制劑中。相反,當(dāng)復(fù)合物暴露于更大量的水中時(shí)(例如在洗滌循環(huán)期間),離子強(qiáng)度顯著降低,并且水溶性聚合物被溶解,從而釋放有益劑。還可以使用增加量(即大于最小量)的離子物質(zhì)。在具體的實(shí)施方案中,當(dāng)用2-10c醛基改性的基于pvoh的水溶性聚合物被使用時(shí),離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的1%至95%。合適地,離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的15%至75%。更合適地,離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的30%至60%。在另一具體實(shí)施方案中,當(dāng)用2-10c醛基改性的基于pvoh的水溶性聚合物被使用時(shí),離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的1%至55%。合適地,離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的5%至55%。更合適地,離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的10%至55%。甚至更合適地,離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的15%至55%。最合適地,離子物質(zhì)的量為包覆層(摻合物)的總重量的30%至55%。鹽在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,復(fù)合物包含包覆層(b),包覆層(b)包含水溶性聚合物和鹽的摻合物。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,復(fù)合物包含包覆層(b),包覆層(b)包含含有至少一種水溶性聚合物、至少一種鹽和至少一種表面活性劑的摻合物。優(yōu)選地,鹽是無(wú)機(jī)鹽。在本發(fā)明的復(fù)合物中使用的合適的無(wú)機(jī)鹽包括但不限于堿金屬或堿土金屬或形成銨/烷基銨鹽的陽(yáng)離子的鹵化物、硅酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽。這些鹽的一種或更多種可以充當(dāng)填料或填充劑或密度改性劑而存在,而且還可以在包覆工藝期間充當(dāng)脫粘劑,以便當(dāng)包覆層被施加,同時(shí)包覆層是濕的且發(fā)粘時(shí),除去或降低顆粒聚結(jié)在一起的趨勢(shì)。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,鹽是氯化物鹽,更優(yōu)選氯化鈉。在另一高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,鹽是硫酸鎂、硫酸鈉或硫酸鋁。優(yōu)選地,包覆層(b)由鹽和水溶性聚合物的溶液制備。優(yōu)選地,鹽以從約0.0001摩爾至約1m、更優(yōu)選從約0.001m至約0.5m的濃度存在。溶液濃度高度依賴(lài)于鹽的電荷和聚合物在鹽溶液中的溶解度。nacl(為1+電荷,可以在聚合物沉淀出來(lái)之前具有較高的濃度),mgso4(二價(jià))在聚合物沉淀出來(lái)之前只能以非常低的濃度存在)。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,鹽是以基于總包覆層的重量的從約1%至約95%、更優(yōu)選從約15%至約75%、甚至更優(yōu)選從約30%至約60%的量存在。表面活性劑在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,復(fù)合物包含包覆層(b),包覆層(b)包含含有水溶性聚合物和表面活性劑的摻合物。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,復(fù)合物包含包覆層(b),包覆層(b)包含含有至少一種水溶性聚合物、至少一種表面活性劑和至少一種鹽的摻合物。在本發(fā)明的復(fù)合物中使用的合適的表面活性劑包括但不限于各種陰離子型表面活性劑,特別地烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基硫酸鹽和各種非離子型表面活性劑,比如烷基乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物。優(yōu)選的表面活性劑可以由通式rso3m表示,其中r表示選自由包含從約8個(gè)至約24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基以及在烷基中包含從約9個(gè)至約15個(gè)碳原子的烷基苯基組成的組的烴基。m是陽(yáng)離子,其通常選自由鈉、鉀、銨、單烷醇銨、二烷醇銨、三烷醇銨和鎂陽(yáng)離子及其混合物組成的組。優(yōu)選的陰離子型表面活性劑包括在烷基中含有從約9個(gè)至約15個(gè)碳原子的烷基苯磺酸的水溶性鹽和含有從約10個(gè)至約18個(gè)碳原子的水溶性烷基硫酸鹽。還優(yōu)選的表面活性劑可以包括烷基聚乙氧基化物醚硫酸鹽(alkylpolyethoxylateethersulfate)的水溶性鹽,其中烷基含有從約8個(gè)至約24個(gè)、優(yōu)選從約10個(gè)至約18個(gè)碳原子,并且存在從約1個(gè)至約20個(gè)、優(yōu)選從約1個(gè)至約12個(gè)乙氧基。其它合適的陰離子型表面活性劑在1979年10月9日授權(quán)的fiesher等人的美國(guó)專(zhuān)利4,170,565中被公開(kāi),該專(zhuān)利通過(guò)引用并入本文。這些表面活性劑中的一種或更多種可以存在于層中以充當(dāng)填料或填充劑或密度改性劑,而且還可以在包覆工藝期間充當(dāng)脫粘劑,以便當(dāng)包覆層被施加,同時(shí)包覆層是濕的且發(fā)粘時(shí),除去或降低顆粒聚結(jié)在一起的趨勢(shì)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈉(sdbs)、十二烷基磺酸鈉或月桂醇聚醚硫酸酯鈉(sodiumlaurethsulfate)。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,包覆層包含表面活性劑,優(yōu)選陰離子型表面活性劑,并且其中表面活性劑是以基于總包覆層的重量的從約1%至約60%,更優(yōu)選以基于總包覆層的重量的從約1%至約50%、甚至更優(yōu)選從約1%至約20%、甚至還更優(yōu)選從約1%至約10%的量存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用從約0.01m至約1.0m、更優(yōu)選從約0.1m至約0.25m的表面活性劑濃度制備包覆層(b)。水溶性聚合物本發(fā)明的復(fù)合物包含包覆層,該包覆層包含水溶性聚合物和表面活性劑或鹽、或鹽和表面活性劑的混合物的摻合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“水溶性聚合物”是指在特定濃度下完全水溶性的聚合物,而且還可以包括基本上水溶性的但是還含有不溶于水的材料的聚合物;此類(lèi)不溶性材料可以在更高的稀釋度下或在升高的溫度下或響應(yīng)于ph或離子強(qiáng)度的變化(作為非限制性實(shí)例)而變成水溶性的,或者此類(lèi)材料可以是固有地不溶的并且可以作為例如填料存在。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,水溶性聚合物是聚(乙烯醇)(pvoh)或基于pvoh的聚合物。最典型地,pvoh聚合物是通過(guò)乙酸乙烯酯的聚合以獲得聚(乙酸乙烯酯)(pvac)來(lái)制造。然后pvac被水解成聚(乙烯醇),如下:應(yīng)當(dāng)理解,在pvac水解期間,存在的許多乙酸乙烯酯基團(tuán)可以在所得聚合物中保持未水解。具有乙烯醇單元和未反應(yīng)的乙酸乙烯酯單元的混合物的此類(lèi)聚合物還被本領(lǐng)域的技術(shù)人員通過(guò)名稱(chēng)pvoh提及。如在本領(lǐng)域中熟知的,pvoh的水解度對(duì)于確定其性質(zhì)是重要的。任選地,第二單體比如乙烯可以與乙酸乙烯酯共聚,并且所得到的共聚物以相同的方式水解而產(chǎn)生乙烯醇基團(tuán)。與衍生自乙酸乙烯酯的均聚物的那些相比,所得聚(乙烯醇)聚合物通常具有改進(jìn)的水溶性和其它物理性質(zhì)。應(yīng)當(dāng)理解,pvoh還可以通過(guò)其它聚(乙烯酯)比如聚(甲酸乙烯酯)、聚(苯甲酸乙烯酯)或聚(乙烯醚)的水解來(lái)制備。類(lèi)似地,例如,乙烯醇的共聚物比如聚(乙烯-乙烯醇)還可以通過(guò)使相關(guān)單體與除乙烯醇之外的乙烯酯共聚并使所得聚合物水解來(lái)制備。此類(lèi)聚合物也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。具有不同聚合度和水解度的聚(乙烯醇)(pva)級(jí)別以商品名mowiol(kuraraychemicals)可獲得,并且包括部分地和完全地皂化級(jí)別。完全皂化的mowiol的具體實(shí)例包括被稱(chēng)為4-98、6-98、10-98、20-98、15-98、15-99、28-99、30-98(cas編號(hào):9002-89-5)的那些。部分皂化的mowiol的具體實(shí)例包括被稱(chēng)為3-85g4、4-88g2、8-88g2、18-88g2、23-88g2、47-88g2、3-85、4-88、5-88、8-88、13-88、18-88、23-88、26-88、32-88、40-88、44-88、47-88、30-92、4-88la、8-88la和40-88la(cas編號(hào):23213-24-5)的那些。在名稱(chēng)中的第一個(gè)數(shù)字表示4%的水溶液在20℃下的粘度作為對(duì)于mowiol的摩爾質(zhì)量的相對(duì)量度;第二個(gè)數(shù)字表示mowiol級(jí)別源自的聚乙酸乙烯酯的水解度。mowiol4-98和10-98是特別優(yōu)選的。通常,適用于本申請(qǐng)的優(yōu)選的pvoh或基于pvoh的聚合物具有在60%-99%范圍內(nèi)的高水解水平。最優(yōu)選的水解水平是在88%-99%之間,因?yàn)檫@些聚合物具有合適的水溶性特征。在本申請(qǐng)中優(yōu)選的pvoh或基于pvoh的聚合物具有在從1,000da至300,000da的范圍內(nèi)的平均分子量,這提供易于處理的水溶液。根據(jù)pvoh的水解度,pvoh可以是包含在不同程度下的聚乙酸乙烯酯單體的共聚物。此外,可以設(shè)想,基于pvoh的聚合物可以想象地包含“pvoh”作為另一聚合物或共聚物內(nèi)的嵌段,或作為接到或來(lái)自另一聚合物或共聚物主鏈的接枝物,或作為在整個(gè)聚合物或共聚物結(jié)構(gòu)內(nèi)含有短的、低聚的或聚合的交聯(lián)部的支化聚合物。交聯(lián)度可能是有利的,以便保持包覆層的結(jié)構(gòu)完整性以及增加該層的屏障性質(zhì)。交聯(lián)可以通過(guò)任何合適的技術(shù)進(jìn)行,合適的技術(shù)是熟知的并且可以包括使用比如環(huán)氧化物、甲醛、異氰酸酯、反應(yīng)性硅氧烷、酸酐、酰氨基胺、硼酸和適當(dāng)反應(yīng)性的過(guò)渡金屬及其衍生物的試劑。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,水溶性聚合物包括乙烯醇的均聚物或共聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,水溶性聚合物是含有通過(guò)乙烯酯(比如乙酸乙烯酯)和至少一種其它單體的后聚合部分水解形成的乙烯醇重復(fù)單元的聚合物。優(yōu)選地,至少一種其它單體含有能夠與乙烯醇或合適的前體單體比如乙烯酯經(jīng)歷共聚的烯烴基團(tuán)(即碳-碳雙鍵)。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,水溶性聚合物包括乙烯醇和烯烴比如乙烯或丙烯、優(yōu)選乙烯的共聚物。更優(yōu)選地,烯烴是以聚合物主鏈的從約1摩爾%至約50摩爾%,比如從約2摩爾%至約40摩爾%,并且最優(yōu)選從約5摩爾%至約20摩爾%的量存在。在另一高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,水溶性聚合物包括由乙烯醇和含有烯烴的單體比如乙烯的(例如丙烯酸的)或甲基丙烯酸的單體的共聚物形成的乙烯醇共聚物。可用于本發(fā)明的合適的含有烯烴的單體的實(shí)例包括但不限于苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈、乙烯基鹵化物、亞乙烯基鹵化物、(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的乙烯基聚醚、乙烯酯比如甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯或乙烯基醚(比如可從momentivetm獲得的veovatm10)、雜環(huán)乙烯基化合物的乙烯基醚、單烯屬不飽和二羧酸的烷基酯以及特別地丙烯酸和甲基丙烯酸的酯;具有羥基官能度的乙烯基單體:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基硬脂酯、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺;具有用于乙烯基聚合物的交聯(lián)或粘合促進(jìn)或后官能化的另外的官能度的乙烯基單體,比如雙丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β羧乙酯、馬來(lái)酸酐、苯乙烯磺酸、甲基丙烯酸磺丙酯鈉、衣康酸;n,n-二甲基乙基氨基(甲基)丙烯酸酯(n,n-dimethylethylamino(meth)acrylate)、n,n-二乙基乙基氨基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲基乙基氨基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲基丙基氨基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二乙基丙基氨基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、氨基甲基苯乙烯、巴豆酸、巴豆酸的酯、巴豆腈、乙烯基咪唑;并且堿性胺單體可以作為游離胺、質(zhì)子化鹽或作為季胺鹽聚合。當(dāng)單體用括號(hào)中的前綴(例如甲基)表示時(shí),應(yīng)當(dāng)理解其以具有或不具有甲基取代的形式使用,或者可選地可以存在可選的烷基。例如,在丙烯酸的情形下,可以使用甲基丙烯酸或另外的衍生物比如乙基丙烯酸。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,水溶性聚合物是改性的pvoh。優(yōu)選地,改性的pvoh是以基于整個(gè)包覆層的重量的從約0.1%至約99%,更優(yōu)選地基于整個(gè)包覆層的重量的從約1%至約75%、甚至更優(yōu)選地從約1%至約50%的量存在。在另一具體實(shí)施方案中,改性的pvoh是以基于整個(gè)包覆層的重量的從約45%至約99%的量存在。合適地,改性的pvoh是以基于整個(gè)包覆層的重量的從約45%至約95%的量存在。更合適地,改性的pvoh是以基于整個(gè)包覆層的重量的從約45%至約90%的量存在。甚至更合適地,改性的pvoh是以基于整個(gè)包覆層的重量的從約45%至約85%的量存在。還更合適地,改性的pvoh是以基于整個(gè)包覆層的重量的從約45%至約70%的量存在。優(yōu)選的改性的pvoh材料可以通過(guò)合適的醛直接與基于pvoh的母體聚合物或共聚物的“乙烯醇”官能度反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生。合適的醛包括:含有支鏈或直鏈的c4至c22碳鏈的直鏈和支鏈烷基醛、縮醛、縮酮、酯、環(huán)氧化物、異氰酸酯、適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)性低聚物、聚合物和芳族化合物?;趐voh的聚合物的改性度可以為從約0.1%至約50%,通過(guò)此,意味著pvoh的‘oh’部分已經(jīng)被替代給定的百分比。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,例如,在醛與‘pvoh’反應(yīng)的情形下,對(duì)于每摩爾量的醛,兩摩爾量的‘oh’通過(guò)縮醛化反應(yīng)被取代。因此,50%的改性的pvoh將與25%的合適的醛反應(yīng),并且當(dāng)然,pvoh的水解度將決定可能的取代的最大水平。在另一實(shí)施方案中,改性的水溶性聚合物是基于pvoh的聚合物,其中-oh基團(tuán)的h原子的至少一部分已經(jīng)被交換為2-10c醛基(即通過(guò)酯鍵)。合適地,在0.1%和50%之間的-oh基團(tuán)已經(jīng)被交換為2-10c醛基。更合適地,在1%和15%之間的-oh基團(tuán)已經(jīng)被交換為2-10c醛基。甚至更合適地,在2%和12%之間的-oh基團(tuán)已經(jīng)被交換為2-10c醛基。在另一實(shí)施方案中,改性的水溶性聚合物具有可以由下文示出的式(iii)示意性表示的結(jié)構(gòu):其中每個(gè)rx是(1-9c)烷基、(2-9c)烯基或(2-9c)炔基,x表示改性的pvoh單體部分的比例,y表示在水解產(chǎn)生pvoh之后的聚合物中存在的殘余乙酸酯單體部分的比例,并且z表示未改性的pvoh單體部分的比例。還應(yīng)理解,式(iii)示出示意表示法,闡釋共同構(gòu)成改性的pvoh的各種單體部分的結(jié)構(gòu)。因此,式(iii)不一定意味著水溶性聚合物是嵌段共聚物或交替共聚物。相反,單體部分w、x、y和z可以無(wú)規(guī)地分布遍及落入式(iii)范圍內(nèi)的聚合物中。還將理解,落入式(iii)范圍內(nèi)的基于pvoh的聚合物可以包括除了單體部分x、y和z之外的其它單體部分。在另一個(gè)實(shí)施方案中,水溶性聚合物是通過(guò)使基于pvoh的聚合物與2-10c醛反應(yīng)形成的產(chǎn)物,使得在0.1%和50%之間的-oh基團(tuán)被交換為2-10c醛基。合適地,水溶性聚合物是通過(guò)使基于pvoh的聚合物與2-10c醛反應(yīng)形成的產(chǎn)物,使得在1%和15%之間的-oh基團(tuán)被交換為2-10c醛基。更合適地,水溶性聚合物是通過(guò)使基于pvoh的聚合物與2-10c醛反應(yīng)形成的產(chǎn)物,使得在2%和12%之間的-oh基團(tuán)被交換為2-10c醛基。甚至更合適地,水溶性聚合物是通過(guò)使基于pvoh的聚合物與2-10c醛反應(yīng)形成的產(chǎn)物,使得在2%和10%之間的-oh基團(tuán)被交換為2-10c醛基。最合適地,水溶性聚合物是通過(guò)使基于pvoh的聚合物與2-10c醛反應(yīng)形成的產(chǎn)物,使得在4%和9%之間的-oh基團(tuán)被交換為2-10c醛基。在特別合適的實(shí)施方案中,上文提及的2-10c醛未被賦予電荷的基團(tuán)取代。因此,2-10c醛可以是完全未被取代的,或者可以被一個(gè)或更多個(gè)不是形成陽(yáng)離子的基團(tuán)(比如胺)或形成陰離子的基團(tuán)的基團(tuán)取代。在此類(lèi)實(shí)施方案中,所得水溶性聚合物不攜帶永久電荷。合適地,2-10c醛是丁醛。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,改性的pvoh是‘丁酸化(butyrated)’改性-比如通過(guò)用醛比如丁醛形成縮醛,所謂的‘丁酸化’,其中通過(guò)改性基團(tuán)的取代度(ds)為從約0.1%至約50%,更優(yōu)選從約1%至約20%,甚至更優(yōu)選從約2%至約10%。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,改性的pvoh是5%丁酸化的mowiol4-98或5%丁酸化的mowiol10-98。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,改性的pvoh是8%丁酸化的mowiol4-98或8%丁酸化的mowiol10-98。除了改性的pvoh之外,可以使用的其它合適的水溶性聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、纖維素和改性纖維素、明膠、聚乙酸乙烯酯、包含馬來(lái)酸的聚合物或共聚物、淀粉、聚羧酸和鹽及其混合物。改性的pvoh包覆層提供一定程度的放熱控制。放熱控制的程度由如上文描述的水溶性聚合物與如上文描述的鹽和/或表面活性劑的組合的存在提供。如上文提及的,過(guò)氧漂白有益劑的一個(gè)缺點(diǎn)是,當(dāng)在通常的洗滌劑組分的存在下或在可氧化材料比如可以包括蠟和/或有機(jī)聚合物的有機(jī)材料的存在下儲(chǔ)存時(shí),其相對(duì)差的穩(wěn)定性。此類(lèi)反應(yīng)性氧化劑在升高的溫度下可能變得不穩(wěn)定,并且在易于氧化的材料存在下,通過(guò)兩者之間的反應(yīng)可能產(chǎn)生相當(dāng)大的熱量。結(jié)果,可能發(fā)生所謂的自加速分解,伴隨有顯著的放熱。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)改性的聚(乙烯醇)和鹽(或表面活性劑)的層的存在,作為底涂層(primerlayer),即與過(guò)氧漂白劑表面接觸,或作為在包覆工藝中在任何點(diǎn)處的層,比如“外包覆層”或中間層,提供有效的手段,借此可以控制復(fù)合物顆粒的放熱性;此類(lèi)添加劑(通常被稱(chēng)為鈍感劑)是用于使反應(yīng)性材料穩(wěn)定或脫敏,特別地防止不期望的過(guò)熱的組分。在文獻(xiàn)中眾所周知的是,更準(zhǔn)確地作為‘乙烯醇’和乙酸乙烯酯的共聚物存在的聚(乙烯醇)(‘pvoh’)可以用作“燃燒控制劑”。例如,在sekisuispecialtychemicalspublication2011-pvoh-9030(其可以在www.selvol.com上在線找到)中示出,當(dāng)施加熱而首先釋放水和乙酸時(shí),pvoh能夠逐漸分解(由于‘pvoh’中乙酸乙烯酯的存在的原因,乙酸被釋放,乙酸乙烯酯可以取決于‘pvoh’的水解度以較多或較少的程度存在),并且然后在氧氣的存在下進(jìn)一步分解以產(chǎn)生二氧化碳。該逐漸分解過(guò)程用于吸收和減少在基底上施加的加熱的影響。因此,本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及摻合物作為鈍感劑的用途,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物。本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及摻合物使有益劑穩(wěn)定或脫敏以免不期望的過(guò)熱的用途,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,將摻合物與包含至少一種有益劑的復(fù)合物混合。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,將摻合物包覆到包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元上。有益劑可以是反應(yīng)性物質(zhì),比如過(guò)氧漂白劑材料。通常不希望在氧化材料比如過(guò)氧漂白劑材料的存在下具有有機(jī)材料。因此,令人驚訝的是,將改性的pvoh和鹽(或表面活性劑)層(其本身是有機(jī)材料)結(jié)合入復(fù)合物內(nèi)作為離散層或作為復(fù)合物的組成部分,充當(dāng)有效的鈍感劑,其控制不期望的過(guò)熱。改性的pvoh被描述于wo2004/031271和wo2009/103576中。wo2004/031271描述合成和工藝,通過(guò)該工藝可以對(duì)pvoh進(jìn)行合適的改性,以產(chǎn)生改性的pvoh膜,改性的pvoh膜在濃縮的表面活性劑溶液中是耐溶解的,但是當(dāng)表面活性劑溶液充分稀釋時(shí)迅速溶解。wo2009/103576還描述如何可以進(jìn)行多種改性以改性pvoh,并進(jìn)一步描述如何可以產(chǎn)生包覆在該改性的pvoh中的顆粒。雖然提到了通過(guò)用這些改性的pvoh材料包覆顆粒所提供的效用,但是這些專(zhuān)利沒(méi)有以任何方式教導(dǎo)改性的pvoh和鹽(或表面活性劑)具有令人吃驚的減少或除去過(guò)量加熱或失控反應(yīng)的能力,過(guò)量加熱或失控反應(yīng)是由于氧化劑比如過(guò)碳酸鈉在熱事件期間在可氧化材料比如有機(jī)材料的存在下產(chǎn)生的。摻合物摻合物在本文中可以同義地稱(chēng)為包覆層(b)。摻合物包含水溶性聚合物和至少一種離子物質(zhì)。摻合物可以任選地包含蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物。合適地,摻合物包含:水溶性聚合物,水溶性聚合物是通過(guò)與2-10c醛的反應(yīng)被改性,使得可用的-oh基團(tuán)的1%-15%已經(jīng)被改性的聚(乙烯醇)聚合物;和至少一種離子物質(zhì)。在實(shí)施方案中,復(fù)合物包含基于復(fù)合物的總重量的在0.1%和99.9%之間的摻合物。應(yīng)當(dāng)理解,取決于其中復(fù)合物意圖用于的具體應(yīng)用,有益劑芯可以包覆到任意程度。例如,在有益劑芯和周?chē)h(huán)境之間增加屏障是合意的情況下,大量的摻合物包覆層可能是合意的。相反,在周?chē)h(huán)境是使得減少的屏障將足以充分包封有益劑芯的應(yīng)用中,使用低得多的量的摻合物包覆層可能是有利的。復(fù)合物可以包含基于復(fù)合物的總重量的在0.1%和99.9%之間的摻合物??蛇x地,復(fù)合物可以包含基于復(fù)合物的總重量的在0.1%和80%之間的摻合物??蛇x地,復(fù)合物可以包含基于復(fù)合物的總重量的在0.1%和60%之間的摻合物??蛇x地,復(fù)合物可以包含基于復(fù)合物的總重量的在0.1%和50%之間的摻合物。在特別合適的實(shí)施方案中,復(fù)合物包含基于復(fù)合物的總重量的在0.1%和30%之間的摻合物。合適地,復(fù)合物包含基于復(fù)合物的總重量的在2%和15%之間的摻合物。更合適地,復(fù)合物包含基于復(fù)合物的總重量的在4%和8%之間的摻合物。此類(lèi)組合物特別適用于衣物洗滌劑制劑(例如液體和粉末)。任選層(c)在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,復(fù)合物包含含有摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,另外的包覆層(c)安置在芯單元和包覆層(b)之間。然而,在可選的優(yōu)選實(shí)施方案中,包覆層(b)安置在芯單元和另外的包覆層(c)之間。本發(fā)明的其它實(shí)施方案可以在(b)和(c)之前包括一個(gè)或更多個(gè)另外的層,例如底涂層、填料層、無(wú)機(jī)材料層、粘合促進(jìn)層或脫粘層。這些層可以存在于復(fù)合物內(nèi)的任何位置處。本發(fā)明的其它實(shí)施方案可以是使得顆粒本身是由包含芯組分(例如漂白劑)和至少一種改性的聚乙烯醇和鹽(或表面活性劑)和任選地蠟或蠟狀物質(zhì)和至少一種兩親聚合物的基質(zhì)形成的。此類(lèi)基質(zhì)顆??梢粤硗獾赜帽疚拿枋龅膶舆M(jìn)一步包覆。任選的包覆層(c)可以包含比率為75-95:5-25的蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物。合適地,任選的包覆層(c)包含比率為80-90:10-20的蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物。在具體的實(shí)施方案中,任選的包覆層(c)包含比率為85:15的蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物。蠟或蠟狀物質(zhì)如上文提及的,在所述一種或更多種芯單元上的任選的包覆層(c)可以包含含有至少一種蠟或蠟狀物質(zhì)和至少一種兩親聚合物的摻合物。術(shù)語(yǔ)“蠟或蠟狀物質(zhì)”是指主要包含烴基的材料比如由α-烯烴的聚合形成的聚合物,但是還可以指取決于在其生產(chǎn)中涉及的來(lái)源和天然工藝,可以含有各種類(lèi)型的化學(xué)官能度的天然蠟。應(yīng)當(dāng)注意,雖然天然蠟含有不同的化學(xué)官能度,但通常地,官能化的程度不足以使得蠟以本文關(guān)于兩親聚合物描述的方式作出響應(yīng)。本質(zhì)上,蠟或蠟狀物質(zhì)是防水的材料。該材料可以?xún)?yōu)選地描述為蠟,也就是說(shuō),在正常環(huán)境溫度下具有某些可塑性和高于約30℃的熔點(diǎn)的材料。在復(fù)合物中可以使用單一的蠟或者可以使用兩種或更多種不同的蠟的摻合物。蠟是特征性地由長(zhǎng)烷基鏈組成的有機(jī)化合物。蠟可以是天然蠟或合成蠟。天然蠟通常是脂肪酸和長(zhǎng)鏈醇的酯。萜烯和萜烯衍生物還可以被描述為天然蠟。合成蠟通常是缺少官能團(tuán)的長(zhǎng)鏈烴。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,蠟是石油蠟。石油蠟包括但不限于以下:石蠟(由長(zhǎng)鏈烷烴制成)、微晶蠟(例如具有非常細(xì)的晶體結(jié)構(gòu))和凡士林。例如,barecobakerhughes家族的微晶蠟是由石蠟、異鏈烷烴和環(huán)烷烴的復(fù)雜混合物組成的石油衍生的微晶蠟。石蠟代表石油的重要部分,并通過(guò)真空蒸餾精制。石蠟通常是飽和的正烷烴和異烷烴、環(huán)烷烴、以及烷基和環(huán)烷烴取代的芳族化合物的混合物。支化度對(duì)性質(zhì)具有重要影響。其它的合成蠟包括但不限于聚乙烯蠟(基于聚乙烯)、費(fèi)-托蠟、化學(xué)改性蠟(例如酯化的或皂化的)、取代的酰胺蠟和聚合的α-烯烴。某些蠟通過(guò)在400℃下裂化聚乙烯獲得。產(chǎn)物具有式(ch2)nh2,其中n介于約50和100之間。另外,合成蠟可以含有化學(xué)官能化,比如由bakerhughes生產(chǎn)的羧酸化蠟vybarc6112,由此產(chǎn)生其它的另外官能化比如聚乙二醇化是可能的,其通過(guò)與合適的單元醇、二元醇或多元醇反應(yīng),或者烷氧基化也是可能的,例如甲硅烷基化、硅烷化(siliconylisation)以及類(lèi)似的。合適的天然存在的材料的實(shí)例包括蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟、地蠟(ozokeritewax)、無(wú)定形蠟(ceresinewax)、褐煤蠟。合成蠟也是可獲得的,并且在該類(lèi)中的實(shí)例包括微晶蠟比如barecotm系列的微晶蠟;衍生自α烯烴的聚合的高度支化的聚合物的vybartm系列;聚合物的petrolitetm系列和聚乙烯的polywaxtm系列。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,蠟或蠟狀材料選自衍生自α烯烴聚合的高度支化的聚合物的vybartm(bakerhughes)系列,并且可以是選自該系列的單一產(chǎn)品或該系列中的兩種或更多種產(chǎn)品的混合物。特別優(yōu)選的是高度支化的合成蠟vybar260tm。兩種或更多種天然蠟的摻合物、或兩種或更多種合成蠟的摻合物、或一種或更多種天然蠟與一種或更多種合成蠟的摻合物、或化學(xué)官能化的合成蠟與其它合成或天然蠟的摻合物也適合在本發(fā)明中使用。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的,此類(lèi)摻合物可以用于將兩者的性質(zhì)摻合在一起,例如允許混合物的熔點(diǎn)將被精細(xì)調(diào)節(jié)。還可能的是,蠟或蠟狀材料可以通過(guò)兩種或更多種不同材料的混合物形成,所述材料本身單獨(dú)地可以不是蠟狀的??梢栽O(shè)想的是,許多混合物可能適合于此目的,比如通過(guò)加入金屬皂、粘土和被設(shè)計(jì)用于硬化油和脂肪的聚合物添加劑比如硅膠、聚丙烯和聚乙烯而增稠的油。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的,大多數(shù)天然衍生的蠟本身通常是不同的主要疏水性化學(xué)物質(zhì)的復(fù)雜混合物。應(yīng)當(dāng)理解,前述清單不是窮舉的,而僅僅是對(duì)配方設(shè)計(jì)師可用的天然蠟和合成蠟的范圍的闡釋。為了本發(fā)明的目的,可以選擇特定的材料,其中意圖是為芯顆粒提供合適的屏障層并且具有必要的化學(xué)和物理特性比如溶解度、熔化溫度、屏障性質(zhì)(即對(duì)反應(yīng)性物質(zhì)、水和其它制劑成分的屏障)、結(jié)晶和/或無(wú)定形性質(zhì)以及硬度,其允許對(duì)芯顆粒的施用并且其提供有效的屏障。兩親聚合物如提及的,在所述一種或更多種芯單元上的任選的另外的包覆層(c)包含至少一種蠟或蠟狀物質(zhì)和至少一種兩親聚合物的摻合物。與蠟或蠟狀材料混合的兩親聚合物的目的是,當(dāng)混合物發(fā)現(xiàn)自身處于觸發(fā)環(huán)境中時(shí),即當(dāng)外部環(huán)境使得存在于兩親聚合物中的化學(xué)官能度將對(duì)環(huán)境響應(yīng)和溶解或分散,從而引起混合物本身的不穩(wěn)定時(shí),提供弱點(diǎn)的軌跡,混合物當(dāng)作為包覆層存在時(shí)導(dǎo)致芯材料的釋放。因此,兩親聚合物需要是可以與蠟或蠟狀材料混合以產(chǎn)生單相包覆層或多相包覆層或在蠟或蠟狀材料內(nèi)分散的固體的材料,并且必須含有化學(xué)官能度,化學(xué)官能度將響應(yīng)于外部環(huán)境以在其化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生響應(yīng)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親聚合物是兩親共聚物。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“共聚物”是指其中兩種或更多種不同的單體聚合在一起的聚合物體系。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“兩親共聚物”是指其中具有清楚可界定的親水性部分和疏水性部分的共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,聚合物接枝物是親水性的水溶性聚合物,其能夠充當(dāng)包覆層中的弱點(diǎn)軌跡。例如,其可以?xún)?yōu)選是聚(乙二醇)/聚(環(huán)氧丙烷)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(苯乙烯磺酸鹽)、聚(丙烯酰氨基甲基丙基磺酸)或類(lèi)似分子。類(lèi)似聚(乙烯/丙二醇)的接枝物也是優(yōu)選的,因?yàn)樗鼈冊(cè)鰪?qiáng)系統(tǒng)對(duì)離子強(qiáng)度的變化的反應(yīng)的能力。本發(fā)明的復(fù)合物可以含有一種或更多種兩親共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的復(fù)合物包含在約一種和約四種之間的兩親共聚物,例如一種、兩種、三種或四種共聚物,優(yōu)選一種或兩種共聚物,最優(yōu)選一種共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,兩親共聚物具有如通過(guò)griffin方法測(cè)量的小于或等于約15、優(yōu)選小于或等于約10、更優(yōu)選在約1和約10之間、還更優(yōu)選在約2和約9之間,例如在約3和約8之間的親水-親脂(或疏水)平衡值(hlb)。griffin方法的值通過(guò)以下計(jì)算:親水-親脂平衡值=20×親水性部分的分子質(zhì)量/整個(gè)分子的分子質(zhì)量。聚合物的親水性部分和疏水性部分的分子質(zhì)量可以根據(jù)在兩親共聚物的制造中作為原料輸入的相關(guān)單體的量以及基于對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的理解來(lái)估計(jì)。最終產(chǎn)物的組成可以通過(guò)使用1h核磁共振光譜學(xué)比較來(lái)自每個(gè)嵌段或部分的信號(hào)的相關(guān)強(qiáng)度來(lái)檢查??蛇x地,其他定量光譜技術(shù)比如紅外光譜或紫外-可見(jiàn)光譜學(xué)可以用于確認(rèn)結(jié)構(gòu),條件是不同的部分給出對(duì)所得光譜而言清楚可識(shí)別的和可測(cè)量的貢獻(xiàn)。凝膠滲透色譜法(gpc)可以用于測(cè)量所得材料的分子量。如本文描述的,在市場(chǎng)上可獲得一系列的兩親共聚物,其已被合成改性以產(chǎn)生響應(yīng)于化學(xué)環(huán)境或介質(zhì)的變化的材料。如本文使用的,“兩親聚合物”是具有一個(gè)或更多個(gè)明確界定的親水性域和一個(gè)或更多個(gè)疏水性域的那些。優(yōu)選地,兩親聚合物是共聚物。寬范圍的兩親共聚物可能適合在本發(fā)明中使用,只要它們含有足以確保與蠟或蠟狀材料充分相容性的疏水性域,使得包封物在配制的產(chǎn)品中是穩(wěn)定的。在本發(fā)明中使用的任何兩親共聚物必須具有足夠的親水性官能度,使得兩親聚合物響應(yīng)于制劑環(huán)境的變化。如本領(lǐng)域公知的,通常地,結(jié)構(gòu)落入若干不同形式的架構(gòu)中,包括嵌段共聚物、接枝共聚物、高度支化的和鏈延長(zhǎng)的或交聯(lián)的聚合物。聚合物化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員將熟悉此類(lèi)形式,連同它們的制備方法。許多不同的聚合物適合在本發(fā)明中使用,只要它們滿(mǎn)足兩親聚合物的關(guān)鍵要求,也就是說(shuō),它們包含與蠟或蠟狀材料具有相容性的疏水性嵌段和能夠設(shè)計(jì)響應(yīng)于環(huán)境變化的親水性嵌段。舉例來(lái)說(shuō),包含聚(乙二醇)單元或部分(例如嵌段或接枝物)的聚合物由于其對(duì)離子強(qiáng)度和對(duì)水活性的響應(yīng)本質(zhì)而特別適合用作本發(fā)明上下文中的兩親聚合物。優(yōu)選地,親水性部分可以基于聚(環(huán)氧烷),比如聚環(huán)氧乙烷或其共聚物。類(lèi)似地,優(yōu)選的基團(tuán)包括聚縮水甘油、聚(乙烯醇)、聚(乙烯亞胺)、聚(苯乙烯磺酸鹽)或聚(丙烯酸)。同樣地,包含聚(乙烯醇)單元或部分的聚合物還對(duì)離子強(qiáng)度和對(duì)水活性的變化有響應(yīng)。特別有用的疏水性單元或部分是基于疏水性單體比如烯烴(例如乙烯、丙烯)、二烯(例如丁二烯或異戊二烯)和烯屬不飽和單體比如異丁烯或十八烯的那些聚合物。還可以使用芳族單體如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,疏水性部分可以含有基于酸、二酸或酸酐的單體,比如馬來(lái)酸酐。酸和酸酐基團(tuán)是優(yōu)選的,因?yàn)樗鼈冇米鞲浇狱c(diǎn)并且可以潛在地增強(qiáng)系統(tǒng)的響應(yīng)性。以下給出了在本發(fā)明中有用的合適的兩親共聚物的多個(gè)實(shí)例。兩親嵌段共聚物可以通過(guò)多種方法制造,包括通常使用活性或受控聚合技術(shù)以線性方式的兩種或更多種單體的順序添加聚合??蛇x地,它們可以通過(guò)由現(xiàn)有聚合物的聚合鏈的增長(zhǎng)和聚合來(lái)產(chǎn)生,或通過(guò)使用偶聯(lián)或點(diǎn)擊化學(xué)使充分限定的嵌段一起化學(xué)地反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生。多種多樣的此類(lèi)材料可以商購(gòu)獲得并且在本發(fā)明中具有實(shí)用性。許多商業(yè)兩親嵌段共聚物材料是通過(guò)預(yù)形成的醇官能化烴嵌段的乙氧基化來(lái)產(chǎn)生。該疏水性嵌段或域可以例如通過(guò)疏水性單體的聚合、化學(xué)合成或石油化學(xué)或天然原料的加工例如通過(guò)天然脂肪醇的分離來(lái)制造。環(huán)氧乙烷的聚合然后在醇上被引發(fā)并增長(zhǎng)而形成聚乙烯嵌段。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親聚合物是乙烯和環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親聚合物選自被稱(chēng)為unithoxtm(bakerhughes)的乙烯和環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物的系列,并且可以是在該系列內(nèi)的單一產(chǎn)物或兩種或更多種的混合物。unithoxtm聚合物被理解為通過(guò)來(lái)自醇官能化的聚乙烯蠟(其還可以描述為長(zhǎng)鏈飽和烴醇)的環(huán)氧乙烷的聚合(即乙氧基化)來(lái)制造。在這些材料中,pe與peo的比率對(duì)它們的水溶液性質(zhì)并且特別地對(duì)它們的hlb值(親水性/親脂性平衡值)具有深遠(yuǎn)的影響,親水性/親脂性平衡值是一種計(jì)算值,特定兩親材料可以通過(guò)該計(jì)算值根據(jù)其親水性或疏水性來(lái)分類(lèi)。重要的是,在unithoxtm系列內(nèi)鑒定pe:peo的某些比率是可能的,當(dāng)作為層包覆到芯顆粒上時(shí),當(dāng)此類(lèi)顆粒懸浮在含低水介質(zhì)中時(shí)其將示出優(yōu)良的防水性能?!退摹侵妇哂写蠹s小于20%的水的液體介質(zhì)—如在單位液體劑量和凝膠洗衣產(chǎn)品中經(jīng)常發(fā)現(xiàn)的,其可以被包裝在可溶解的聚合物袋中。如上文提及的,當(dāng)暴露于低含水量的液體介質(zhì)時(shí),包覆有unithoxtm的此類(lèi)顆粒是防水的。然而,申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),一旦稀釋到水中,比如在應(yīng)用使用中,例如當(dāng)用于衣物洗滌中時(shí),unithoxtm包覆層將溶解/分散并因此釋放活性芯內(nèi)容物。令人吃驚地,申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)unithoxtm以對(duì)稀釋/離子強(qiáng)度響應(yīng)的方式起作用。申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn),將其它疏水性材料比如本文描述為蠟或蠟狀材料的那些摻入unithoxtm中提供包覆層和特別的產(chǎn)品,所述包覆層具有在顯著的時(shí)間內(nèi)的優(yōu)異穩(wěn)定性,即當(dāng)用蠟或蠟狀材料與unithoxtm的合適摻合物包覆時(shí),活性芯在例如普通的商業(yè)洗衣產(chǎn)品中穩(wěn)定持續(xù)延長(zhǎng)的時(shí)間;所述產(chǎn)品具有低含水量(即低于約20%水)。例如,用防水材料(例如蠟或蠟狀材料)與unithoxtm的組合的合適摻合物包覆的此類(lèi)顆粒提供了優(yōu)異的活性芯顆粒(“有效載荷”)的穩(wěn)定性,但是由于unithoxtm的響應(yīng)性質(zhì),顆粒將在應(yīng)用使用時(shí)釋放活性物,并且將在足夠短的時(shí)間范圍內(nèi)這樣做以適合于在通常的家庭和工業(yè)應(yīng)用中使用。如上文提及的,unithoxtm是商業(yè)生產(chǎn)的環(huán)氧乙烷與基于疏水性(例如聚乙烯)的嵌段的嵌段共聚物。應(yīng)當(dāng)理解的是,通過(guò)使官能化的聚乙烯材料與適當(dāng)官能化的peo(peg)接枝物反應(yīng)而形成類(lèi)似的結(jié)構(gòu)將是可能的。例如,bakerpetrolite供應(yīng)unicidtm系列材料和ceramertm系列,unicidtm系列是將羧酸官能度并入到基于聚乙烯的聚合物蠟中,ceramertm系列是并入馬來(lái)酸酐官能度的基于聚乙烯的聚合物材料。這些可以潛在地與單醇或雙官能醇官能化的peg反應(yīng),分別地導(dǎo)致ab或aba兩親嵌段共聚物的合成。兩親接枝共聚物可以通過(guò)若干不同的方法來(lái)制造,例如,預(yù)形成的主鏈可以與預(yù)形成的接枝物反應(yīng)(有時(shí)稱(chēng)為“向...接枝”方法)??蛇x地,聚合可以從適當(dāng)官能化的主鏈開(kāi)始,使得接枝物原位生成(“從...接枝”方法)。最后,具有可聚合基團(tuán)的聚合物或低聚物(大分子單體)可以聚合以產(chǎn)生其中原始聚合物鏈側(cè)接于主鏈的接枝共聚物(“通過(guò)...接枝”或大分子單體方法)。適用于本發(fā)明的兩親接枝共聚物通常含有合適的化學(xué)官能度,其并入聚合物主鏈或側(cè)接于該主鏈、或接枝、或以無(wú)規(guī)布置的方式存在、或作為嵌段、或可以經(jīng)受產(chǎn)生后官能化(post-productionfunctionalization)。本質(zhì)上,該材料必須包括以正確比例的親水物(x)和疏水物(y),以便實(shí)現(xiàn)所需的溶解性質(zhì)。x和y的此類(lèi)構(gòu)建在下文的方案1中示出。技術(shù)人員將意識(shí)到可用的各種其它常見(jiàn)架構(gòu)。方案1:兩親接枝共聚物在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,兩親共聚物是包含具有與其附接的至少一個(gè)親水性側(cè)鏈的疏水性直鏈或支鏈碳-碳主鏈的接枝共聚物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,接枝共聚物的親水性側(cè)鏈各自獨(dú)立地具有式(i),其中r1和r2各自獨(dú)立地為h、-c(o)wr4或-c(o)q;條件是r1和r2中的至少一個(gè)是基團(tuán)-c(o)q;或者r1和r2與它們所附接的碳原子一起形成式(ii)的環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中:r3和r5各自獨(dú)立地為h或烷基;w是o或nr4;q是式-x1-y-x2p的基團(tuán);t是式-n-y-x2-p的基團(tuán);x1是o、s或nr4;x2是o、s、(ch2)p或nr4;p為0至6。每個(gè)r4獨(dú)立地為h或烷基;p是h或另一主鏈;和y是親水性聚合物基團(tuán)。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“烷基”包括約1個(gè)至約20個(gè)碳原子、優(yōu)選約1個(gè)至約10個(gè)碳原子、更優(yōu)選約1個(gè)至約5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、丁基、叔丁基或戊基。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,親水性聚合物基團(tuán)y是聚(環(huán)氧烷)、聚縮水甘油、聚(乙烯醇)、聚(乙烯亞胺)、聚(苯乙烯磺酸鹽)、聚(丙烯酰氨基甲基丙基磺酸)或聚(丙烯酸)。更優(yōu)選地,親水性聚合物基團(tuán)y是聚(環(huán)氧烷),比如聚環(huán)氧乙烷或其共聚物。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,親水性聚合物基團(tuán)y具有式-(alk1-o)b-(alk2-o)c-,其中alk1和alk2各自獨(dú)立地為具有從2個(gè)至4個(gè)碳原子的亞烷基,并且b和c各自獨(dú)立地為從1至125的整數(shù);條件是b+c之和具有在從約10至約250、更優(yōu)選從約10至約120的范圍內(nèi)的值。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,接枝共聚物具有從1個(gè)至5,000個(gè)、優(yōu)選從約1個(gè)至約300個(gè)、并且更優(yōu)選從約1個(gè)至約150個(gè)與其附接的側(cè)鏈親水性基團(tuán)。例如,接枝共聚物可以具有在約1個(gè)至約10個(gè)之間、在約1個(gè)至約5個(gè)之間、或在約2個(gè)至約8個(gè)之間的與其附接的側(cè)鏈親水性基團(tuán)。在本發(fā)明的可選擇實(shí)施方案中,兩親共聚物是包含具有至少一個(gè)與其附接的疏水性側(cè)鏈的親水性直鏈或支鏈的碳-碳主鏈的接枝共聚物。當(dāng)兩親共聚物是接枝共聚物時(shí),接枝聚合物的每個(gè)側(cè)鏈優(yōu)選具有從約800da至約10,000da的分子量。例如,每個(gè)側(cè)鏈優(yōu)選具有在約1000da和約7,500da之間、在約2,500da和約5,000da之間、或在約6,000da和約9,000da之間的分子量。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,兩親共聚物是在直鏈或支鏈碳-碳主鏈中包含親水性嵌段和疏水性嵌段的嵌段共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,直鏈或支鏈碳-碳主鏈具有至少一個(gè)與其附接的側(cè)鏈。側(cè)鏈可以是疏水性的或親水性的。合適側(cè)鏈的實(shí)例包括上文關(guān)于兩親接枝共聚物描述的那些。優(yōu)選地,嵌段共聚物具有包含親水性嵌段和疏水性嵌段的直鏈碳-碳主鏈。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,在最終組合物中的親水性聚合物的量按重量計(jì)是在從約5%至約60%之間。接枝共聚物通常是通過(guò)親水性接枝物與碳-碳主鏈上的單個(gè)反應(yīng)位點(diǎn)的反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生,即反應(yīng)使用單官能度的接枝物。為了產(chǎn)生交聯(lián)的或鏈延長(zhǎng)的共聚物,有必要并入具有兩個(gè)位點(diǎn)的親水性接枝物,所述兩個(gè)位點(diǎn)將與碳-碳主鏈反應(yīng),即可以充當(dāng)交聯(lián)劑的雙官能親水性接枝物被使用。優(yōu)選地,交聯(lián)的或鏈延長(zhǎng)的共聚物包含直鏈或支鏈的碳-碳主鏈和雙官能接枝物或單官能和雙官能接枝物的混合物。更優(yōu)選地,交聯(lián)的或鏈延長(zhǎng)的共聚物包含用馬來(lái)酸酐或其衍生物(如本文描述的)和環(huán)氧烷比如在式(ii)中描述的那些來(lái)官能化的碳-碳主鏈。最優(yōu)選地,交聯(lián)的或鏈延長(zhǎng)的共聚物包含衍生自用馬來(lái)酸酐或其衍生物官能化的聚異戊二烯或聚丁二烯的碳-碳主鏈,并且還包含親水性接枝物,優(yōu)選地是聚環(huán)氧乙烷或其共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,碳-碳聚合物主鏈衍生自烯屬不飽和可聚合烴單體的均聚物或衍生自?xún)煞N或更多種烯屬不飽和可聚合烴單體的共聚物。更優(yōu)選地,碳-碳聚合物主鏈衍生自含有4個(gè)或5個(gè)碳原子的烯屬不飽和可聚合烴單體。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,碳-碳聚合物主鏈衍生自異丁烯、1,3-丁二烯、異戊二烯或十八烯或其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,共聚物包含在其上已經(jīng)接枝有馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸酐酸/酯基團(tuán)的碳-碳主鏈(例如聚異戊二烯或聚丁二烯)。優(yōu)選地,碳-碳主鏈包含從約1wt%至約50wt%的馬來(lái)酸酐基團(tuán)。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)馬來(lái)酸酐(ma)基團(tuán)包括馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸和其鹽、和馬來(lái)酸酯和其鹽及其混合物。馬來(lái)酸酐基團(tuán)偶聯(lián)化學(xué)提供將接枝物附接到共聚物主鏈上的方便的方法。然而,技術(shù)人員將理解,其它官能團(tuán)在這方面同樣有效。例如,另一?;?例如合適的羧酸或酰氯)與羥基官能化聚合物的反應(yīng)將適合用于在接枝物和主鏈之間形成酯鍵。用于進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)或點(diǎn)擊化學(xué)的各種策略也是本領(lǐng)域已知的,并且可以通過(guò)可能地在合適的催化劑的存在下用合適的基團(tuán)使主鏈官能化來(lái)利用。例如,可以使用主鏈上的烷基氯或芐基氯基團(tuán)與羥基的反應(yīng)例如(即williamson偶聯(lián)),或硅氫化物(siliconhydride)與烯丙基的反應(yīng)(氫化硅烷化反應(yīng))。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“芳基”包括衍生自芳環(huán)或雜芳環(huán),優(yōu)選c6至c20芳環(huán)的任何官能團(tuán)或取代基,例如苯基、芐基、甲苯基或萘基。優(yōu)選地,碳-碳主鏈包含從約1wt%至約50wt%的馬來(lái)酸酐。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親聚合物的主鏈具有從約1,000da至約10,000da的分子量。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,碳-碳主鏈?zhǔn)且韵碌墓簿畚铮?i)馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸或其鹽、或馬來(lái)酸酯或其鹽或其混合物;和(ii)一種或更多種烯屬不飽和可聚合單體。因此,ma基團(tuán)單體存在于實(shí)際的主鏈中而不側(cè)接于主鏈。許多此類(lèi)材料可以商購(gòu)獲得,最典型地通過(guò)馬來(lái)酸酐基團(tuán)和一種或更多種其它烯屬不飽和單體的混合物的自由基聚合獲得。將設(shè)想的是,將使用任何數(shù)量的單體,然而最典型地是馬來(lái)酸酐基團(tuán)和一種其它單體(以制備二元共聚物)或兩種其它聚合物(以制備三元共聚物)的混合物。優(yōu)選地,馬來(lái)酸酐基團(tuán)單體是馬來(lái)酸酐。優(yōu)選地,其它單體是乙烯、異丁烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、c10-c20末端烯烴比如十八烯、苯乙烯或其混合物。最優(yōu)選地,其它單體是異丁烯或十八烯。單體的百分比并因此在所得聚合物中的官能度可以改變以提供對(duì)于應(yīng)用的最佳擬合。通過(guò)此類(lèi)方法制備的主鏈的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它們提供用于馬來(lái)酸酐(ma)的更高載荷的潛力,馬來(lái)酸酐潛在地可用于與羥基、胺或硫化物官能化的接枝物(例如合適的聚(乙二醇)(peg)、單甲氧基聚(乙二醇)mpeg或胺官能化的烷基乙氧基化物,如來(lái)自huntsman的jeffaminetm系列)反應(yīng)。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,主鏈?zhǔn)峭ㄟ^(guò)將等摩爾量的ma基團(tuán)和另一種單體混合并隨后聚合而制備的交替共聚物。特別優(yōu)選的主鏈共聚物是聚(異丁烯-交替-馬來(lái)酸酐)(pib-交替-ma):其中n在5和4,000之間,更優(yōu)選在10和1200之間。該聚合物可從sigma-aldrich和kurarayco.ltd商購(gòu);kuraray供應(yīng)商品名為isobam的材料。另外優(yōu)選的主鏈共聚物是聚(馬來(lái)酸酐-交替-1-十八烯)(c18-交替-ma)(從chevronphilipschemicalcompanyllc獲得)。其中n在5和500之間,更優(yōu)選在10和150之間。chevronphilips在其pa18聚酐樹(shù)脂系列內(nèi)制造了一系列材料(高粘度和低粘度兩者),它們?cè)诒景l(fā)明中是優(yōu)選的主鏈。pa18是衍生自以1:1摩爾比率的1-十八烯和馬來(lái)酸酐的固體直鏈聚酐樹(shù)脂。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,通過(guò)將馬來(lái)酸酐作為加合物接枝或通過(guò)使馬來(lái)酸酐與一種或更多種其它單體共聚來(lái)將馬來(lái)酸酐包含在主鏈中的許多其它主鏈可用于本發(fā)明。用馬來(lái)酸酐官能化的一系列聚丁二烯聚合物由sartomer以ricon品牌銷(xiāo)售(例如ricon130ma8)和由synthomer以lithene銷(xiāo)售(例如n4-5000-5ma)。特別優(yōu)選的主鏈?zhǔn)莑ithenen4-5000-5ma。另一特別優(yōu)選的主鏈?zhǔn)莑ithenen4-5000-15ma。許多有用的主鏈也由kraton(例如kratonfg)和lyondell(例如plexar1000系列)制造,其中馬來(lái)酸酐接枝到單體比如乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯和/或乙酸乙烯酯的聚合物或共聚物上。聚(苯乙烯-交替-馬來(lái)酸酐)可以從包括sartomer的許多供應(yīng)商以sma商品名獲得。聚(乙烯-交替-馬來(lái)酸酐)可以從包括vertellus的許多供應(yīng)商以zemac商品名獲得。聚(甲基乙烯基醚-交替-馬來(lái)酸酐)可以從internationalspecialtyproducts以gantrez商品名獲得。聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯-共-馬來(lái)酸酐)材料可以從arkema獲得,并且以商品名lotader銷(xiāo)售(例如2210、3210、4210和3410級(jí)別)。其中丙烯酸丁酯被其它丙烯酸烷基酯(包括丙烯酸甲酯[級(jí)別3430、4404和4503]和丙烯酸乙酯[級(jí)別6200、8200、3300、tx8030、7500、5500、4700和4720)代替的共聚物也是可獲得的,并且也以lotader系列銷(xiāo)售。許多orevac材料(級(jí)別9309、9314、9307y、9318、9304、9305)是合適的乙烯-乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物。在除了馬來(lái)酸酐官能化的材料或者代替馬來(lái)酸酐官能化的材料的許多情況下,二酸的衍生物、單酯形式或鹽被提供。如對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是,這些中的許多也適用于本發(fā)明。類(lèi)似地,合適的側(cè)鏈前體是下文討論的那些,比如單甲氧基聚(乙二醇)(mpeg)、聚(乙烯醇)和聚(丙烯酸)。這些可以例如從sigma-aldrich公司購(gòu)買(mǎi)。合適的聚乙烯亞胺從basf以lupasol商品名可獲得。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親共聚物通過(guò)使式(iii)的化合物,其中z是式(iv)的基團(tuán),其中r3和r5各自獨(dú)立地為h或烷基,并且r6和r7各自獨(dú)立地為h或?;?,條件是r6和r7中的至少一個(gè)為酰基,或r6和r7被連接以與它們所附接的碳原子一起形成式(v)的基團(tuán),其中n和m各自獨(dú)立地為從1至20,000的整數(shù)。優(yōu)選地,m為1至1,000,更優(yōu)選地1至100,并且還更優(yōu)選地10至50。優(yōu)選地,n為1至5,000,更優(yōu)選地5至2,000,并且還更優(yōu)選地10至1000。優(yōu)選地,m為1至100,并且n為5至2,000。與式(vi)的側(cè)鏈前體反應(yīng)來(lái)制備,hx1-y-x2p(vi)其中:x1是o、s或nr4;x2是o、s、(ch2)p或nr4;p為0至6;每個(gè)r4獨(dú)立地為h或烷基;p是h或另一主鏈;并且y是親水性聚合物基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親共聚物通過(guò)使式(iiia)的化合物,其中n和m是如上文定義的,與如上文定義的式(vi)的側(cè)鏈前體反應(yīng)來(lái)制備。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,側(cè)鏈前體具有式(via)其中x1是o或nh并且x2是(ch2)p,并且o是從5至250,優(yōu)選從10至100的整數(shù)。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,側(cè)鏈前體具有式(vib)其中r是h或烷基,x1是o或nh并且x2是(ch2)p,并且a和b的和是從5至600,優(yōu)選從10至100的整數(shù)。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,共聚物是通過(guò)將單官能的親水性聚合物比如聚(乙二醇)接枝到碳-碳主鏈上的馬來(lái)酸酐殘基上以形成式(vii)的兩親共聚物來(lái)制備的,其中m和n中的每個(gè)獨(dú)立地為從1至20,000的整數(shù)。優(yōu)選地,m為1至1,000,更優(yōu)選地1至100,并且還更優(yōu)選地10至50。優(yōu)選地,n為1至5,000,更優(yōu)選地5至2,000,并且還更優(yōu)選地10至1,000。優(yōu)選地,m為1至100,并且n為5至2,000。優(yōu)選地,o是從5至600,優(yōu)選從10至100的整數(shù)。上文的實(shí)例示出與在pip-g-ma主鏈上的馬來(lái)酸酐反應(yīng)的醇官能化的peo。合適的pip-g-ma主鏈?zhǔn)强缮藤?gòu)的(例如,來(lái)自kuraray的lir-403級(jí)別,其每條鏈具有大約3.5個(gè)ma單元)。關(guān)于用馬來(lái)酸酐官能化聚異戊二烯的另外的細(xì)節(jié)可以在wo06/016179、wo08/104546、wo08/104547、wo09/68569和wo09/68570中找到,其內(nèi)容通過(guò)引用并入本文。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,通過(guò)添加相對(duì)于每個(gè)馬來(lái)酸酐(ma)基團(tuán)的2.8當(dāng)量的比率的mpeg來(lái)制備共聚物。這基本上使得馬來(lái)酸酐基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化成peg官能化的酯。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,通過(guò)加入1:1比率的甲氧基聚(乙二醇)(mpeg)與馬來(lái)酸酐來(lái)制備共聚物。在mpeg完全反應(yīng)之后,可以加入任何分子量(例如2,000、4,000、6,000、8,000和10,000da)的另一種(第二種)(二羥基)聚(乙二醇)(peg)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,mpeo、聚(環(huán)氧乙烷)甲基醚、甲氧基聚(乙二醇)(mpeg)和聚(乙二醇)甲基醚是命名相同結(jié)構(gòu)的可選擇方法。類(lèi)似地,peo在本領(lǐng)域中有時(shí)也稱(chēng)為聚(乙二醇)(peg)。除了官能化未反應(yīng)的馬來(lái)酸酐單元外,將peg或另一接枝物接枝到相應(yīng)的ma的二酸或單酯衍生物上也是可能的。這將導(dǎo)致新的peg酯鍵代替cooh官能度。下文圖示兩種合適的主鏈。因此,在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親共聚物通過(guò)使式(iiib)的聚合物前體,其中n和m是如上文定義的,與如上文定義的式(vi)的側(cè)鏈前體反應(yīng)來(lái)制備。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親共聚物通過(guò)使式(iiic)的聚合物前體,其中n和m是如上文定義的,與如上文定義的式(vi)的側(cè)鏈前體反應(yīng)來(lái)制備。在可選的優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的共聚物衍生自-sh或基于氮的部分(nh2或nhr)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,共聚物包括nh2官能化的材料。優(yōu)選地,對(duì)于該實(shí)施方案,兩親共聚物從式(vic)的側(cè)鏈前體制備,其中r是h或烷基,更優(yōu)選h或me,并且a和b的和是從5至250,優(yōu)選從10至100的整數(shù)。更優(yōu)選地,兩親共聚物具有式(viiia)或(viiib),并且通過(guò)以下反應(yīng)制備:其中m和n中的每個(gè)獨(dú)立地為從1至20,000的整數(shù)。優(yōu)選地,m為1至1,000,更優(yōu)選地1至100,并且還更優(yōu)選地10至50。優(yōu)選地,n為1至5000,更優(yōu)選地5至2,000,并且還更優(yōu)選地10至1,000。優(yōu)選地,m為1至100,并且n為5至2,000。優(yōu)選地,o是從5至600,優(yōu)選從10至100的整數(shù)。上文描述的nh2官能化材料包含在每個(gè)ma上的兩個(gè)接枝物,這在mpeg情況下是不可能的。這是由于nh2基團(tuán)相比oh具有更大的反應(yīng)性。除了每個(gè)馬來(lái)酸酐單元接枝兩個(gè)鏈之外,nh2單元相對(duì)于oh的更大反應(yīng)性導(dǎo)致含有非常少量的游離接枝物的產(chǎn)物。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親共聚物包含聚丁二烯主鏈和與其附接的側(cè)鏈親水性接枝物,其中每個(gè)親水性接枝物衍生自nh2官能化的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物。在上文的實(shí)施方案的任一個(gè)中,式(iii)的化合物可以被式(ix)和(x)的化合物代替:其中n’為5至4000,并且r3、r5、r6和r7如前文所定義。類(lèi)似地,在上文的實(shí)施方案的任一個(gè)中的式(iiia)、(iiib)和(iiic)的化合物可以分別地由式(ixa)或(xa)、(ixb)或(xb)、和(ixc)或(xc)的化合物代替:其中n’是如關(guān)于式(ix)和(x)的化合物所定義的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,接枝到馬來(lái)酸酐基團(tuán)上的親水性基團(tuán)是與環(huán)氧丙烷共聚的環(huán)氧乙烷的聚合物(即peo)。在該實(shí)施方案中,環(huán)氧丙烷的量?jī)?yōu)選為共聚物的1mol%和95mol%之間,更優(yōu)選為共聚物的2mol%至50mol%之間,并且最優(yōu)選為共聚物的5mol%至30mol%之間。優(yōu)選地,側(cè)鏈前體具有式,其中x為5至500,更優(yōu)選10至100,并且y獨(dú)立地為1至125,更優(yōu)選3至30。優(yōu)選地,x+y=6至600,更優(yōu)選為13至130。環(huán)氧乙烷單元和環(huán)氧丙烷單元的分布可以是以如上文描述的嵌段的形式或作為統(tǒng)計(jì)的混合物。在任何情況下,在共聚物中的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的摩爾比率將有利于環(huán)氧乙烷。此類(lèi)側(cè)鏈前體是由huntsman以jeffamine品牌以及clariant以genamin名稱(chēng)商業(yè)銷(xiāo)售的。特別優(yōu)選的實(shí)施方案是由lithenen4-5000-5ma與被稱(chēng)為m2070的jeffamine的反應(yīng)形成的接枝共聚物。還特別優(yōu)選的實(shí)施方案是由lithenen4-5000-15ma與被稱(chēng)為m2070的jeffamine的反應(yīng)形成的接枝共聚物??蛇x地,使用具有兩個(gè)而不是一個(gè)官能(例如oh、nh2)單元的聚合物是可能的,其中兩個(gè)基團(tuán)都可以與馬來(lái)酸酐反應(yīng)。如果這些馬來(lái)酸酐基團(tuán)是在不同的主鏈上,則可以形成交聯(lián)的(或網(wǎng)狀的)聚合物。通過(guò)控制接枝物與主鏈的比率,或通過(guò)使用與單官能化材料的混合物,可以控制交聯(lián)的程度。因此,通過(guò)使用主要包含mpeo的peo和mpeo的混合物,生產(chǎn)類(lèi)似于鏈延長(zhǎng)的接枝共聚物(即2個(gè)或3個(gè)接枝共聚物)而不是網(wǎng)狀物的材料是可能的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親共聚物是由pip-g-ma(具有接枝的馬來(lái)酸酐的聚異戊二烯)連同mpeg(甲氧基聚(乙二醇))和/或peo聚(環(huán)氧乙烷)的混合物來(lái)制備。優(yōu)選地,mpeg和peg具有約2,000da的分子量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,兩親共聚物是由pip-g-mamme(具有接枝的馬來(lái)酸單酸單酯的聚異戊二烯)連同mpeg(甲氧基聚(乙二醇))和/或peg(聚(乙二醇))的混合物來(lái)制備。優(yōu)選地,mpeg和peg具有約2,000da的分子量。用于制造接枝共聚物的示例性方法可以在pct/ep2008/066257(wo09/068570)、pct/ep2008/063879(wo09/050203)和pct/ep2008/066256(wo09/068569)中發(fā)現(xiàn),其教導(dǎo)通過(guò)引用并入本文。在本發(fā)明的可選實(shí)施方案中,兩親共聚物是交聯(lián)的/網(wǎng)狀的(或鏈延長(zhǎng)的)共聚物。此種類(lèi)型的共聚物可以使用與上文關(guān)于兩親接枝共聚物描述的那些相同或相似的碳-碳聚合物主鏈來(lái)制備。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,兩親共聚物是包含具有至少一個(gè)與其附接的親水性側(cè)鏈的疏水性直鏈或支鏈碳-碳主鏈的交聯(lián)的/網(wǎng)狀的共聚物。填料/另外的組分根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物還可以在芯和/或包覆層中包含一種或更多種填料。合適的填料包括惰性粘合劑或載體材料,其可以是無(wú)機(jī)的、有機(jī)的、聚合的或低聚的。例如,可以使用無(wú)機(jī)鹽,其包括硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物、磷酸鹽、乙酸鹽,比如硫酸鈉或碳酸鈉;或粘土、滑石、二氧化硅/硅酸鹽或云母。有機(jī)聚合物材料包括例如多糖、聚酰胺、聚(乙烯醇)、聚(醚),包括微晶纖維素、官能化的纖維素比如甲基、乙基、丙基、羧甲基、羧乙基或羧丙基、羥甲基、羥乙基或羥丙基纖維素、淀粉或改性淀粉。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,包覆層還包含一種或更多種選自無(wú)機(jī)鹽、表面活性劑、增塑劑、助溶劑、潤(rùn)濕劑、相容劑、填料、分散劑和乳化劑的另外的成分。這些另外的成分有助于成膜和/或有助于包覆層材料的加工性。有益劑本發(fā)明的復(fù)合物包含含有有益劑的一種或更多種芯單元。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“有益劑”包括為需要保護(hù)以免受其它制劑成分影響的反應(yīng)性、前反應(yīng)性或催化實(shí)體的任何試劑。取決于用于形成復(fù)合物的方法,有益劑可以是固體、液體、凝膠或這些的混合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑在包封溫度下為固體。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是與基質(zhì)或填料固化或固定以使其更容易處理的液體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是漂白劑或漂白劑體系。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是漂白活化劑;所述漂白活化劑包括選自以下的材料:四乙?;叶?taed)、苯甲酰己內(nèi)酰胺(bzcl)、4-硝基苯甲?;簝?nèi)酰胺、3-氯苯甲?;簝?nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(bobs)、壬酰氧基苯磺酸鹽(nobs)、苯甲酸苯酯(phbz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(c10-obs)、苯甲?;靸?nèi)酰胺(bzvl)、辛酰氧基苯磺酸鹽(c8-obs)、可全水解的酯(perhydrolyzableester)、4-[n-(壬?;?氨基己酰氧基]-苯磺酸鈉鹽(naca-obs)、十二烷酰氧基苯磺酸鹽(lobs或c12-obs)、10-十一烯酰氧基苯磺酸鹽(udobs或在10位具有不飽和度的cn-obs)、癸酰氧基苯甲酸(doba)、(6-辛酰氨基己?;?氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?;?氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?;?氧基苯磺酸鹽及其混合物。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是預(yù)形成的過(guò)酸;所述預(yù)形成的過(guò)酸包括選自由以下組成的組的材料:過(guò)氧單硫酸、過(guò)亞胺酸(perimidicacid)、過(guò)碳酸、過(guò)羧酸和所述酸的鹽;優(yōu)選地,所述過(guò)羧酸及其鹽包括鄰苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸(pap)、1,12-二過(guò)氧十二烷二酸;或單過(guò)氧鄰苯二甲酸(鎂鹽六水合物);酰氨基過(guò)氧酸,優(yōu)選地,所述酰氨基過(guò)氧酸包括n,n’-對(duì)苯二甲?;?二(6-氨基己酸)、過(guò)氧琥珀酸(napsa)或過(guò)氧己二酸(napaa)的單壬酰胺、n-壬酰氨基過(guò)氧己酸(napca)及其混合物;d)所述二?;^(guò)氧化物包括選自由以下組成的組的材料:二壬?;^(guò)氧化物、二癸?;^(guò)氧化物、二(十一烷?;?過(guò)氧化物、二月桂?;^(guò)氧化物、二苯甲?;^(guò)氧化物、二(3,5,5-三甲基己酰基)過(guò)氧化物及其混合物。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是過(guò)氧化氫源。優(yōu)選地,所述過(guò)氧化氫源包括選自由過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)氧水合物、過(guò)硫酸鹽及其混合物組成的組的材料。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是鄰苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸(pap)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是過(guò)碳酸鈉。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是酶。優(yōu)選地,所述酶包括選自由以下組成的組的材料:過(guò)氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纖維二糖水解酶(cellobiohydrolase)、纖維二糖脫氫酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶(pectatelyase)、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶(pentosanase)、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、淀粉酶、及其混合物。在一個(gè)高度特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑選自脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、果膠酶、裂解酶、木葡聚糖酶(xyloglucanase)及其混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是維生素、精油或其它營(yíng)養(yǎng)有益的油,比如來(lái)自魚(yú)和植物來(lái)源的那些。合適的實(shí)例包括海產(chǎn)油(marineoil)(包括“魚(yú)油”),其是從水生的生命形式(lifeform),特別地從油性魚(yú)直接或間接獲得的油。海產(chǎn)油包括例如鯡魚(yú)油(herringoil)、鱈魚(yú)油、鳳尾魚(yú)油、金槍魚(yú)油、沙丁魚(yú)油、步魚(yú)油(menhadenoil)和藻類(lèi)油。此類(lèi)油作為營(yíng)養(yǎng)劑比如ω-3、ω-6和ω-9脂肪酸二十二碳五烯酸、二十碳四烯酸、十八碳四烯酸(morocticacid)和二十一碳五烯酸(heneicosapentenoicacid)的來(lái)源可能是合意的。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是藥物或前藥。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是用于治療人類(lèi)皮膚的試劑,例如意圖治療痤瘡(例如過(guò)氧化苯甲酰)或老化跡象(例如肉毒桿菌毒素)的試劑。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是用于制造設(shè)備的清潔和消毒的殺生物劑或抑菌劑。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是可用于農(nóng)業(yè)化學(xué)應(yīng)用的除草劑、殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料或前述有益劑的混合物,由此活性物需要保持在穩(wěn)定條件下直到在應(yīng)用時(shí)它才需要釋放。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是顆粒形式。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,有益劑是?;问?。對(duì)于該實(shí)施方案,優(yōu)選地,有益劑與?;酆衔锘蛘澈蟿┙M合。有益劑可以被加工以形成芯顆粒。這可以通過(guò)?;?、壓實(shí)、造粒或擠出和球形化。有益劑可以與填料、粘合劑或崩解劑、或其混合物混合。有益劑還可以與另外的如需要的任選成分混合。填料是基于其吸收和保留水的能力來(lái)選擇,以便在擠出和球形化期間實(shí)現(xiàn)所需的用于潤(rùn)滑和表面增塑的最佳流變學(xué)條件。合適的填料的非限制性清單包括糖類(lèi)及其衍生物、二糖比如蔗糖、多糖及其衍生物比如纖維素或改性纖維素比如微晶纖維素、糖比如甘露醇、環(huán)狀低聚糖比如β-環(huán)糊精和合成聚合物比如聚乙烯吡咯烷酮(pvp)和交聚維酮(交聯(lián)的pvp)。交聚維酮是特別優(yōu)選的。交聚維酮的特別優(yōu)選的來(lái)源是kolloidoncl-m,一種微粉化產(chǎn)品。粘合劑可以用于確保顆粒能夠形成為具有最終產(chǎn)品的所需機(jī)械強(qiáng)度。合適的粘合劑的非限制性清單包括陰離子型表面活性劑比如仲烷基磺酸鈉鹽、非離子型表面活性劑比如基于c12/c15羰基合成醇的醇乙氧基化物、飽和脂肪酸比如月桂酸、以及合成聚合物比如聚丙烯酸酯共聚物和聚(乙烯醇)(pvoh)。特別優(yōu)選的粘合劑包括仲烷基磺酸鈉鹽,特別地來(lái)自陰離子型表面活性劑的組的hostapursas。與漂白材料相容的任何粘合劑或填料可以單獨(dú)地或組合地使用以形成本發(fā)明的顆粒??梢栽陬w粒形成之前添加另外的成分以提供另外的穩(wěn)定性,例如螯合劑比如依替膦酸以結(jié)合證明對(duì)漂白材料的穩(wěn)定性有害的金屬離子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,消費(fèi)產(chǎn)品包含按整個(gè)組合物的重量計(jì)的從約0.001%至約99%、優(yōu)選從約1%至60%、優(yōu)選從約2%至約30%、并且更優(yōu)選從約4%至約15%的本文描述的包覆層。包封包覆層的描述已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn),包含改性聚合物的包覆層-pvoh與一定量的丁醛和至少一種鹽或至少一種表面活性劑或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物,可以提供包封的顆粒,其芯是有益劑,當(dāng)配制到清潔產(chǎn)品比如液體或固體洗衣產(chǎn)品中時(shí),該包封的顆粒能夠保持芯材料的活性持續(xù)比芯本身在沒(méi)有此類(lèi)包覆層的情況下可以保持的時(shí)間顯著更長(zhǎng)的時(shí)間尺度。不受理論的束縛,相信的是,在包覆層內(nèi)存在的鹽是以這樣的方式作用于改性的pvoh,使得當(dāng)在液體制劑存在時(shí)或當(dāng)在水分存在時(shí),可以有效地降低改性的pvoh的溶解度,所述水分比如可以在固體或粉末形式中發(fā)現(xiàn),其中水分進(jìn)入已經(jīng)發(fā)生或者由氣候條件導(dǎo)致的濕度已經(jīng)‘使固體或粉末潮濕’。眾所周知,許多水溶性聚合物可以通過(guò)加入合適濃度的鹽而被‘鹽析’,因?yàn)樗苄跃酆衔锏娜芙舛纫蕾?lài)于除其它因素之外的內(nèi)部和外部氫鍵的存在,氫鍵被比如鹽的帶電物質(zhì)的存在破壞,并且可能導(dǎo)致聚合物作為細(xì)的不溶性粉末沉淀。由vanputte的美國(guó)專(zhuān)利5,429,874公開(kāi)了在水溶性膜中使用鹽,水溶性膜在為某些苛性材料提供包裝保護(hù)方面是有用的。以類(lèi)似的方式,如果表面活性劑的濃度是產(chǎn)生這種效果的正確濃度,那么表面活性劑特別地帶電荷的表面活性劑的存在可能導(dǎo)致水溶性聚合物從溶液中沉淀。另外,相信的是,對(duì)水溶性聚合物的主鏈的有機(jī)改性的存在,例如沿著主鏈并入疏水性基團(tuán),可以引起這些疏水性基團(tuán)與表面活性劑的疏水性部分的相互作用,并因此導(dǎo)致當(dāng)局部表面活性劑水平高時(shí)可以降低聚合物在水中的溶解度的相互作用。不受理論的束縛,相信的是,當(dāng)水存在時(shí),鹽和任選地表面活性劑的存在產(chǎn)生響應(yīng)效應(yīng)。制造后立即施加的包覆層包含干燥的改性的pvoh、鹽和任選地表面活性劑。然而,如果水存在于大量的制劑中,或者在干燥固體或粉末的情況下水能夠進(jìn)入產(chǎn)物,那么相信的是,在水存在下鹽和任選地表面活性劑的存在產(chǎn)生效應(yīng),由此由于含鹽的水對(duì)某些水溶性聚合物具有的“不溶解”效應(yīng)的結(jié)果,聚合物增強(qiáng)了其對(duì)水的屏障。實(shí)際上,水提供鹽離子的遷移,其然后能夠以降低其在水中的溶解度的方式作用于水溶性聚合物,并因此增加其對(duì)水的屏障性質(zhì)。該方法提供可以由水溶性聚合物和鹽或表面活性劑或其混合物的溶液形成的包覆層。設(shè)想的是,鹽和/或表面活性劑的濃度被保持在這樣的水平,使得聚合物仍然可溶于溶液中,但是可以充分地接近不溶性點(diǎn)。一旦在顆粒周?chē)纬砂矊硬⑶页ニ?或存在的任何溶劑后,本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚的是,現(xiàn)在為聚合物包覆層膜內(nèi)的基質(zhì)形式的鹽和/或表面活性劑的濃度是高的,并且當(dāng)然地高到足以在任何種類(lèi)的任何水分滲透包覆層的情況下保持聚合物的不溶性。任選地,改性的pvoh、鹽和/或表面活性劑包覆層可以施用于已經(jīng)施加包覆層的芯顆粒。此類(lèi)初始包覆層可以由蠟或蠟狀材料和兩親聚合物的摻合物形成。以下部分詳述如何可以制備此類(lèi)摻合物以及如何可以將其應(yīng)用以形成包覆層。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,改性的pvoh、鹽和/或表面活性劑的包覆層可以施用于已經(jīng)用由蠟或蠟狀材料和兩親聚合物的摻合物形成的包覆層涂底層的芯顆粒。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,可以將改性的pvoh、鹽和/或表面活性劑的包覆層作為底層施用于芯顆粒,并且由蠟或蠟狀材料和兩親聚合物的摻合物形成的包覆層可以施用在該底層包覆層的上部。摻合物的制備蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物可以摻合在一起以形成均勻的混合物(即單相摻合物),或者它們可以摻合在一起以形成兩相或更多相的混合物。存在的相可以作為固體中的液體,或作為液體中的固體,或作為固體中的固體。此類(lèi)摻合材料可以通過(guò)將兩種或更多種材料熔化在一起以形成均勻的摻合物,或如上文描述的作為兩相或更多相的混合物而產(chǎn)生。可選地,兩種或更多種材料可以一起溶解以與任何合適的溶劑形成溶液,并且然后通過(guò)例如噴霧應(yīng)用或其它合適的應(yīng)用方法施加到芯上。在干燥該噴霧溶液后,摻合的混合物可以然后作為單相干燥包覆層保留,或可以相分離以產(chǎn)生如上文描述的多相(兩相或更多相)的干燥包覆層??蛇x地,蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物的摻合混合物可以通過(guò)加入已經(jīng)精細(xì)研磨的(兩親聚合物)的固體材料比如合成聚合物來(lái)產(chǎn)生,以便產(chǎn)生在蠟或蠟狀物質(zhì)的基質(zhì)內(nèi)的干燥粉末聚合物的‘漿料’,其可以被加熱以產(chǎn)生熔融混合物,或者可以使用合適的溶劑將兩種材料(或更多種)彼此添加以溶解蠟或蠟狀物質(zhì)或兩親聚合物和蠟或蠟狀物質(zhì)兩者。如此加入的聚合物在室溫下可以不必是固體,并且可以充分地是液體或粘稠液體,并且其可以如上文描述的混合在熔融蠟或蠟狀物質(zhì)中或混合在溶液中。包覆工藝-蠟/兩親聚合物復(fù)合物層如上文描述的,本發(fā)明還提供用于制備如本文描述的復(fù)合物的工藝,所述工藝包括以下步驟:(1)制備包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元;(2)制備包含摻合物的包覆層(b),摻合物包含:(i)水溶性聚合物,其是通過(guò)與2-10c醛反應(yīng)被改性,使得可用的-oh基團(tuán)的1-15%已經(jīng)被改性的聚(乙烯醇)聚合物;和(ii)至少一種離子物質(zhì);(3)任選地制備包含摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物;(4)將包覆層(b)施加到芯單元以及任選地將包覆層(c)施加到芯單元,以形成復(fù)合物;和(5)干燥所得顆粒以產(chǎn)生復(fù)合物。芯顆粒的產(chǎn)生可以通過(guò)任何合適的手段進(jìn)行,并且該方法對(duì)于本發(fā)明不是關(guān)鍵的,只是產(chǎn)生的芯必須具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度以確保顆粒不被采用的包覆工藝損壞、破碎或以其它方式降解??梢酝ㄟ^(guò)任何合適的手段進(jìn)行包封,并且該方法對(duì)于本發(fā)明不是關(guān)鍵的。例如,包覆層材料可以作為熔融材料或作為在溶劑/載體液體中的溶液或分散體被噴霧,溶劑/載體液體隨后通過(guò)蒸發(fā)除去。包覆層材料還可以作為粉末包覆層施用,例如通過(guò)靜電技術(shù),盡管這是較不優(yōu)選的,因?yàn)榉勰┌矊硬牧系恼掣礁y以實(shí)現(xiàn)并且可能更昂貴。如果以顆粒形式(比如粉末或分散體)施加層包覆,還有必要凝結(jié)構(gòu)成每層的顆粒,以便產(chǎn)生足夠粘著的層,而沒(méi)有明顯水平的缺陷比如裂紋、孔或‘薄片(flakiness)’,以產(chǎn)生足夠有效的屏障。熔融包覆是用于包覆熔點(diǎn)小于80℃的材料的優(yōu)選技術(shù),但是對(duì)于較高的熔點(diǎn)(即>100℃)是較不方便的。對(duì)于包覆熔點(diǎn)>80℃的材料,作為溶液或分散體噴霧是優(yōu)選的。有機(jī)溶劑比如乙醇或異丙醇或氯仿可以用于形成溶液或分散體,這取決于溶質(zhì)的性質(zhì)和溶解度,盡管這將需要溶劑回收階段,以使其使用經(jīng)濟(jì)性。在蠟和/或其它疏水性材料的情況下,由熔融狀態(tài)的施用是特別有利的,因?yàn)樵摲椒ㄔ试S直接施用高達(dá)100%的固體并且避免比如溶劑回收、允許用于干燥的時(shí)間以及與揮發(fā)性和潛在易燃溶劑的安全處理相關(guān)的問(wèn)題的復(fù)雜性的潛力。由溶劑溶液的施用是有利的,因?yàn)榘矊硬牧峡梢宰鳛檫B續(xù)且均勻的膜從溶劑溶液施加。在接受對(duì)于揮發(fā)性、沸點(diǎn)、溶劑內(nèi)材料的溶解度、安全性和商業(yè)方面進(jìn)行的考慮后,可以使用任何合適的溶劑。在可能的情形下,如果溶液具有足夠低的粘度以使其能夠處理,則溶液是特別有利的。優(yōu)選地,在溶劑中包覆材料按重量計(jì)從約5%至約50%,并且優(yōu)選從約10%至約25%的濃度被使用,以便降低在表面處理發(fā)生之后的干燥/蒸發(fā)負(fù)荷。處理裝置可以是通常用于該目的的那些裝置中的任何一種,比如傾斜旋轉(zhuǎn)盤(pán)、旋轉(zhuǎn)鼓和流化床。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,包覆層是通過(guò)流化床包覆或流化床干燥而施加到芯上。將復(fù)合物材料摻合物(例如蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物的摻合物)從熔融狀態(tài)或從溶劑溶液施加到芯單元。將復(fù)合物摻合物的水分散體(例如通過(guò)乳液)施加到芯上是優(yōu)選的,這允許退火可能是潛在必要的以將分散體顆粒凝結(jié)成連續(xù)膜。合適的增塑劑還可以應(yīng)用于產(chǎn)生連續(xù)膜。聚合物優(yōu)選作為來(lái)自溶劑或來(lái)自乳液或膠乳的溶液施加到芯單元。在一個(gè)實(shí)施方案中,在聚合物作為堿性包覆溶液施用,比如用于ph響應(yīng)性聚合物的應(yīng)用的情況下,優(yōu)選地溶液還包含穩(wěn)定劑,例如氨。通過(guò)酸性膠乳的中和來(lái)制備聚合物的堿性水溶液。用揮發(fā)性胺比如氨、三甲胺、三乙胺、乙醇胺和二甲基乙醇胺的中和是優(yōu)選的,因?yàn)閾]發(fā)性組分容易失去,并且堅(jiān)固的聚合物包覆層容易獲得。通常,中和伴隨著包覆層混合物的澄清,從不透明的膠乳到透明或模糊的溶液,以及粘度的增加??梢约尤肓硗獾娜軇┮越档途酆衔餄舛群腿芤赫扯?,并因此獲得適合于進(jìn)一步加工的溶液。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,包覆層是從蠟或蠟狀物質(zhì)和兩親聚合物以及其它任選的包括表面活性劑、增塑劑、助溶劑、填料等的成分的分散體(例如乳液)施用。在本領(lǐng)域中已知有許多種不同的方法用于從蠟/聚合物制備分散體,蠟/聚合物可以用于在本發(fā)明中使用的水性分散體的制造。為了使分散體穩(wěn)定,有必要控制分散的疏水相(例如蠟或蠟狀物質(zhì)和/或兩親聚合物相)的粒度,以確保分散相不會(huì)從懸浮液中沉降出來(lái)。為了實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),通常有必要在化學(xué)分散劑和/或表面活性劑的存在下小心地控制將疏水性材料或摻合物(即非水相)加入水中(或反之亦然)的方法,同時(shí)施加足夠的攪動(dòng)/機(jī)械剪切以破碎油相。該疏水相可以包含處于熔融狀態(tài)的蠟或蠟狀物質(zhì),并且還可以包含與兩親聚合物組合的熔融溶液(例如,分散體是熱的,并且因此分散相作為液滴存在于分散體內(nèi))。該疏水相可以可選地包含處于固態(tài)的蠟或蠟狀物質(zhì),并且還可以包含與兩親聚合物組合的固體溶液(例如分散體是冷的,低于疏水性分散材料的凝固點(diǎn),并且因此將是固體顆粒的分散體)。兩親聚合物可以是自分散的,這意味著它能夠促進(jìn)其在水相中的乳化和穩(wěn)定化??蛇x地,如果聚合物是不容易分散的,則可能需要表面活性劑來(lái)分散聚合物;這些可以在分散之前混合到油相中,或者可以在分散之前存在于水相中。還可能有必要在分散體制劑中包含增塑劑,以便改善由包覆的乳液產(chǎn)生的膜的一致性。通常,用于疏水相的溶劑的材料,比如氯化溶劑、萜烯、氫化松香衍生物、烴溶劑或在疏水相中具有至少小溶解度的其它物質(zhì)是合適的。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到,在兩親物質(zhì)的情況下,它可以存在于分散體的兩相中,因?yàn)樗鼘⒃诜稚Ⅲw的疏水性部分和親水性部分兩者中具有相容性。通常,用于產(chǎn)生分散體的方法可以分為兩種工藝。在第一種工藝中,通常稱(chēng)為“直接法”,將疏水相以受控的方式加入到攪拌的水相中,導(dǎo)致在水中形成分散的顆粒。用于制造分散體的可選擇方法是反演法,其中將水相加入到疏水相中。最初,該工藝的產(chǎn)物是在疏水相中水的乳液的強(qiáng)迫形成,然而在水相繼續(xù)加入后,體系反轉(zhuǎn)為疏水相在水中的分散體。表面活性劑可以用于分散體的制造以穩(wěn)定疏水相在水中的膠態(tài)分散體。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,將一種或更多種的表面活性劑加入到水相或疏水相或兩者中。在水相的情況下,表面活性劑通常在使用前溶解在水中。當(dāng)加入到疏水相中時(shí),表面活性劑可以溶解在存在的任何溶劑中,或者可以例如溶解或分散在熔融蠟或蠟狀物質(zhì)中。可以使用寬范圍的表面活性劑,包括非離子、陰離子或陽(yáng)離子或兩性離子(兩性)結(jié)構(gòu)。用于穩(wěn)定體系的表面活性劑的身份(identity)和化學(xué)性質(zhì)被優(yōu)選地選擇,以避免與最終制劑介質(zhì)的不相容性。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用陽(yáng)離子型表面活性劑。這些有助于穩(wěn)定穩(wěn)定的分散體的形成,但是一旦芯顆粒已經(jīng)用分散體包覆,并且然后將包覆的顆粒懸浮在例如含有陰離子型表面活性劑的洗衣產(chǎn)品中,在包覆層中的陽(yáng)離子型表面活性劑與在介質(zhì)中的陰離子型表面活性劑之間的相互作用導(dǎo)致該中和材料的額外層的形成和在包覆層的屏障性質(zhì)上的增強(qiáng)。相反地,在本發(fā)明的可選的優(yōu)選實(shí)施方案中,使用陰離子型表面活性劑。這些有助于穩(wěn)定穩(wěn)定的分散體的形成,但是一旦芯顆粒已經(jīng)用分散體包覆,并且然后將包覆的顆粒懸浮在例如含有陽(yáng)離子型表面活性劑的洗衣產(chǎn)品中,在包覆層中的陰離子型表面活性劑與在介質(zhì)中的陽(yáng)離子型表面活性劑之間的相互作用導(dǎo)致該中和材料的額外層的形成和在包覆層的屏障性質(zhì)上的增強(qiáng)??梢允褂帽憩F(xiàn)為乳化劑的其它水溶性材料,比如聚(乙烯醇)或其它水溶性聚合物和非離子型表面活性劑,以便產(chǎn)生具有小的分散液滴尺寸的穩(wěn)定分散體。還可以使用聚合物表面活性劑。用于穩(wěn)定分散體的表面活性劑和/或乳化劑的添加可能導(dǎo)致空氣的截留和隨后的發(fā)泡,其可能干擾分散體的有效制造。因此,在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,在分散體制造之前將消泡劑加入到水相和/或疏水相中,以抑制泡沫的產(chǎn)生。在流化床包覆中,顆粒芯材料在熱空氣流中流化,并且包覆溶液、熔體、乳液或膠乳被噴霧到顆粒上并干燥,其中包覆溶液、熔體、乳液或膠乳可以通過(guò)頂部噴霧包覆、底部噴霧(wurster)包覆或切向噴霧包覆來(lái)施加,其中底部噴霧(wurster)包覆在實(shí)現(xiàn)芯的完全包封上是特別有效的。通常,小的噴霧液滴尺寸和低粘度的噴霧介質(zhì)促進(jìn)在顆粒上的包覆的均勻分布。在流化床干燥中,顆粒芯材料與包覆溶液、乳液或膠乳混合,并且所得的濕產(chǎn)物被引入流化床干燥器,其中它在干燥空氣流中保持懸浮,其中它被干燥或在熔融材料的情況下被凝結(jié)。此類(lèi)系統(tǒng)可以從若干供應(yīng)商處獲得,包括geaprocessengineering(bochum,germany)和glattprocesstechnology(binzen,germany)。應(yīng)當(dāng)理解,允許基本上連續(xù)的材料膜的施加的任何方法可以用于產(chǎn)生本文描述的層,并且描述的工藝是說(shuō)明性的并且不是詳盡的方法,比如簾式包覆(curtaincoating)、其它形式的噴霧包覆和能夠產(chǎn)生本文描述的基本上相同的顆粒層結(jié)構(gòu)的任何其它合適的方法。包覆工藝的結(jié)果由材料和工藝參數(shù)的組合的相互作用確定。在噴霧包覆中,已發(fā)現(xiàn)以下是重要的:1.芯的組成和粒度分布。2.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。3.材料在選擇溶劑中的溶解度。4.蠟或蠟狀物質(zhì)與兩親聚合物的復(fù)合物摻合物作為溶液、分散體或熔體的遞送。5.響應(yīng)性聚合物作為溶液、分散體或膠乳的遞送。6.底層和/或填料層作為溶液、分散體或膠乳的遞送。7.包覆溶液、分散體、熔體或膠乳的固體含量。8.乳液的產(chǎn)生方法,比如組分的添加順序以及組分的化學(xué)性質(zhì)(例如陽(yáng)離子或陰離子)。9.包覆溶液、分散體、熔體或膠乳到流化床的給料速率。10.包覆溶液、分散體、熔體或膠乳通過(guò)底部噴霧(wurster)或頂部噴霧的遞送。11.每單位質(zhì)量的芯所施加的聚合物的質(zhì)量。12.每單位質(zhì)量的芯所施加的復(fù)合物摻合物材料的質(zhì)量。13.保持流化床的空氣的入口溫度。14.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和保持流化床的空氣流的入口空氣溫度之間的差異。通過(guò)以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。顆粒形成和包覆工藝的描述芯單元可以通過(guò)將成粒劑或粘合劑與有益劑共團(tuán)聚來(lái)制備,以便在用包含含有聚合物、鹽、任選地表面活性劑和任選地底層和/或填料組分和/或?qū)右约叭芜x地蠟/兩親共聚物復(fù)合物層的復(fù)合物材料的層包覆芯單元之前產(chǎn)生合適尺寸的顆粒芯。此類(lèi)包覆顆粒的優(yōu)選尺寸為0.25mm至5mm之間,最優(yōu)選0.5mm至2.5mm之間,其中包覆層為基于包括包覆層的顆粒的總質(zhì)量的1%至99%,優(yōu)選10%至50%。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,通過(guò)有益劑的窄柱狀‘面條’的擠出來(lái)制備芯單元,其然后可以被球形化或丸化(marumerise),以在包覆芯單元之前產(chǎn)生合適尺寸的顆粒芯。芯顆粒的產(chǎn)生可以通過(guò)任何合適的手段進(jìn)行,并且該方法對(duì)于本發(fā)明不是關(guān)鍵的,只是產(chǎn)生的芯必須具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度以確保顆粒不被采用的包覆工藝損壞、破碎或以其它方式降解。作為水溶液或在水中的分散體而在包覆層上噴霧是優(yōu)選的。有機(jī)溶劑比如乙醇或異丙醇或氯仿可以被用于形成溶液或分散體,取決于溶質(zhì)的性質(zhì)和溶解度,盡管這將需要溶劑回收階段以使其使用安全和經(jīng)濟(jì)。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,包覆層是通過(guò)流化床包覆或流化床干燥而施加到芯上。包覆層優(yōu)選作為來(lái)自溶劑(包括水性溶劑)或來(lái)自乳液或膠乳的溶液施加到芯單元上。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,包覆層是從水溶液施用,并且可以包含其它任選的成分,包括鹽、表面活性劑、增塑劑、助溶劑、填料等。在流化床包覆中,顆粒芯材料在熱空氣流中被流化,并且包覆溶液、熔體、乳液或膠乳被噴霧到顆粒上并干燥,其中包覆溶液、熔體、乳液或膠乳可以通過(guò)頂部噴霧包覆、底部噴霧(wurster)包覆或切向噴霧包覆來(lái)施加,其中底部噴霧(wurster)包覆在實(shí)現(xiàn)芯的完全包封上是特別有效的。通常,小的噴霧液滴尺寸和低粘度的噴霧介質(zhì)促進(jìn)在顆粒上的包覆的均勻分布。此類(lèi)系統(tǒng)可以從若干供應(yīng)商處獲得,包括geaprocessengineering(bochum,germany)和glattprocesstechnology(binzen,germany)。應(yīng)當(dāng)理解,允許基本上連續(xù)的材料膜的施加的任何方法可以用于產(chǎn)生本文描述的層,并且描述的工藝是說(shuō)明性的并且不是詳盡的方法,比如簾式包覆、其它形式的噴霧包覆和能夠產(chǎn)生本文描述的基本上相同的顆粒層結(jié)構(gòu)的任何其它合適的方法。消費(fèi)產(chǎn)品本發(fā)明的另一方面涉及包含如上文描述的復(fù)合物的消費(fèi)產(chǎn)品。消費(fèi)產(chǎn)品可以是用于家庭、商業(yè)或機(jī)構(gòu)的護(hù)理的產(chǎn)品,例如在衣物或餐具洗滌產(chǎn)品和洗滌劑中,特別優(yōu)選液體洗滌劑。消費(fèi)產(chǎn)品的其它優(yōu)選實(shí)例包括個(gè)人護(hù)理和化妝品制劑、表面清潔制劑、藥物、獸藥、食品、維生素、礦物質(zhì)和營(yíng)養(yǎng)組合物。進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)例包括組合物,其用于在農(nóng)業(yè)和一系列包括采礦和制造的工業(yè)中,例如用于食品、調(diào)味劑、香料和飲料的生產(chǎn)中或用于比如潤(rùn)滑助劑、油田技術(shù)、燃料添加劑、染料和顏料技術(shù)、衣物軟化-包括衣物活性物和聚合物成分-紡織品潤(rùn)滑劑、軟化劑、酶、增白劑和遮蔽染料的領(lǐng)域中。消費(fèi)產(chǎn)品包括那些與嬰兒護(hù)理、美容護(hù)理、織物和家居護(hù)理、家庭護(hù)理、女性護(hù)理或通常意圖以其銷(xiāo)售形式使用的裝置相關(guān)的產(chǎn)品。此類(lèi)產(chǎn)品包括但不限于尿布、圍兜、擦拭巾;用于與處理毛發(fā)(人、狗和/或貓)相關(guān)的產(chǎn)品和/或方法,包括漂白、著色、染色、調(diào)理、洗發(fā)、定型;除臭劑和止汗劑;個(gè)人清潔;化妝品;皮膚護(hù)理,包括應(yīng)用霜?jiǎng)?、洗劑和其它的用于消費(fèi)者使用的局部施用產(chǎn)品,包括優(yōu)良的香料;和刮剃產(chǎn)品,用于與處理織物、硬表面和在織物和家居護(hù)理領(lǐng)域中的任何其它表面有關(guān)的產(chǎn)品和/或方法,包括:包括空氣清新劑和氣味遞送系統(tǒng)的空氣護(hù)理、汽車(chē)護(hù)理、餐具洗滌、織物調(diào)理(包括軟化和/或清新)、衣物去垢、洗衣和漂洗添加劑和/或護(hù)理、包括地板和馬桶清潔劑的硬表面清潔和/或處理,以及用于消費(fèi)者或公共機(jī)構(gòu)使用的其它清潔;涉及浴巾、面巾紙、紙手帕和/或紙巾的產(chǎn)品和/或方法;棉球、女性衛(wèi)生巾;涉及口腔護(hù)理的產(chǎn)品和/或方法,包括牙膏、牙膠、牙齒漂洗劑、義齒粘合劑、牙齒增白;維生素產(chǎn)品:包括片劑、軟和硬膠囊、凝膠和液體的形式,并含有維生素或其它有益劑,其由于與其它制劑成分的不利相互作用或比如對(duì)氧化不穩(wěn)定的自然過(guò)程而需要穩(wěn)定化;農(nóng)業(yè)化學(xué)產(chǎn)品,其包括:含有除草劑、殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、植物或昆蟲(chóng)激素或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或肥料的產(chǎn)品或制劑,此類(lèi)產(chǎn)品需要有益劑的穩(wěn)定化以防止由于與制劑成分的負(fù)面相互作用引起的有益劑降解,或防止由于不利的化學(xué)反應(yīng)而引起的降解,當(dāng)在配制時(shí)其導(dǎo)致有益劑的活性隨時(shí)間而降低;藥物產(chǎn)品,由此有益劑可能需要穩(wěn)定化以避免由與其它制劑成分的不利相互作用而引起的降解或防止由化學(xué)反應(yīng)比如例如氧化引起的降解。藥物產(chǎn)品形式可以采用粉末、顆粒、硬膠囊和軟膠囊二者的形式,此類(lèi)膠囊甚至可以被設(shè)計(jì)成在人體內(nèi)的特定位置釋放,比如例如被設(shè)計(jì)成在胃環(huán)境中幸存并且能夠在腸道內(nèi)釋放的腸溶的聚合物膠囊。其它形式可以包括液體、凝膠或糊劑;獸藥產(chǎn)品,其中有益劑可以被保護(hù)以免與其它制劑成分的不利反應(yīng),以提供在應(yīng)用使用期間能夠遞送活性的穩(wěn)定產(chǎn)品。獸藥產(chǎn)品形式可以采用粉末、顆粒、硬膠囊和軟膠囊二者的形式,此類(lèi)膠囊甚至可以被設(shè)計(jì)成在身體內(nèi)的特定位置釋放,比如例如設(shè)計(jì)成在胃環(huán)境中幸存并且能夠在腸道內(nèi)釋放的腸溶的聚合物膠囊。其他形式可以包括液體、凝膠或糊劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,消費(fèi)產(chǎn)品是清潔和/或處理組合物。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“清潔和/或處理組合物”是消費(fèi)產(chǎn)品的子集,除非另有說(shuō)明,否則其包括美容護(hù)理、織物和家居護(hù)理產(chǎn)品。此類(lèi)產(chǎn)品包括但不限于用于處理毛發(fā)(人、狗和/或貓)的產(chǎn)品,包括漂白、著色、染色、調(diào)理、洗發(fā)、定型;除臭劑和止汗劑;個(gè)人清潔;化妝品;皮膚護(hù)理,包括應(yīng)用霜?jiǎng)?、洗劑和其它的用于消費(fèi)者使用的局部施用產(chǎn)品,包括優(yōu)良的香料和刮剃產(chǎn)品,用于處理織物、硬表面和在織物和家居護(hù)理領(lǐng)域中的任何其它表面的產(chǎn)品,包括:包括空氣清潔劑和香味遞送系統(tǒng)的空氣護(hù)理、汽車(chē)護(hù)理、餐具洗滌、織物調(diào)理(包括軟化和/或清新)、衣物去垢、洗衣和漂洗添加劑和/或護(hù)理、硬表面清潔和/或處理,包括地板和馬桶清潔劑、顆?;蚍勰┬问降耐ㄓ没颉爸毓?heavy-duty)”洗滌劑、特別地清潔洗滌劑;液體、凝膠或糊劑形式的通用洗滌劑,特別地所謂的重垢液體類(lèi)型;液體精細(xì)織物洗滌劑;手用餐具洗滌劑或輕垢餐具洗滌劑,包括高起泡型的那些;機(jī)用餐具洗滌劑,包括用于家庭和機(jī)構(gòu)用途的各種片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類(lèi)型;液體清潔和消毒劑,包括抗菌手洗類(lèi)型、清潔棒、漱口劑、義齒清潔劑、潔牙劑、汽車(chē)或地毯清洗劑、包括馬桶清潔劑的浴室清潔劑;洗發(fā)劑和染發(fā)劑(hair-rinse);沐浴露、優(yōu)良香料和泡沫浴和金屬清潔劑;以及清潔助劑比如漂白添加劑和“污點(diǎn)粘著”或預(yù)處理類(lèi)型、基質(zhì)負(fù)載產(chǎn)品比如干燥器添加片、干燥和潤(rùn)濕擦拭巾和墊、非紡織基質(zhì)和海綿;以及全部用于消費(fèi)者或/和機(jī)構(gòu)使用的噴霧劑和霧劑;和/或涉及口腔護(hù)理的方法,包括牙膏、牙膠、牙齒漂洗劑、義齒粘合劑、牙齒增白。在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,消費(fèi)產(chǎn)品是作為液體形式或作為固體、粉末、顆粒、棒和片劑形式的洗衣產(chǎn)品。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,消費(fèi)產(chǎn)品是織物和/或硬表面清潔和/或處理組合物。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“織物和/或硬表面清潔和/或處理組合物”是清潔和處理組合物的子集,除非另有說(shuō)明,否則其包括顆?;蚍勰┬问降耐ㄓ没颉爸毓浮毕礈靹貏e地清潔洗滌劑;液體、凝膠或糊劑形式的通用洗滌劑,特別地所謂的重垢液體類(lèi)型;液體精細(xì)織物洗滌劑;手用餐具洗滌劑或輕垢餐具洗滌劑,包括高起泡類(lèi)型的那些;機(jī)用餐具洗滌劑,包括用于家庭和機(jī)構(gòu)用途的各種片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類(lèi)型;液體清潔和消毒劑,包括抗菌手洗型、清潔棒、汽車(chē)或地毯清洗劑、包括馬桶清潔劑的浴室清潔劑;和金屬清潔劑、包括軟化和/或清新的織物調(diào)理產(chǎn)品,其可以是液體、固體和/或干燥器片材形式;以及清潔助劑比如漂白添加劑和“污點(diǎn)粘著”或預(yù)處理類(lèi)型,基質(zhì)負(fù)載產(chǎn)品比如干燥器添加片、干燥和潤(rùn)濕擦拭巾和墊、非織物基質(zhì)和海綿;以及噴霧劑和霧劑。所有的此類(lèi)可應(yīng)用的產(chǎn)品可以是標(biāo)準(zhǔn)的、濃縮的或甚至在某種程度上是高度濃縮的形式,使得此類(lèi)產(chǎn)品在某些方面可以是無(wú)水的。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的復(fù)合物適合用于包含在液體或粉末/固體消費(fèi)產(chǎn)品中作為包覆材料,其包覆層在使用環(huán)境中易于溶解或分散,因此有益劑將會(huì)被釋放。本發(fā)明的具體實(shí)施方案在以下編號(hào)的段落中被描述:1.復(fù)合物,包含至少一種有益劑和摻合物,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物;(iii)任選地至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(iv)任選地至少一種兩親聚合物。2.根據(jù)段落1的復(fù)合物,其是以基質(zhì)顆粒的形式。3.根據(jù)段落2的復(fù)合物,其中基質(zhì)顆粒被包含以下的摻合物包覆:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物。4.根據(jù)段落2或段落3的復(fù)合物,其中基質(zhì)顆粒被包含摻合物的包覆層(c)包覆,摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物。5.根據(jù)段落1的復(fù)合物,其是以以下的形式:(a)包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元(a);和(b)在所述一種或更多種芯單元上的包覆層(b),其中所述包覆層(b)包含摻合物,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物;(c)任選地包含摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物。6.根據(jù)段落5的復(fù)合物,其中包覆層(b)包含含有至少一種水溶性聚合物和至少一種鹽的摻合物。7.根據(jù)段落5的復(fù)合物,其中包覆層(b)包含含有至少一種水溶性聚合物和至少一種表面活性劑的摻合物。8.根據(jù)段落5的復(fù)合物,其中包覆層(b)包含含有至少一種水溶性聚合物、至少一種鹽和至少一種表面活性劑的摻合物。9.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中水溶性聚合物包括乙烯醇的均聚物或共聚物。10.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中水溶性聚合物包括乙烯醇和烯烴的共聚物。11.根據(jù)段落1至9中任一段落的復(fù)合物,其中水溶性聚合物包括乙烯醇和丙烯酸或甲基丙烯酸單體的共聚物。12.根據(jù)段落1至8中任一段落的復(fù)合物,其中水溶性聚合物包括改性的聚(乙烯醇)。13.根據(jù)段落12的復(fù)合物,其中水溶性聚合物包括丁醛改性的pvoh(pvb)。14.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中鹽選自堿金屬或堿土金屬的鹵化物、硅酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽,或者是形成銨/烷基銨鹽的陽(yáng)離子。15.根據(jù)段落14的復(fù)合物,其中所述鹽選自氯化鈉、硫酸鎂、硫酸鈉、氯化鋁和硫酸鋁。16.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中所述表面活性劑是陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑。17.根據(jù)段落16的復(fù)合物,其中所述表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基硫酸鹽、烷基乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物。18.根據(jù)段落16的復(fù)合物,其中所述表面活性劑選自十二烷基苯磺酸鈉(sdbs)、十二烷基磺酸鈉和月桂醇聚醚硫酸酯鈉。19.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中所述有益劑選自漂白劑、漂白活化劑、預(yù)形成的過(guò)酸、漂白增效劑、二酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫源、金屬催化劑或原催化劑、酶、藥物、前藥、維生素、前維生素、精油、魚(yú)油、潤(rùn)滑劑、調(diào)味劑和香料。20.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其包括如在權(quán)利要求5定義的另外的包覆層(c)。21.根據(jù)段落20的復(fù)合物,其中另外的包覆層(c)安置在芯單元和包覆層(b)之間。22.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中蠟是天然蠟,其選自蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟、地蠟、無(wú)定形蠟、褐煤蠟、萜烯、樟腦及其混合物;或是合成的直鏈的或支鏈的蠟,其選自石油衍生的微晶蠟、聚烯烴蠟和聚乙烯衍生的蠟、及其混合物。23.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中兩親聚合物是接枝共聚物,接枝共聚物包含具有與其附接的至少一個(gè)親水性側(cè)鏈的疏水性直鏈或支鏈碳-碳主鏈。24.根據(jù)段落23的復(fù)合物,其中接枝共聚物的親水性側(cè)鏈各自獨(dú)立地具有式(i),其中r1和r2各自獨(dú)立地為h、-c(o)wr4或-c(o)q;條件是r1和r2中的至少一個(gè)是基團(tuán)-c(o)q;或者r1和r2與它們所連接的碳原子一起形成式(ii)的環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中:r3和r5各自獨(dú)立地為h或烷基;w是o或nr4;q是式-x1-y-x2p的基團(tuán);t是式-n-y-x2-p的基團(tuán);x1是o、s或nr4;x2是o、s、(ch2)p或nr4;p為0至6;每個(gè)r4獨(dú)立地為h或烷基;p是h或另一主鏈;并且y是親水性聚合物基團(tuán)。25.根據(jù)段落24的復(fù)合物,其中親水性聚合物基團(tuán)y具有式-(alk1-o)b-(alk2-o)c-,其中alk1和alk2各自獨(dú)立地為具有2個(gè)至4個(gè)碳原子的亞烷基,并且b和c各自獨(dú)立地為1至125的整數(shù);條件是b+c之和具有在從約10至約250、更優(yōu)選從約10至約120的范圍內(nèi)的值。26.根據(jù)段落23的復(fù)合物,其中接枝共聚物具有從1個(gè)至5000個(gè)、優(yōu)選從約1個(gè)至約300個(gè)、并且更優(yōu)選從約1個(gè)至約150個(gè)與其附接的側(cè)鏈親水性基團(tuán)。27.根據(jù)段落23的復(fù)合物,其中碳-碳聚合物主鏈衍生自烯屬不飽和可聚合烴單體的均聚物或衍生自?xún)煞N或更多種烯屬不飽和可聚合烴單體的共聚物。28.根據(jù)段落27的復(fù)合物,其中共聚物包含在其上已經(jīng)接枝有馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸酐酸/酯基團(tuán)的碳-碳主鏈。29.根據(jù)段落23至28中任一段落的復(fù)合物,其中所述碳-碳聚合物主鏈?zhǔn)蔷鄱《?接枝-馬來(lái)酸酐,并且接枝物的親水性側(cè)鏈由式(vic)的側(cè)鏈前體制備,其中r是h或烷基,并且a和b的和是從5至250的整數(shù)。30.根據(jù)段落23的復(fù)合物,其中所述碳-碳主鏈?zhǔn)且韵碌墓簿畚铮?i)馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸或其鹽、或馬來(lái)酸酯或其鹽或其混合物;和(ii)一種或更多種烯屬不飽和可聚合單體。31.根據(jù)段落1至30中任一段落的復(fù)合物,其中所述兩親聚合物是乙烯和環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物。32.根據(jù)任一前述段落的復(fù)合物,其中復(fù)合物包含一個(gè)或更多個(gè)另外的包覆層,所述另外的包覆層選自底涂層、填料層、無(wú)機(jī)材料層、粘合促進(jìn)層或脫粘層。33.一種用于制備根據(jù)段落5至32中任一段落的復(fù)合物的工藝,所述工藝包括以下步驟:(1)制備包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元;(2)制備包含摻合物的包覆層(b),摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物;(3)任選地制備包含摻合物的另外的包覆層(c),摻合物包含:(i)至少一種蠟或蠟狀物質(zhì);和(ii)至少一種兩親聚合物;和(4)將包覆層(b)施加到芯單元以及任選地將包覆層(c)施加到芯單元,以形成復(fù)合物。34.根據(jù)段落33的工藝,其包括以下的步驟:將包覆層(c)施加到步驟(1)中制備的一種或更多種芯單元以形成一種或更多種包覆的芯單元;并且然后向所述一種或更多種包覆的芯單元施加包覆層(b)以形成復(fù)合物。35.一種消費(fèi)產(chǎn)品,其包含根據(jù)段落1至32中任一項(xiàng)的復(fù)合物。36.根據(jù)段落35的消費(fèi)產(chǎn)品,其選自洗衣產(chǎn)品、餐具洗滌產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理和化妝品制劑、表面清潔制劑、藥物、獸藥、食品、維生素、礦物質(zhì)和營(yíng)養(yǎng)組合物。37.根據(jù)段落35或36的消費(fèi)產(chǎn)品,其是液體洗衣產(chǎn)品。38.根據(jù)段落1至32中任一段的復(fù)合物或根據(jù)權(quán)利要求33或34的工藝在消費(fèi)產(chǎn)品的制備中的用途。39.一種制備洗衣產(chǎn)品的方法,所述方法包括將根據(jù)段落1至32中任一段的復(fù)合物與一種或更多種常規(guī)的洗衣產(chǎn)品組分混合。40.根據(jù)段落1至32中任一段的復(fù)合物作為洗衣產(chǎn)品中的添加劑的用途。41.摻合物作為鈍感劑的用途,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物。42.摻合物使有益劑穩(wěn)定或脫敏以免不期望的過(guò)熱的用途,摻合物包含:(i)至少一種水溶性聚合物;和(ii)至少一種鹽、或至少一種表面活性劑、或其混合物。43.根據(jù)段落41或段落42的用途,其中所述摻合物與包含至少一種有益劑的復(fù)合物混合。44.根據(jù)段落41或段落42的用途,其中所述摻合物被包覆到包含至少一種有益劑的一種或更多種芯單元上。45.基本上如本文參考所附實(shí)施例描述的復(fù)合物、工藝、消費(fèi)產(chǎn)品、方法或用途。通過(guò)以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例合成實(shí)施例1:用丁醛(pvb)制備8%(取代度-ds)的丁基改性的mowiol10-98向2升反應(yīng)容器中加載mowiol10-98(100g)和去離子水(900g)。將反應(yīng)容器置于加熱塊上并裝配頭部單元、錨式攪拌器、氮?dú)夤芫€、冷凝器和鼓泡器。然后將混合物加熱至80℃并在氮?dú)庀聰嚢璩掷m(xù)1小時(shí)或直至所有mowiol溶解。在此之后,將加熱塊的溫度降低至60℃,并加入2mhcl(13.4ml,27mmol),然后加入丁醛(6.42g,89mmol)。在60℃下繼續(xù)攪拌。在此之后,關(guān)閉加熱塊并將混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。在此之后,使用稀氨溶液將反應(yīng)混合物中和至ph7,并且通過(guò)將反應(yīng)混合物逐滴加入至過(guò)量的丙酮(總計(jì)4升)中使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀。然后將沉淀物濾出并在40℃下的真空烘箱中干燥過(guò)夜。任選地在用合適的堿比如氫氧化鈉中和過(guò)量的hcl之后,直接使用反應(yīng)混合物也是可能的。反應(yīng)混合物可以稀釋至適當(dāng)?shù)恼扯纫阅軌蚶鐕婌F包覆,并且可以加入另外的任選的組分比如無(wú)機(jī)鹽或表面活性劑或如本文描述的其它組分。兩親接枝共聚物合成實(shí)施例合成實(shí)施例2:lithenen4-5000-5ma級(jí)別的聚丁二烯-接枝-馬來(lái)酸酐在反應(yīng)燒瓶中與jeffaminem2070(agc1的制備)的反應(yīng)稱(chēng)出具有大約5,750da的平均分子量的pbd-g-ma(200g,從synthomer獲得的聚丁二烯-接枝-馬來(lái)酸酐,lithenen4-5000-5ma級(jí)別),并加入到具有0.5l容量、配備有頂置式攪拌器的反應(yīng)燒瓶。使氮?dú)饬魍ㄟ^(guò)容器,然后使用油浴將容器加熱至150℃。然后開(kāi)始熔融混合物的攪拌,并且通過(guò)滴液漏斗在45分鐘內(nèi)加入具有2,000da的平均分子量的jeffaminem2070(聚醚單胺)(144g,購(gòu)自huntsman)。在攪拌下將反應(yīng)混合物在150℃下保持持續(xù)總共大約6小時(shí)。接下來(lái),允許反應(yīng)混合物冷卻,并且然后分配到玻璃容器中。合成實(shí)施例3:lithenen4-5000-15ma級(jí)別的聚丁二烯-接枝-馬來(lái)酸酐與jeffaminem2070(agc2的制備)的反應(yīng)稱(chēng)出具有大約5,750da的平均分子量的pbd-g-ma(200g,從synthomer獲得的聚丁二烯-接枝-馬來(lái)酸酐,lithenen4-5000-15ma級(jí)別),并加入到具有1.0l容量、配備有頂置式攪拌器的反應(yīng)燒瓶。使氮?dú)饬魍ㄟ^(guò)容器,然后使用油浴將容器加熱至150℃。然后開(kāi)始熔融混合物的攪拌,并且通過(guò)滴液漏斗在45分鐘內(nèi)加入具有2,000da的平均分子量的jeffaminem2070(聚醚單胺)(401.1g,購(gòu)自huntsman)。在攪拌下將反應(yīng)混合物在150℃下保持持續(xù)總共大約6小時(shí)。接下來(lái),允許反應(yīng)混合物冷卻,并且然后分配到玻璃容器中。顆粒制造和包覆方法實(shí)施例包覆的過(guò)碳酸鈉顆粒的制備材料過(guò)碳酸鈉顆粒樣品來(lái)自若干供應(yīng)商;evonikindustries級(jí)別的q35和solvaychemicals級(jí)別-oxypers131和oxypershc;ocichemicalcorporation-provox和provoxc級(jí)別。原料制備的組成在表1中示出。實(shí)施例spc樣品-小規(guī)模spc/pvb/s1改性的pvoh包覆應(yīng)用過(guò)碳酸鈉顆粒(s131級(jí)別)來(lái)自solvay。將顆粒過(guò)篩以分離在500-1,000微米之間的尺寸級(jí)分。使用底部包覆(wurster)方法將顆粒包覆在mini-glatt流化床干燥器上。施加的典型溫度為23-24℃。氣流從0.35巴變化到0.6巴,并且霧化壓力保持在0.03巴。原料由如上在合成實(shí)施例1中制備的反應(yīng)混合物組成,并且如在表1中示出的配制。用于該裝置的典型規(guī)??梢栽?0g至100g之間,并且基于w/w包覆層/顆粒芯的典型包覆層厚度為5.0%。實(shí)施例spc樣品-較大規(guī)模的spc/pvb/s2改性的pvoh包覆應(yīng)用過(guò)碳酸鈉顆粒(s131級(jí)別)來(lái)自solvay。將顆粒過(guò)篩,以便分離在500-1,000微米之間的尺寸級(jí)分。使用底部包覆(wurster)方法將顆粒包覆在aeromaticfielderstrea1流化床干燥器上。原料由如上在合成實(shí)施例1中制備的反應(yīng)混合物組成,并且如在表1中示出的配制。典型操作溫度從30-42℃變化。氣流從100m3/hr-130m3/hr變化,并且霧化壓力保持在0.5巴。使用蠕動(dòng)泵供給聚合物/鹽溶液,并且流速?gòu)?g/min-8g/min變化。用于該方法的典型規(guī)模為500g,并且基于w/w包覆層/顆粒芯的典型包覆層厚度為5.0%。蠟/兩親共聚物包覆的顆粒的制備(i)原料制備如前文描述的,含有蠟和兩親共聚物的原料可以是以均勻溶液的形式,比如含有溶劑的溶液,或者它可以是以熔體的形式,或者它可以是以分散體或乳液的形式。由此給出實(shí)施例,其中用包含vybar260(由bakerhughes制造)和兩親接枝共聚物的摻合物的乳液或氯仿溶液包覆過(guò)碳酸鈉芯或可選地從氯仿溶液包覆過(guò)碳酸鈉芯。兩親共聚物由聚丁二烯主鏈(由synthomer制造:lithenen4-5000-15ma)組成,聚丁二烯主鏈已用ma:接枝物比率為1:0.75的jeffaminem2070(由huntsman制造)接枝(參見(jiàn)上文的合成實(shí)施例3)。將如上文產(chǎn)生的該兩親接枝共聚物標(biāo)記為agc2。使用以下方法產(chǎn)生vybar260和jeffaminem2070接枝的lithenen4-5000-15ma的乳液。分散體如下制備。在攪拌下將1.5gagc2溶解在190g去離子水中。將8.5gvybar260加入到該溶液中。在攪拌下將溶液加熱至65℃持續(xù)大約20分鐘或直至vybar完全熔融。然后將溫?zé)岬幕旌衔镉寐暡ㄌ结槼曁幚沓掷m(xù)高達(dá)10分鐘,產(chǎn)生乳液。將乳液立即在冰/水浴上冷卻,偶爾使乳液打旋。在整個(gè)噴霧包覆過(guò)程(如上文描述的用于基于溶劑的溶液的包覆過(guò)程)中攪拌乳液。應(yīng)當(dāng)理解,用于產(chǎn)生乳液的其它方法是可能的,并且熟練的操作者將熟悉這些程序。材料過(guò)碳酸鈉顆粒樣品來(lái)自若干供應(yīng)商;evonikindustries級(jí)別的q35和ocichemicalcorporation的級(jí)別cprovox,和solvaychemicals的級(jí)別,oxypers131和oxypershc。小規(guī)模spc樣品蠟/兩親層包覆應(yīng)用:過(guò)碳酸鈉顆粒(s131級(jí)別)來(lái)自solvay。將顆粒過(guò)篩,以便分離在500-1,000微米之間的尺寸級(jí)分。使用底部包覆(wurster)方法將顆粒包覆在mini-glatt流化床干燥器上。進(jìn)料的濃度通常為5%固體含量。施加的典型溫度為23-24℃。氣流從0.35巴變化到0.6巴,并且霧化壓力保持在0.03巴。原料由溶解在氯仿中達(dá)到5%總濃度的vybar260(bakerpetrolite)和agc2(參見(jiàn)上文合成實(shí)施例3)的85:15混合物組成,其通過(guò)蠕動(dòng)泵供給;流速?gòu)?g/min至7g/min變化,直到通常20%w/w的蠟/兩親共聚物包覆層被施用。該工藝的典型規(guī)模為50-100g。請(qǐng)注意,該包覆層還可以從如上文描述的制備的乳液原料施用-通常方法如下:將過(guò)碳酸鈉芯用vybar260(來(lái)自bakerhughes)和兩親接枝共聚物的摻合物包覆。兩親共聚物由聚丁二烯主鏈(來(lái)自synthomer:lithenen4-5000-15ma)組成,聚丁二烯主鏈已用ma:接枝物比率為1:0.75的jeffaminem2070(來(lái)自huntsman)接枝(參見(jiàn)上文的合成實(shí)施例3)。將如上文產(chǎn)生的該兩親接枝共聚物標(biāo)記為agc2。使用以下方法產(chǎn)生vybar260和jeffaminem2070接枝的lithenen4-5000-15ma的乳液。分散體如下制備。在攪拌下將1.5gagc2溶解在190g去離子水中。將8.5gvybar260加入到該溶液中。在攪拌下將溶液加熱至65℃持續(xù)大約20分鐘或直至vybar完全熔融。然后將溫?zé)岬幕旌衔镉寐暡ㄌ结槼曁幚沓掷m(xù)高達(dá)10分鐘,產(chǎn)生乳液。將乳液立即在冰/水浴上冷卻,偶爾使乳液打旋。在整個(gè)噴霧包覆工藝(如上文描述的用于基于溶劑的溶液的包覆工藝)中攪拌乳液。在蠟/兩親層上的改性的pvoh/nacl層的施用:將如此制備的蠟/兩親共聚物包覆的顆粒進(jìn)一步利用底部包覆(wurster)方法包覆在mini-glatt流化床干燥器上。施加的典型溫度為23-24℃。氣流從0.35巴變化到0.6巴,并且霧化壓力保持在0.03巴。原料由如上在合成實(shí)施例1中制備的反應(yīng)混合物組成,并且如在表1中示出的配制。基于w/w包覆層/顆粒芯的典型的包覆層厚度為5.0%,以便產(chǎn)生在該情況下具有兩個(gè)包覆層的包覆的顆粒,對(duì)包覆的顆粒所施加的層還包括改性的pvoh、鹽和任選的表面活性劑。較大規(guī)模spc樣品蠟/兩親層包覆應(yīng)用:過(guò)碳酸鈉顆粒(s131級(jí)別)來(lái)自solvay。將顆粒過(guò)篩,以便分離在500-1,000微米之間的尺寸級(jí)分。使用底部包覆(wurster)方法將顆粒包覆在aeromaticfielderstrea1流化床干燥器上。原料由溶解在氯仿中達(dá)到5%總濃度的vybar260(bakerpetrolite)和agc2(參見(jiàn)上文的合成實(shí)施例3)的85:15混合物組成。聚合物進(jìn)料的濃度通常為5%固體含量。典型的操作溫度從30-42℃變化。氣流從3%到5%變化,并且霧化壓力保持在0.5巴。使用蠕動(dòng)泵供給聚合物溶液,并且流速?gòu)?g/min至8g/min變化,直到通常20%w/w的蠟/兩親共聚物包覆層被施用。該工藝的典型規(guī)模為500g。請(qǐng)注意,該包覆層還可以從如上文描述的制備的乳液施加。在蠟/兩親層上的改性的pvoh/nacl層的施用:使用底部包覆(wurster)方法將如此制備的蠟/兩親共聚物包覆的顆粒進(jìn)一步包覆在的aeromaticfielderstrea1流化床干燥器上。原料由如上在合成實(shí)施例1中制備的反應(yīng)混合物組成,并且如在表1中示出的配制。典型操作溫度從30-42℃變化。氣流從100m3/hr-130m3/hr變化,并且霧化壓力保持在0.5巴。使用蠕動(dòng)泵供給聚合物/鹽溶液,并且流速?gòu)?g/min-8g/min變化。基于w/w包覆層/顆粒芯的典型的包覆層厚度為5.0%,以便產(chǎn)生在該情況下具有兩個(gè)包覆層的包覆的顆粒,對(duì)包覆的顆粒所施加的層還包括改性的pvoh、鹽和任選的表面活性劑。pap樣品的制備通過(guò)以下過(guò)程進(jìn)行制備和包覆含有pap漂白劑的顆粒的工藝。1.濕團(tuán)(wet-mass)的制備2.濕團(tuán)的擠出3.濕團(tuán)的成形,比如通過(guò)濕團(tuán)的切碎或球形化4.濕團(tuán)的干燥和包覆。組分、縮寫(xiě)和材料來(lái)源eurecowm1-6-鄰苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸(pap)-solvay;馬鈴薯淀粉-aldrichchemicalco;檸檬酸(無(wú)水)-aldrichchemicalco,依替膦酸-1-羥基亞乙基-1,1-二磷酸(hedp)-;hostapursas(93)-clariant;在食品級(jí)別kenwoodfpp220multiprocompact混合器上進(jìn)行濕團(tuán)的形成,擠壓是在具有0.7毫米直徑的孔的模板的caleva可變密度擠出機(jī)上進(jìn)行。在calevamultibowlspheroniser250(mbs250)上進(jìn)行球形化。在aeromaticfielderstrea1上進(jìn)行顆粒的干燥,并且對(duì)于小規(guī)模包覆,在glatt(miniglatt5)上進(jìn)行干燥顆粒的包覆,且對(duì)于較大的樣品,在strea上進(jìn)行干燥顆粒的包覆。實(shí)施例pap1-球形化的pap-芯的制備:粘合劑流體的制備sas93(150g)加入到去離子水(200g)中并攪拌,加熱到60℃直到溶解。然后將樣品冷卻至室溫。濕團(tuán)的制備將eurecowm1(323.33g)(預(yù)先過(guò)篩至小于250μm)稱(chēng)重加入kenwood混合器的碗狀物中,向其中加入馬鈴薯淀粉(27.39g)和無(wú)水檸檬酸(10.85g)。將粉末混合物在最高速度設(shè)置值下?lián)胶铣掷m(xù)5-10秒以確保均勻的粉末混合物。接下來(lái),在混合粉末的同時(shí)逐滴加入依替膦酸(60%溶液)(4.81g)。然后在混合的同時(shí)在5-10秒內(nèi)以恒定的速率加入預(yù)先制備的粘合劑流體(大約83g)。加入粘合劑流體直到出現(xiàn)混合聲音的音調(diào)(pitch)的變化,在此時(shí)面團(tuán)形成面包屑狀的外觀,并且總的粘合劑添加被記錄。然后用塑料刮片刮碗狀物的側(cè)面,且然后將樣品混合持續(xù)另外的10秒。濕團(tuán)的擠出然后將制備的濕面團(tuán)加入到擠出機(jī)中,并在室溫下使用50rpm的螺桿速度擠出。然后保留擠出的條狀物用于隨后的球形化。擠出物的球形化在1500rpm的板旋轉(zhuǎn)速度下進(jìn)行球形化。將制備的擠出物加入到球形化器(spheroniser)中持續(xù)3分鐘,在此時(shí),產(chǎn)生的顆粒為可接受的球形。產(chǎn)品的干燥將所得的球形化顆粒在流化床干燥器中在40℃下以確保樣品良好流化的空氣流速下干燥持續(xù)1小時(shí)10分鐘,以確保大部分的水分從顆粒中被除去。進(jìn)行另外的干燥步驟,其中產(chǎn)物在真空烘箱中在35℃下干燥持續(xù)18小時(shí)。材料的包覆可用于包覆預(yù)先形成的含有pap的顆粒的特別有用的一類(lèi)材料是官能化或非官能化的聚(乙烯醇-共–乙酸乙烯酯),比如由kuraraycoltd提供的那些比如系列材料。這些材料具有通用名稱(chēng)x-y,其中x的值表示以4%w/w固體的4%聚合物水溶液的粘度(以mpas表示),并且y表示起始的聚(乙酸乙烯酯)的摩爾%水解。除了用pap顆粒代替spc之外,在上文的c1(i)和c1(ii)中給出了包覆方法。制備的樣品的篩選spc過(guò)氧化物確定是使用以下的方法通過(guò)滴定來(lái)進(jìn)行:在液體洗衣制劑中的測(cè)試方法學(xué)設(shè)備和材料:1.5ml小塑料管。2.小的正方形過(guò)濾網(wǎng)。3.包覆的spc顆粒。4.分析天平5.試劑和玻璃器皿-按照詳細(xì)的滴定程序。6.去離子水。7.尼龍過(guò)濾網(wǎng)以形成在穩(wěn)定性測(cè)試期間spc顆粒被放置在其中的袋方法學(xué)(液體介質(zhì))1.樣品制備。a.塑料管充滿(mǎn)特定介質(zhì)(5ml)b.稱(chēng)量0.2g(記錄的實(shí)際質(zhì)量)包覆的顆粒并放入折疊的過(guò)濾網(wǎng)中。c.將卷繞的過(guò)濾網(wǎng)放入預(yù)先充滿(mǎn)洗滌劑的管中。d.將管密封。e.制備的樣品在控制溫度下老化持續(xù)所需量的時(shí)間。2.在洗衣液中測(cè)試后的顆粒的回收(離心)。a.在儲(chǔ)存之后,移除包含顆粒的過(guò)濾器套,并且用紙巾擦除過(guò)量的洗滌劑介質(zhì)。b.將回收的顆粒放置于100ml容量瓶中。進(jìn)行下文描述的滴定分析。3.回收的過(guò)碳酸鈉包封物的滴定分析。該方法基本上是兩步反應(yīng);在第一步中,過(guò)氧化氫氧化碘離子,產(chǎn)生元素碘,如下:h2o2+2h++2i-→i2+2h2o在滴定中的第二步驟,碘通過(guò)硫代硫酸鈉(na2s2o3)還原,如下:i2+2s2o32-→s4o62-+2i-該方法更適合于評(píng)估其中過(guò)碳酸鈉用作漂白劑源的制劑的過(guò)氧化氫含量。程序如下:a.將5mlh2so4(10%)和30ml去離子水的溶液加入100ml容量瓶中。b.將0.2g從儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試回收的顆粒放置于過(guò)氧化氫溶液中。c.使用磁力攪拌器攪拌混合物直至顆粒完全溶解。d.一旦完全溶解,使用去離子水將燒瓶裝滿(mǎn)至100ml標(biāo)記。塞住燒瓶并倒置至少10次以確保溶液適當(dāng)混合。e.向5ml該溶液中加入2.5mlh2so4(10%w/w)和2.5mlki溶液(20%w/w)。f.將溶液在暗室中放置持續(xù)至少20分鐘。g.將該溶液用硫代硫酸鈉溶液(0.1n)滴定,直至溶液變?yōu)橥耆珶o(wú)色。h.記錄產(chǎn)生澄清溶液所需的硫代硫酸鈉的體積。i.重復(fù)該過(guò)程直到獲得一致的結(jié)果。4.spc包封物的最終儲(chǔ)存穩(wěn)定性的計(jì)算。a.獲取相同制劑的2種不同樣品的樣品質(zhì)量和滴定度值的平均值。使用以下方程式,獲得溶液中剩余的過(guò)碳酸鈉的百分比值:結(jié)果在表2中示出。表2提供以下數(shù)據(jù),該數(shù)據(jù)示出,當(dāng)與在相同的穩(wěn)定性測(cè)試條件下測(cè)試的未包覆的芯相比,源自不同制造商的過(guò)碳酸鈉級(jí)別的包覆的芯表現(xiàn)出隨時(shí)間(在28天測(cè)量)和在升高的溫度下顯著改善的穩(wěn)定性。在粉末洗衣制劑中的測(cè)試方法學(xué)設(shè)備和材料:1.5ml小塑料管。2.小的正方形過(guò)濾網(wǎng)。3.包覆的spc顆粒。4.分析天平5.試劑和玻璃器皿-按照詳細(xì)的滴定程序。6.去離子水。方法1.樣品制備。a.管充滿(mǎn)所需重量的粉末洗滌劑(0.2gspc應(yīng)構(gòu)成粉末重量的15%),b.稱(chēng)量0.2g包覆的顆粒并放入粉末填充的管中。記錄重量。c.將管密封以用于“封閉的”穩(wěn)定性,或當(dāng)在相對(duì)濕度下進(jìn)行測(cè)試時(shí)管保持打開(kāi)。d.將制備的樣品在控制的溫度和濕度下老化持續(xù)固定量的時(shí)間。2.在洗衣液中測(cè)試后的顆粒的回收(離心)。a.將整個(gè)樣品(具有spc的粉末)放置于100ml容量瓶中。并進(jìn)行滴定分析。3.回收的過(guò)碳酸鈉包封物的滴定分析。該方法基本上是兩步反應(yīng);在第一步中,過(guò)氧化氫氧化碘離子,產(chǎn)生元素碘,如下:h2o2+2h++2i-→i2+2h2o在滴定中的第二步驟,碘通過(guò)硫代硫酸鈉(na2s2o3)還原,如下:i2+2s2o32-→s4o62-+2i-該方法更適合于評(píng)估其中過(guò)碳酸鈉用作漂白劑源的制劑的過(guò)氧化氫含量。程序如下:a.在100ml容量瓶中,制備含有大約30ml去離子水和5mlh2so4(10%)的混合物。b.將樣品從儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試中取出并放入混合物中。c.使用磁力攪拌器攪拌混合物直至完全溶解(注意:不要密封燒瓶,因?yàn)樵谌芙膺^(guò)程中將釋放co2)。d.一旦完全溶解,使用去離子水將燒瓶裝滿(mǎn)至100ml標(biāo)記。塞住燒瓶并倒置至少10次,以確保溶液適當(dāng)混合并且是均勻的。e.使用移液管從該溶液中取出5ml樣品,并加入到干凈的錐形瓶中。f.向該溶液中加入2.5mlh2so4(10%w/w)和2.5mlki溶液(20%w/w)。棕色應(yīng)立即出現(xiàn)。g.將該溶液在黑暗的櫥柜/室中放置持續(xù)至少20分鐘。h.使用滴定管,將該混合物用硫代硫酸鈉溶液(0.1n)滴定,直到溶液變?yōu)橥耆珶o(wú)色。(注意:當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時(shí)添加淀粉可以有助于改善準(zhǔn)確度,因?yàn)檫@使得在溶液中的任何殘留的碘變成深藍(lán)色,使其更容易看到)i.記錄產(chǎn)生澄清溶液所用的硫代硫酸鈉的體積。j.重復(fù)該過(guò)程直至獲得一致的結(jié)果(即接受至少0.05ml的結(jié)果)。4.spc包封物的最終儲(chǔ)存穩(wěn)定性的計(jì)算。a.獲取相同制劑的2種不同樣品的樣品質(zhì)量和滴定度值的平均值。使用以下方程式以獲得在溶液中剩余的過(guò)碳酸鈉的百分比值:將0.2g包覆的過(guò)碳酸鈉顆粒浸入在小瓶(~2ml體積)中的商業(yè)液體洗衣產(chǎn)品(vanishpowershots和ariel液體標(biāo)簽(liquidtabs))中,并在室溫下或在40℃下儲(chǔ)存持續(xù)規(guī)定的時(shí)間,在此之后,殘余過(guò)氧化氫的百分比水平(基于存在的初始水平)通過(guò)滴定確定。表3呈現(xiàn)用包括丁醛改性的mowiol4-98和sdbs和/或naoh的包覆組合物包覆的顆粒在nacl中的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。表4呈現(xiàn)用蠟/兩親層和包括改性的pvoh和鹽的層兩者包覆的顆粒的穩(wěn)定性。通過(guò)改性的pvoh+鹽層連同蠟/兩親共聚物層的存在提供的放熱控制的實(shí)施例放熱控制包覆層-放熱減少的測(cè)量產(chǎn)生過(guò)碳酸鈉顆粒的樣品,其如通過(guò)上文給出的方法所描述的用蠟/兩親共聚物包覆以產(chǎn)生具有18%蠟(85%)/agc2(15%)和標(biāo)記的ch1的包覆層的過(guò)碳酸鈉顆粒。這些顆粒的一部分以如上文描述的方式從在鹽溶液中的丁基改性的pvoh的原料進(jìn)一步包覆,以得到5.0%的pvb/nacl的外涂層。為了評(píng)估其熱性能的目的,將該樣品標(biāo)記為ch2。熱測(cè)試方法:加速速率量熱法(arc)用于確定在偽絕熱條件下的開(kāi)始溫度和放熱活性的大小。使用10ml的鈦樣品室尺寸,并在空氣中進(jìn)行測(cè)定。phi系數(shù)取為1.55,起始溫度為30℃,加熱梯級(jí)為5℃,并且等待時(shí)間為15分鐘。熱測(cè)試結(jié)果在表5中示出。從在表5中的數(shù)據(jù)可以看出,丁基改性的pvoh+鹽(樣品ch2)的另外的層的加入導(dǎo)致放熱開(kāi)始溫度從50.6℃增加到71.0℃,并且計(jì)算的sadt(自加速分解溫度)從35.3℃顯著上升到60.6℃。因此,清楚的是,pvb/nacl層的存在顯著改善顆粒對(duì)過(guò)熱的響應(yīng)。篩選-pap對(duì)制備的pap材料針對(duì)其在升高的溫度下分離和在洗滌劑粉末制劑中的穩(wěn)定性進(jìn)行篩選。為了獲得測(cè)定值,在通過(guò)下文描述的程序溫育之前和之后,測(cè)定在芯材料中的pap的活性。對(duì)于高溫的溫育程序,將0.2gpap樣品加入到5ml塑料管中并密封。然后將管放置在40℃下的溫育箱中持續(xù)7天和35天,并且然后如下文描述的針對(duì)pap水平分析三份。對(duì)于制劑內(nèi)測(cè)試,將制備的含有pap的芯(0.2g)的樣品加入到標(biāo)準(zhǔn)制劑,aatcc1903標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑粉末(從jameshealltd獲得)或asda彩色制劑(9.8g)。將樣品充分混合并在32℃下和60%相對(duì)濕度下在溫育箱中保存7天、28天和42天的時(shí)間,并且然后除去以通過(guò)下文描述的滴定方法評(píng)估剩余的pap含量。在所有情況下,進(jìn)行三份評(píng)估,由此將多個(gè)樣品儲(chǔ)存在溫育箱中,以便在分配的時(shí)間間隔后評(píng)估完整的樣品。通過(guò)碘量滴定法測(cè)定pap將以其自身(0.2g)或在粉末制劑中(足夠的芯材料以除了測(cè)試粉末制劑外,給出等量的0.2g的100%活性pap,以給出10g樣品,例如0.4g具有50%活性的芯材料與9.6g粉末制劑結(jié)合)的pap材料的樣品溶解在冰醋酸(15ml)和甲醇(50ml)中,隨后加入碘化鉀(1g)并將溶液在室溫下攪拌持續(xù)20分鐘。用標(biāo)準(zhǔn)0.1n硫代硫酸鈉溶液滴定放出的分子碘,直到溶液保持無(wú)色,并記錄滴定劑的體積。由以下計(jì)算確定在每個(gè)樣品中的pap的百分比。c=硫代硫酸鈉的消耗量f=滴定劑(0.1mol/lna2s2o3)的校正m=pap的分子量=277.3w=樣品的重量c=硫代硫酸鈉的消耗量f=滴定劑的校正系數(shù)w=樣品的重量[g]在每種情況下,將在樣品中剩余的pap的水平與顆粒形成后的初始測(cè)定進(jìn)行比較,以確定%活性水平。表6示出在洗滌粉末中的pap穩(wěn)定性的測(cè)試結(jié)果。eurecomg是含有pap的市售顆粒產(chǎn)品,其從solvay可獲得。aatcc是標(biāo)準(zhǔn)的參考洗滌粉末,其從jamesheal(halifax,uk)可獲得。含水量分析:使用metrohm701kf滴定體積卡爾費(fèi)歇爾滴定儀測(cè)定含水量。在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的情況下,本發(fā)明的描述的方面的各種修改和變化對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是明顯的。雖然已經(jīng)結(jié)合具體的優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明,但是應(yīng)當(dāng)理解,所要求保護(hù)的本發(fā)明不應(yīng)該不適當(dāng)?shù)叵抻谶@些具體的實(shí)施方案。實(shí)際上,對(duì)于相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員明顯的對(duì)描述的實(shí)施本發(fā)明的模式的各種修改是意圖在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的。除非另有說(shuō)明,否則在下文的表1-6中對(duì)“%”的所有參考意指wt.%。表1:實(shí)施例原料制備表5:熱測(cè)試:結(jié)果測(cè)試結(jié)果ch1ch2放熱開(kāi)始溫度(℃)50.671.0放熱峰值溫度(℃)251.7262.2放熱峰值壓力(barg)72.984.9溫度升高的最大速率(k.min-1)892.5711.0壓力升高的最大速率(bar.min-1)835.22072.1氣體產(chǎn)生開(kāi)始溫度(℃)108.1108.6產(chǎn)生的氣體的量(cm3.g-1,在stp)≥9.2≥4.250kg包裝的估計(jì)的sadt(℃)35.360.6當(dāng)前第1頁(yè)12
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