本發(fā)明涉及具有使油等流動性有機物質(zhì)發(fā)生增稠穩(wěn)定化的作用的新型化合物、及使用該化合物的增稠穩(wěn)定劑、以及含有該增稠穩(wěn)定劑的增稠穩(wěn)定化組合物。本申請基于2014年5月12日在日本提出申請的日本特愿2014-098783號要求優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容援引于此。
背景技術(shù)：
使液體發(fā)生增稠穩(wěn)定化的方法是工業(yè)上非常重要的技術(shù)，例如，作為亞穩(wěn)態(tài)的乳化物的蛋黃醬、沙拉醬汁等能夠長期穩(wěn)定地保持其乳化狀態(tài)的原因在于水性成分發(fā)生了增稠穩(wěn)定化。因此，已開發(fā)出各種增稠穩(wěn)定劑。
作為使水性介質(zhì)發(fā)生增稠穩(wěn)定化的化合物，已知有例如丙烯酸烷基酯共聚物等。
另一方面，作為流動性有機物質(zhì)(例如，油性介質(zhì)等具有流動性的有機物質(zhì))的增稠穩(wěn)定劑，已知有12-羥基硬脂酸(專利文獻1等)。12-羥基硬脂酸主要被用于食用油的廢棄處理。然而，利用12-羥基硬脂酸，只能將流動性有機物質(zhì)誘導至完全固化狀態(tài)、或保持液體狀態(tài)中的任一狀態(tài)。
此外，在專利文獻2中，作為親水性或親油性化合物的凝膠化劑，記載了1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基環(huán)己基酰胺)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開平01-163111號公報
專利文獻2：日本特開2009-155592號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
然而，已知1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基環(huán)己基酰胺)不易溶解于流動性有機物質(zhì)，很難將其用作流動性有機物質(zhì)的增稠劑。
因此，本發(fā)明的目的在于提供將流動性有機物質(zhì)增稠或凝膠化至期望的粘度、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化的化合物。
本發(fā)明的其他目的在于提供含有上述化合物的增稠穩(wěn)定劑、利用上述增稠穩(wěn)定劑而進行了增稠、凝膠化、或穩(wěn)定化的增稠穩(wěn)定化組合物、及其制造方法。
解決問題的方法
本發(fā)明人等為解決上述課題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：下述式(1)所示的化合物能夠容易地溶解于流動性有機物質(zhì)從而使其增稠、凝膠化、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化(防止組合物的沉降、局部性的凝聚或濃縮，穩(wěn)定地保持均一狀態(tài))；通過根據(jù)流動性有機物質(zhì)的種類而選擇使用下述式(1)所示的化合物，能夠?qū)⒘鲃有杂袡C物質(zhì)的粘度增稠或凝膠化至期望的粘度、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化。本發(fā)明基于這些見解而完成。
即，本發(fā)明提供下述式(1)所示的化合物。
[化學式1]
(式中，R1、R2互不相同，為碳原子數(shù)4以上的脂肪族烴基。n表示1～3的整數(shù))
另外，本發(fā)明提供包含上述化合物的增稠穩(wěn)定劑。
另外，本發(fā)明提供包含上述增稠穩(wěn)定劑和流動性有機物質(zhì)的增稠穩(wěn)定化組合物。
另外，本發(fā)明提供經(jīng)由使上述增稠穩(wěn)定劑和流動性有機物質(zhì)相容的工序而得到增稠穩(wěn)定化組合物的增稠穩(wěn)定化組合物的制造方法。
即，本發(fā)明涉及下述方面。
[1]式(1)所示的化合物。
[2]上述[1]所述的化合物，其中，式(1)所示的化合物為選自式(1-1)～(1-4)所示的化合物中的至少1種化合物。
[3]上述[1]或[2]所述的化合物，其中，式中的R1、R2中的一者為碳原子數(shù)6～10的支鏈狀烷基，另一者為碳原子數(shù)12～18的直鏈狀烷基或直鏈狀烯基。
[4]增稠穩(wěn)定劑，其包含[1]～[3]中任一項所述的化合物。
[5]上述[4]所述的增稠穩(wěn)定劑，其中，在全部量的增稠穩(wěn)定劑(100重量％)中，式(1)所示的化合物的含量(含有2種以上的情況下為其總量)為60重量％以上。
[6]增稠穩(wěn)定化組合物，其包含：[4]或[5]所述的增稠穩(wěn)定劑、和流動性有機物質(zhì)。
[7]上述[6]所述的增稠穩(wěn)定化組合物，其中，流動性有機物質(zhì)是利用流變儀測定的粘度[25℃、剪切速度10(1/s)時的粘度(η)]低于0.1Pa·s的有機物質(zhì)。
[8]上述[6]或[7]所述的增稠穩(wěn)定化組合物，其中，流動性有機物質(zhì)為選自下組中的至少1種化合物：烴油、醚、鹵代烴、石油成分、動植物油、硅油、酯、芳香族羧酸、及吡啶。
[9]增稠穩(wěn)定化組合物的制造方法，其包括：經(jīng)由使[4]或[5]所述的增稠穩(wěn)定劑與流動性有機物質(zhì)相容的工序，從而得到增稠穩(wěn)定化組合物。
[10]增稠穩(wěn)定化組合物的制造方法，其包括：經(jīng)由在將[4]或[5]所述的增稠穩(wěn)定劑與流動性有機物質(zhì)混合并加溫而使它們相容之后進行冷卻的工序，從而得到增稠穩(wěn)定化組合物。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的式(1)所示的化合物通過與流動性有機物質(zhì)相容而能夠容易地使流動性有機物質(zhì)增稠或凝膠化、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化。因此，通過用于化妝品、涂料、食品、醫(yī)藥品等，可以將它們的粘度調(diào)整至期望的范圍，可以均一地保持它們的組成，可以提高它們的使用性。
具體實施方式
[式(1)所示的化合物]
本發(fā)明的化合物如下述式(1)所示。式中，R1、R2互不相同，為碳原子數(shù)4以上的脂肪族烴基。n表示1～3的整數(shù)。
[化學式2]
作為式(1)所示的化合物，可列舉例如下述式(1-1)～(1-4)所示的化合物等。
[化學式3]
作為本發(fā)明的式(1)所示的化合物，其中，從流動性有機物質(zhì)的溶解性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選上述式(1-1)和/或(1-2)所示的化合物。另外，從在流動性有機物質(zhì)透明的情況下能夠在保持其透明性的同時、為上述流動性有機物質(zhì)賦予假塑性行為及強的儲能彈性模量的方面出發(fā)，也優(yōu)選上述化合物。
上述式中，R1、R2互不相同，表示碳原子數(shù)4以上的脂肪族烴基，可列舉例如：丁基、戊基、異戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、硬脂基、十九烷基等碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為6～18、特別優(yōu)選為8～18)的直鏈狀或支鏈狀烷基；3-丁烯基、4-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、9-癸烯基、11-十二烯基、油烯基等碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為6～18、特別優(yōu)選為12～18)的直鏈狀或支鏈狀烯基；丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基、癸炔基、十五炔基、十八炔基等碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為6～18、特別優(yōu)選為12～18)的直鏈狀或支鏈狀炔基等。
作為本發(fā)明的式(1)所示的化合物，從流動性有機物質(zhì)的溶解性優(yōu)異、能夠發(fā)揮出使流動性有機物質(zhì)增稠的效果的方面出發(fā)，特別優(yōu)選為R1、R2中的一者為碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為4～18、進一步優(yōu)選為6～12、特別優(yōu)選為6～10、最優(yōu)選為8～10)的支鏈狀烷基、R1、R2中的另一者為碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為6～20、更優(yōu)選為8～20、進一步優(yōu)選為10～20、特別優(yōu)選為12～20、最優(yōu)選為12～18)的直鏈狀烷基或直鏈狀烯基的化合物。
式(1)所示的化合物例如可利用下述方法等制造。
1.使環(huán)己烷四羧酸與亞硫酰氯反應(yīng)而得到環(huán)己烷四羧酸四酰氯，并使所得環(huán)己烷四羧酸四酰氯與胺(1)(R1-NH2)及胺(2)(R2-NH2)(R1、R2同上)反應(yīng)的方法；
2.使環(huán)己烷四羧酸二酐與胺(1)(R1-NH2)反應(yīng)而得到酰胺酸，并進一步使用縮合劑使胺(2)(R2-NH2)縮合的方法。
作為上述1的制造方法中的環(huán)己烷四羧酸，可優(yōu)選使用1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸。
作為上述1的制造方法中的胺(R1-NH2、R2-NH2)，可列舉例如：丁胺、戊胺、異戊胺、己胺、辛胺、2-乙基己基胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、硬脂胺、油胺等具有碳原子數(shù)4以上(優(yōu)選為碳原子數(shù)6～20)的脂肪族烴基(例如，直鏈狀或支鏈狀的烷基、烯基、或炔基)的胺。
在上述1的制造方法中，環(huán)己烷四羧酸四酰氯與胺的反應(yīng)可通過例如向投料有胺的體系內(nèi)滴加環(huán)己烷四羧酸四酰氯而進行。
胺的使用量(胺(1)與胺(2)的使用量之和)相對于環(huán)己烷四羧酸四酰氯1摩爾，例如為4～8摩爾左右、優(yōu)選為4～6摩爾。
此外，胺(1)與胺(2)的使用比例(前者:后者、摩爾比)可根據(jù)期望的式(1)所示的化合物而進行適當調(diào)整。即，通過調(diào)整胺(1)與胺(2)的使用比例，可以對所得式(1)所示的化合物中的(-CONHR1)基和(-CONHR2)基的個數(shù)加以控制。
環(huán)己烷四羧酸四酰氯與胺的反應(yīng)可以在存在溶劑或不存在溶劑的條件下進行。作為上述溶劑，可列舉例如：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、石油醚等飽和或不飽和烴類溶劑；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類溶劑；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯等鹵代烴類溶劑；乙醚、二異丙基醚、二丁基醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、1,2-二甲氧基乙烷、環(huán)戊基甲基醚等醚類溶劑；乙腈、苯甲腈等腈類溶劑；二甲亞砜等亞砜類溶劑；環(huán)丁砜等環(huán)丁砜類溶劑；二甲基甲酰胺等酰胺類溶劑；硅油等高沸點溶劑等。這些溶劑可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
作為上述溶劑的使用量，相對于環(huán)己烷四羧酸四酰氯與胺的總量，例如為50～300重量％左右。溶劑的使用量超過上述范圍時，存在反應(yīng)成分的濃度降低、反應(yīng)速度降低的傾向。
環(huán)己烷四羧酸四酰氯與胺的反應(yīng)(＝滴加)通常在常壓下進行。另外，作為上述反應(yīng)(＝滴加時)的氣體氛圍，只要不會對反應(yīng)造成阻礙則沒有特殊限制，例如可以是空氣氛圍、氮氣氛圍、氬氣氛圍等中的任意氣體氛圍。反應(yīng)溫度(＝滴加時溫度)例如為30～60℃左右。反應(yīng)時間(＝滴加時間)例如為0.5～20小時左右。也可以在反應(yīng)(＝滴加)結(jié)束后設(shè)置熟化工序。設(shè)置熟化工序的情況下，熟化溫度例如為30～60℃左右、熟化時間例如為1～5小時左右。另外，反應(yīng)可利用間歇式、半間歇式、連續(xù)式等中的任意方法進行。
反應(yīng)結(jié)束后，對于所得反應(yīng)產(chǎn)物，可通過例如過濾、濃縮、蒸餾、提取、晶析、吸附、重結(jié)晶、柱色譜法等分離方法、或由這些方法組合而成的分離方法來進行分離純化。
在上述2的制造方法中，例如可通過向體系內(nèi)投料環(huán)己烷四羧酸二酐、胺(1)(R1-NH2)及下述溶劑并進行熟化而形成酰胺酸，然后投料胺(2)(R2-NH2)和縮合劑(例如，碳二亞胺或其鹽等)并進行熟化，由此來制造式(1)所示的化合物。
作為上述環(huán)己烷四羧酸二酐，可優(yōu)選使用1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,2:4,5-二酐。
作為上述胺(1)、(2)，可列舉與在上述1的制造方法中能夠使用的胺同樣的例子。
作為胺(1)的使用量，相對于環(huán)己烷四羧酸二酐1摩爾，例如為2～4摩爾左右、優(yōu)選為2～3摩爾。另外，作為胺(2)的使用量，相對于環(huán)己烷四羧酸二酐1摩爾，例如為2～4摩爾左右、優(yōu)選為2～3摩爾。
上述碳二亞胺以下式表示。
R-N＝C＝N-R’
上述式中，作為R、R’，可列舉例如：任選具有含雜原子取代基的碳原子數(shù)3～8的直鏈狀或支鏈狀的烷基、或3～8元的環(huán)烷基。R、R’可以相同，也可以不同。另外，R和R’還可以相互鍵合并與上述式中的(-N＝C＝N-)基共同形成環(huán)。
作為上述碳原子數(shù)3～8的直鏈狀或支鏈狀的烷基，可列舉例如：丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、己基、異己基、仲己基、叔己基等。
作為上述3～8元的環(huán)烷基，可列舉例如：環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基等。
作為上述含雜原子取代基，可列舉：氨基、二甲基氨基等二(C1-3)烷基氨基等含氮原子取代基。
作為碳二亞胺，可列舉例如：二異丙基碳二亞胺、二環(huán)己基碳二亞胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亞胺等。另外，作為碳二亞胺的鹽，可列舉例如：鹽酸鹽(具體為N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亞胺鹽酸鹽等)等。這些可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
作為碳二亞胺的使用量，相對于環(huán)己烷四羧酸二酐1摩爾，例如為2～6摩爾左右、優(yōu)選為2～4摩爾。
作為上述溶劑，優(yōu)選使用酰胺酸的溶解性優(yōu)異的質(zhì)子接受性溶劑(例如，吡啶、三乙胺、三丁胺等)。這些溶劑可以單獨使用1種，或者將2種以上混合使用。
作為上述溶劑的使用量，相對于酰胺酸的總量，例如為50～300重量％左右、優(yōu)選為100～250重量％。溶劑的使用量超過上述范圍時，存在反應(yīng)成分的濃度降低、反應(yīng)速度降低的傾向。
上述反應(yīng)通常在常壓下進行。另外，作為上述反應(yīng)的氣體氛圍，只要不會對反應(yīng)造成阻礙則沒有特殊限制，例如可以是空氣氛圍、氮氣氛圍、氬氣氛圍等中的任意氣體氛圍。熟化溫度(反應(yīng)溫度)例如為30～70℃左右。環(huán)己烷四羧酸二酐與胺的熟化時間例如為0.5～5小時左右，酰胺酸與胺的熟化時間例如為0.5～20小時左右。另外，反應(yīng)可利用間歇式、半間歇式、連續(xù)式等中的任意方法進行。
反應(yīng)結(jié)束后，對于所得反應(yīng)產(chǎn)物，可通過例如過濾、濃縮、蒸餾、提取、晶析、吸附、重結(jié)晶、柱色譜法等分離方法、或由這些方法組合而成的分離方法來進行分離純化。
式(1)所示的化合物可以在其酰胺鍵合部位通過氫鍵發(fā)生自聚集而形成纖維狀的自組裝體。此外，由于R1、R2基相對于流動性有機物質(zhì)具有親和性，因此可以通過使其與流動性有機物質(zhì)相容而使流動性有機物質(zhì)發(fā)生增稠、凝膠化、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化。進一步，式(1)所示的化合物由于其R1、R2基相互不同，因此具有適度的結(jié)晶性。因此，只要是流動性有機物質(zhì)則能夠沒有特殊限制地發(fā)生增稠穩(wěn)定化。并且，在流動性有機物質(zhì)具有透明性的情況下，能夠在保持其透明性的同時實現(xiàn)增稠穩(wěn)定化，能夠形成經(jīng)時穩(wěn)定的增稠穩(wěn)定化組合物。因此，例如作為流動性有機物質(zhì)的增稠穩(wěn)定劑(更具體而言，為增稠劑、凝膠化劑或穩(wěn)定劑)是有用的。另一方面，在式(1)所示的化合物中的R1、R2基同時表示相同基團的情況下(即，在式(1)所示的化合物具有4個相同基團作為側(cè)鏈的情況下)，由于會導致結(jié)晶性變得過高，因此存在能夠發(fā)生增稠穩(wěn)定化的流動性有機物質(zhì)受到限制的傾向。另外，很多情況下會由于增稠穩(wěn)定化而發(fā)生白濁，存在導致外觀受損的傾向。此外，還存在經(jīng)時地發(fā)生低粘度化的傾向。
[增稠穩(wěn)定劑]
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑的特征在于：包含單獨1種上述式(1)所示的化合物，或包含2種以上的上述式(1)所示的化合物的組合。
需要說明的是，本發(fā)明中的所述“增稠穩(wěn)定劑”是溶解于流動性有機物質(zhì)而產(chǎn)生粘性的化合物，是包括對流動性有機物質(zhì)賦予粘性的增稠劑、使流動性有機物質(zhì)發(fā)生凝膠化的凝膠化劑、以及為了使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化而提高其粘性的穩(wěn)定劑的概念。
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑中除了上述式(1)所示的化合物以外，還可以根據(jù)需要而還含有其它成分(例如，基質(zhì)、羥基脂肪酸類、丙烯酸聚合物、糊精脂肪酸酯等低聚物酯類、金屬氧化物等粒子等)。作為其它成分的含量，在增稠穩(wěn)定劑總量(100重量％)中，上述式(1)所示的化合物的含量(含有2種以上的情況下為其總量)例如為0.5重量％以上、優(yōu)選為1重量％以上、更優(yōu)選為10重量％以上、進一步優(yōu)選為30重量％以上、特別優(yōu)選為60重量％以上、最優(yōu)選為85重量％以上的范圍內(nèi)。需要說明的是，上述式(1)所示的化合物的含量的上限為100重量％。上述式(1)所示的化合物的含量不在上述范圍內(nèi)時，存在難以使流動性有機物質(zhì)發(fā)生增稠、凝膠化、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化的傾向。
作為本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑的劑型，可采用例如：粉末狀、顆粒狀、液狀、乳液狀等各種劑型。
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑通過與流動性有機物質(zhì)相容(優(yōu)選通過在混合并加溫而使之相容之后進行冷卻)，可以使上述流動性有機物質(zhì)發(fā)生增稠或凝膠化，可以將上述流動性有機物質(zhì)的粘度在超過1倍且10000倍以下左右(優(yōu)選為5～1000倍、特別優(yōu)選為10～1000倍)的范圍內(nèi)根據(jù)用途而增稠或凝膠化至期望的粘度。
[增稠穩(wěn)定化組合物]
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物是包含上述增稠穩(wěn)定劑和流動性有機物質(zhì)、可通過上述增稠穩(wěn)定劑而使流動性有機物質(zhì)發(fā)生增稠、凝膠化、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化而成的組合物。
上述增稠穩(wěn)定化組合物可經(jīng)由使增稠穩(wěn)定劑和流動性有機物質(zhì)相容的工序而制造。更具體而言，可通過將增稠穩(wěn)定劑與全部量的流動性有機物質(zhì)混合并加溫而使之相容之后進行冷卻而制造。另外，還可以通過將增稠穩(wěn)定劑與流動性有機物質(zhì)的一部分混合、加溫、使之相容之后進行冷卻而制造增稠穩(wěn)定化組合物，并向其中混合其余的流動性有機物質(zhì)的方法來制造。
作為原料的流動性有機物質(zhì)是利用流變儀測定的粘度[25℃、剪切速度10(1/s)下的粘度(η)]低于0.1Pa·s的有機物質(zhì)，可列舉例如：烴油(己烷、環(huán)己烷、異十二烷、苯、甲苯、聚α烯烴、液體石蠟等)、醚類(四氫呋喃等)、鹵代烴(四氯化碳、氯苯等)、石油成分(煤油、汽油、輕油、重油等)、動植物油(向日葵籽油、橄欖油、大豆油、玉米油、蓖麻油、牛油、霍霍巴油、角鯊烷等)、硅油(二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等)、酯類(油酸辛基十二烷基酯、辛酸十六烷基酯、乙基己酸十六烷基酯、甘油三異辛酸酯、新戊二醇二異辛酸酯等)、芳香族羧酸、吡啶等。這些可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
作為增稠穩(wěn)定劑的混合量(或使用量)，依賴于流動性有機物質(zhì)的種類，相對于流動性有機物質(zhì)1000重量份，例如為0.1～100重量份、優(yōu)選為0.5～90重量份、特別優(yōu)選為1～80重量份、最優(yōu)選為1～30重量份。通過在上述范圍內(nèi)混合(或使用)增稠穩(wěn)定劑，可以獲得流動性有機物質(zhì)發(fā)生了增稠或凝膠化的組合物、或組成得到了均一地穩(wěn)定化的組合物。
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物中除了上述增稠穩(wěn)定劑和流動性有機物質(zhì)以外還可以在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有其它成分。作為其它成分，可列舉例如：在化妝品、涂料、食品、醫(yī)藥品等期望增稠穩(wěn)定化的組合物中通常含有的化合物(例如，藥效成分、顏料、香料等)。
相容時的溫度可根據(jù)所使用的增稠穩(wěn)定劑和流動性有機物質(zhì)的種類而適當選擇，只要是增稠穩(wěn)定劑和流動性有機物質(zhì)發(fā)生相容的溫度則沒有特別限制，優(yōu)選不超過100℃，在流動性有機物質(zhì)的沸點為100℃以下的情況下優(yōu)選在沸點附近。
就相容后的冷卻而言，只要能夠冷卻至室溫(例如25℃)以下即可，可以在室溫下緩慢冷卻，也可以通過冰冷卻等迅速冷卻。
另外，本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物的利用流變儀測定的粘度[25℃、剪切速度10(1/s)下的粘度(η)]可以在作為原料的流動性有機物質(zhì)的粘度的超過1倍且10000倍以下(優(yōu)選為5～1000倍、特別優(yōu)選為10～1000倍)的范圍內(nèi)根據(jù)用途而適當調(diào)整。
作為本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物，只要是含有流動性有機物質(zhì)、且可期待其增稠穩(wěn)定化的組合物則沒有特殊限制，可列舉例如：化妝品、涂料、食品、醫(yī)藥品等。
實施例
以下，結(jié)合實施例對本發(fā)明進行更為詳細的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。
實施例1[增稠穩(wěn)定劑(1)(1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二(2-乙基己基酰胺)二(油酰胺))的合成]
在具備戴氏冷凝管(Dimroth condenser)、氮氣導入口、滴液漏斗、熱電偶的100mL四頸可拆式燒瓶中投料吡啶20mL、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,2:4,5-二酐4.5g(0.02mol)、油胺10.6g(0.04mol)，將體系內(nèi)溫度設(shè)定為50℃，進行了3小時熟化。
其后，投料2-乙基己基胺5.2g(0.04mol)、二異丙基碳二亞胺5.5g(0.044mol)，進一步進行了8小時熟化。
其后，利用蒸發(fā)儀將所得粗液中的低沸點成分除去，利用甲醇進行洗滌，得到了淡黃色的濕粉。進一步，針對所得濕粉，利用CHCl3/CH3OH(70/30(v/v))進行重結(jié)晶，得到了1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二(2-乙基己基酰胺)二(油酰胺)[1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,4-二(2-乙基己基酰胺)-2,5-二(油酰胺)和1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,5-二(2-乙基己基酰胺)-2,4-二(油酰胺)的混合物]11.9g(收率:61％)。反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過1H-NMR進行了確認。
1H-NMR(270MHz,CDCl3):δ0.81-0.88(m,18H),1.0-1.4(m,68H),1.40-1.45(m,2H),1.76-1.99(m,8H),2.50-3.10(m,8H),3.30-3.45(m,4H),5.21-5.40(m,4H),6.31(s,4H)
實施例2[增稠穩(wěn)定劑(2)(1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二(2-乙基己基酰胺)二(硬脂基酰胺))的合成]
在具備戴氏冷凝管、氮氣導入口、滴液漏斗、熱電偶的100mL四頸可拆式燒瓶中投料吡啶20mL、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,2:4,5-二酐4.5g(0.02mol)、硬脂胺10.7g(0.04mol)，將體系內(nèi)溫度設(shè)定為50℃，進行了3小時熟化。
其后，投料2-乙基己基胺5.2g(0.04mol)、二異丙基碳二亞胺5.5g(0.044mol)，進一步進行了8小時熟化。
其后，利用蒸發(fā)儀將所得粗液中的低沸點成分除去，利用甲醇進行洗滌，得到了淡黃色的濕粉。進一步，針對所得濕粉，利用CHCl3/CH3OH(70/30(v/v))進行重結(jié)晶，得到了1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二(2-乙基己基酰胺)二(硬脂基酰胺)[1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,4-二(2-乙基己基酰胺)-2,5-二(硬脂基酰胺)和1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,5-二(2-乙基己基酰胺)-2,4-二(硬脂基酰胺)的混合物]11.2g(收率:57％)。反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過1H-NMR進行了確認。
1H-NMR(270MHz,CDCl3):δ0.81-0.88(m,18H),1.0-1.4(m,84H),1.40-1.45(m,2H),2.57-2.77(m,8H),2.85-3.12(m,4H),6.31(s,4H)
比較例1[增稠穩(wěn)定劑(3)(1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基環(huán)己基酰胺))的合成]
在具備戴氏冷凝管、氮氣導入口、滴液漏斗、熱電偶的100mL四頸可拆式燒瓶中投料吡啶20mL、1,2,3-丙烷三羧酸2.97g(0.017mol)、二異丙基碳二亞胺7.0g(0.056mol)，將體系內(nèi)溫度設(shè)定為50℃，進行了3小時熟化。
進一步地，投料2-甲基環(huán)己基胺5.7g(0.051mol)，進行了8小時熟化。
其后，利用蒸發(fā)儀將所得粗液中的低沸點成分除去，利用甲醇進行洗滌，得到了淡黃色的濕粉。進一步，針對所得濕粉，利用丙酮進行洗滌，得到了1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基環(huán)己基酰胺)4.7g(收率:61％)。
實施例3～4、比較例2
在試管中稱取表1所示的各種流動性有機物質(zhì)(液體石蠟、異十二烷、辛酸十六烷基酯：沸點均為100℃以上)各1cm3，向其中分別加入在上述實施例1、2及比較例1中得到的增稠穩(wěn)定劑10mg并進行混合，于100℃進行加熱攪拌而使流動性有機物質(zhì)與增稠穩(wěn)定劑相容，冷卻至25℃而得到了增稠穩(wěn)定化組合物。
測定所得增稠穩(wěn)定化組合物的粘度，確認各種流動性有機物質(zhì)的粘度被增稠至多少倍，并按照下述基準對增稠性進行了評價，將對這些溶劑的增稠性評價結(jié)果全部在4以上的情況評價為增稠效果良好“○”，將對這些溶劑的增稠性評價結(jié)果中包含3以下的情況評價為增稠效果不良“×”。
<評價基準>
1：超過1.0倍且在2.0倍以下
2：超過2.0倍且在4.8倍以下
3：超過4.8倍且在10倍以下
4：超過10倍且在50倍以下
5：超過50倍且在100倍以下
6：超過100倍且在10000倍以下
需要說明的是，對于各種流動性有機物質(zhì)及增稠穩(wěn)定化組合物的粘度，使用安裝有錐板傳感器(Cone-plate sensor,使用了直徑60mm且錐角1°、直徑35mm且錐角1°、2°、4°)和珀耳帖(Peltier)溫度控制器的粘度/粘彈性測定裝置(流變儀)(商品名“RheoStress600”、HAAKE公司制)，在25℃條件下、利用常流粘度測定模式、使剪切速度在以對數(shù)刻度計0.001～100(1/s)變化而測定粘度，得到了粘度曲線，并由所得粘度曲線求出剪切速度10(1/s)下的粘度，將該粘度作為本發(fā)明的粘度。需要說明的是，各曲線采用的是裝置的扭矩值變動落在5％以內(nèi)、數(shù)據(jù)達到穩(wěn)定的時刻的值。
將上述結(jié)果歸納示于下表。
[表1]
※在比較例2中，增稠穩(wěn)定劑(3)在任一流動性有機物質(zhì)中均不溶解，未觀察到增稠效果。
綜上可知，本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑對流動性有機物質(zhì)的增稠效果優(yōu)異。
工業(yè)實用性
本發(fā)明的式(1)所示的化合物通過與流動性有機物質(zhì)相容而能夠容易地使流動性有機物質(zhì)增稠或凝膠化、或使含有流動性有機物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化。因此，通過用于化妝品、涂料、食品、醫(yī)藥品等，可以將它們的粘度調(diào)整至期望的范圍，可以均一地保持它們的組成，可以提高它們的使用性。