一種高性能pvc液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，其由以下重量份的原料制成：氧化鋅8?14、一水合氫氧化鋇5?10、氫氧化釓4?9、羧酸35?45、亞磷酸酯10?20、工業(yè)級白油16?24、五倍子酸丙酯3?5、鄰羥基苯甲酸苯酯1?3、聚酰胺蠟2?4、氫化蓖麻油4?6、月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯0.5?1.5、雙季戊四醇辛醇酯5?8、二乙二醇丁醚50?60。本發(fā)明液體復(fù)合穩(wěn)定劑與現(xiàn)有技術(shù)相比，配方中除含有鋇鋅穩(wěn)定劑外，還摻有稀土釓穩(wěn)定劑，還含有亞磷酸酯、五倍子酸丙酯等多種成分，使得其不粘輥，不發(fā)生沉淀和遷移，析出傾向小，印刷性優(yōu)良，初期著色性小，具有良好的透明性和色澤穩(wěn)定性，還具有優(yōu)異的熱、光穩(wěn)定性、耐候性和耐老化性。
【專利說明】
一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種PVC熱穩(wěn)定劑，具體涉及一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱穩(wěn)定劑是一類能防止或減少聚合物在加工使用過程中受熱而發(fā)生降解或交聯(lián)， 延長復(fù)合材料使用壽命的添加劑。液體復(fù)合金屬皂類熱穩(wěn)定劑，因其清潔環(huán)保、便于計量、 價格低廉、生產(chǎn)與應(yīng)用過程無粉塵污染，得到了越來越廣泛的應(yīng)用，尤其適用于軟質(zhì)透明聚 氯乙烯(PVC)材料，如透明電纜線、軟質(zhì)玩具、醫(yī)療器械、食品包裝膜、人造革制品等。
[0003] 環(huán)保法規(guī)的要求嚴格化正推動著熱穩(wěn)定劑的改變，為了保護人類的生存環(huán)境，許 多國家已通過法律限制有毒的重金屬類在PVC加工中的應(yīng)用。熱穩(wěn)定劑中，無鎘、低鉛、無塵 化及代替鉛鹽成為該行業(yè)的發(fā)展重點。熱穩(wěn)定劑在各國的消費結(jié)構(gòu)不盡相同，在美國，復(fù)合 穩(wěn)定劑占總消費量40%-50%，有機錫占近40%。歐洲PVC熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)商已經(jīng)做出承諾，到 2010年含鉛熱穩(wěn)定劑用量將減半，到2015年全面實現(xiàn)無鉛化。歐洲許多國家正在使用基于 有機錫或基于鈣鋅、鋇鋅的替代物代替。預(yù)計含鉛熱穩(wěn)定劑需求量將大幅降低。PVC熱穩(wěn)定 劑正朝著低毒、無毒、無污染、復(fù)合、高效的方向發(fā)展。
[0004] 傳統(tǒng)的PVC熱穩(wěn)定劑按照主要成分分類可分為鹽基類、脂肪酸皂類、有機錫化合 物、復(fù)合型熱穩(wěn)定劑及純有機化合物類。傳統(tǒng)的熱穩(wěn)定劑由于金屬皂和PVC樹酯之間的相容 性不好，在PVC四輥壓延成型工藝中易在輥面不斷折出金屬皂，析出物會附著在PVC膜表面， 嚴重影響PVC膜的印刷性和透明性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑。 本發(fā)明熱穩(wěn)定劑在PVC樹脂中要易于分散均勻，同PVC樹脂相容性好，不粘輥，不發(fā)生沉淀和 迀移，析出傾向小。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案： 一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，由以下重量份的原料制成： 氧化鋅 8-14 一水合氫氧化鋇 5-10 氫氧化IL 4-9 羧酸 35-45 亞磷酸酯 10-20 工業(yè)級白油 16-24 五倍子酸丙酯 3-5 鄰羥基苯甲酸苯酯 1-3 聚酰胺蠟 2-4 氫化蓖麻油 4-6 月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯0.5-1.5 雙季戊四醇辛醇酯 5-8 二乙二醇丁醚 50-60。 所述的羧酸選自甲基丙烯酸、L-吡咯烷酮羧酸、3,5_二叔丁基苯甲酸、富馬酸、羊毛酸、 褐煤酸、對苯二甲酸、新癸酸、水楊酸、酒石酸、二聚亞油酸其中的一種或多種。
[0007] 所述的亞磷酸酯選自亞磷酸三異辛酯、亞磷酸一苯二異癸酯、亞磷酸三乙酯、亞磷 酸雙酸A酯、三壬基苯基亞磷酸酯中的一種或多種。
[0008] 一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法，包括以下步驟： (1) 將氧化鋅、一水合氫氧化鋇、氫氧化IL混合，200-400r/min研磨15-25min; (2) 將羧酸和工業(yè)級白油加入到二乙二醇丁醚中，水浴加熱至50-60°C，攪拌至羧酸和 工業(yè)級白油完全溶解后，加入步驟（1)制得的原料，油浴加熱至100_120°C，攪拌反應(yīng)2-3h， 減壓脫水，冷卻至60°C以下時過濾； (1)將步驟(2)制得的原料與五倍子酸丙酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、聚酰胺蠟、氫化蓖麻 油、月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯、雙季戊四醇辛醇酯等原料混合，水浴加熱至70-80°C， 500_700r/min 研磨 10_20min即可。
[0009] 本發(fā)明的有益效果： 本發(fā)明液體復(fù)合穩(wěn)定劑與現(xiàn)有技術(shù)相比，配方中除含有鋇鋅穩(wěn)定劑外，還摻有稀土釓 穩(wěn)定劑，還含有亞磷酸酯、五倍子酸丙酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、聚酰胺蠟、氫化蓖麻油、雙季 戊四醇辛醇酯等多種成分，各組分配比優(yōu)化合理，協(xié)同效應(yīng)優(yōu)異，使得其在PVC樹脂中要易 于分散均勻，同PVC樹脂相容性好，不粘輥，不發(fā)生沉淀和迀移，析出傾向小，印刷性優(yōu)良，初 期著色性小，具有良好的透明性和色澤穩(wěn)定性，還具有優(yōu)異的的熱、光穩(wěn)定性、耐候性和耐 老化性，且符合環(huán)保要求，宜于推廣應(yīng)用。
【具體實施方式】
[0010] 實施例1 一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，由以下重量(kg)的原料制成： 氧化鋅 8 一水合氫氧化鋇 5 氫氧化IL 4 氧化錫銻 3 亞氧化鈦 2 甲基丙烯酸 15 新癸酸 10 二聚亞油酸 10 三壬基苯基亞磷酸酯 5 亞磷酸三異辛酯 5 工業(yè)級白油 16 五倍子酸丙酯 3 鄰羥基苯甲酸苯酯 1 聚酰胺蠟 2 氫化蓖麻油 4 月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯0.5 雙季戊四醇辛醇酯 5 二乙二醇丁醚 50。 一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法，包括以下步驟： (1) 將氧化鋅、一水合氫氧化鋇、氫氧化IL混合，200r/min研磨25min; (2) 將甲基丙烯酸、新癸酸、二聚亞油酸和工業(yè)級白油加入到二乙二醇丁醚中，水浴加 熱至50°C，攪拌至羧酸和工業(yè)級白油完全溶解后，加入步驟（1)制得的原料，油浴加熱至100 °C，攪拌反應(yīng)2h，減壓脫水，冷卻至60°C以下時過濾； (3) 將步驟(2)制得的原料與五倍子酸丙酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、聚酰胺蠟、氫化蓖麻 油、月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯、雙季戊四醇辛醇酯等原料混合，水浴加熱至70°C，500r/ min研磨20min即可。
[0011] 實施例2 一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，由以下重量(kg)的原料制成： 氧化鋅 12 一水合氫氧化鋇 8 氫氧化IL 6 氧化錫銻 4 亞氧化鈦 3 L-吡咯烷酮羧酸 15 褐煤酸 15 對苯二甲酸 10 亞磷酸三乙酯 10 亞磷酸雙酸A酯 5 工業(yè)級白油 22 五倍子酸丙酯 4 鄰羥基苯甲酸苯酯 2 聚酰胺蠟 3 氫化蓖麻油 5 月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯1 雙季戊四醇辛醇酯 7 二乙二醇丁醚 55。
[0012] -種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法，包括以下步驟： (1) 將氧化鋅、一水合氫氧化鋇、氫氧化IL混合，300r/min研磨20min; (2) 將L-吡咯烷酮羧酸、褐煤酸、對苯二甲酸和工業(yè)級白油加入到二乙二醇丁醚中，水 浴加熱至55°C，攪拌至羧酸和工業(yè)級白油完全溶解后，加入步驟（1)制得的原料，油浴加熱 至110°C，攪拌反應(yīng)2.5h，減壓脫水，冷卻至60°C以下時過濾； (3) 將步驟(2)制得的原料與五倍子酸丙酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、聚酰胺蠟、氫化蓖麻 油、月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯、雙季戊四醇辛醇酯等原料混合，水浴加熱至75°C，600r/ min研磨15min即可。
[0013] 實施例3 一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，由以下重量(kg)的原料制成： 氧化鋅 14 一水合氫氧化鋇 10 氫氧化IL 9 氧化錫銻 6 亞氧化鈦 4 3，5_二叔丁基苯甲酸 15 富馬酸 15 羊毛酸 10 酒石酸 5 亞磷酸一苯二異癸酯 20 工業(yè)級白油 24 五倍子酸丙酯 5 鄰羥基苯甲酸苯酯 3 聚酰胺蠟 4 氫化蓖麻油 6 月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯1.5 雙季戊四醇辛醇酯 8 二乙二醇丁醚 60。
[0014] -種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法，包括以下步驟： (1) 將氧化鋅、一水合氫氧化鋇、氫氧化IL混合，400r/min研磨15min; (2) 將3,5_二叔丁基苯甲酸、富馬酸、羊毛酸、酒石酸和工業(yè)級白油加入到二乙二醇丁 醚中，水浴加熱至60°C，攪拌至羧酸和工業(yè)級白油完全溶解后，加入步驟(1)制得的原料，油 浴加熱至120°C，攪拌反應(yīng)2h，減壓脫水，冷卻至60°C以下時過濾； (3) 將步驟(2)制得的原料與五倍子酸丙酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、聚酰胺蠟、氫化蓖麻 油、月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯、雙季戊四醇辛醇酯等原料混合，水浴加熱至80°C，700r/ min研磨lOmin即可。
[0015] 實驗及性能測試 (1)試片的制備： 將1〇〇重量份SG-2型PVC樹脂、40重量份鄰苯二甲酸二辛酯、2重量份實施例1-3制得的 液體復(fù)合穩(wěn)定劑放入GH-10DQ型高速混合機內(nèi)混合5min，在80 °C料溫下出料，然后用SK-160B型開放型塑煉機內(nèi)塑煉輥壓，塑煉輥壓條件為:前輥轉(zhuǎn)速為18r/min，后輥轉(zhuǎn)速為22r/ min，輯溫為180°C，輯距為0.2mm，拉下樣片，制成，試片。
[0016] (2)透明性 將試片放入WGW光電霧度儀進行透光率和霧度測定，結(jié)果見表1。
[0017] 表1 PVC塑料試片的透明性
(3) 靜態(tài)耐熱性 將試片置于MAKTHERMO老化試驗機中，在180°C溫度下恒定受熱，每隔5 min取試片 一次，觀察試片中心部位顏色的變化情況。結(jié)果見表2。
[0018] 表2 PVC塑料試片的靜態(tài)耐熱性_
(4) 動態(tài)耐熱性 物料在開放型塑煉機內(nèi)塑煉時，每隔5 min取試片一次，觀察試片中心部位顏色的變 化情況。結(jié)果見表3。
[0019] 表3 PVC塑料試片的動態(tài)耐熱性_
【主權(quán)項】
1. 一種高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，其特征在于，由以下重量份的原料制成： 氧化鋅 8-14 一水合氫氧化鋇 5-10 氫氧化IL 4-9 羧酸 35-45 亞磷酸酯 10-20 工業(yè)級白油 16-24 五倍子酸丙酯 3-5 鄰羥基苯甲酸苯酯 1-3 聚酰胺蠟 2-4 氫化蓖麻油 4-6 月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯0.5-1.5 雙季戊四醇辛醇酯 5-8 二乙二醇丁醚 50-60。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，其特征在于，所述的羧酸選自 甲基丙烯酸、L-吡咯烷酮羧酸、3,5_二叔丁基苯甲酸、富馬酸、羊毛酸、褐煤酸、對苯二甲酸、 新癸酸、水楊酸、酒石酸、二聚亞油酸其中的一種或多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，其特征在于，所述的亞磷酸酯 選自亞磷酸三異辛酯、亞磷酸一苯二異癸酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸雙酚A酯、三壬基苯基亞 磷酸酯中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的高性能PVC液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在 于，包括以下步驟： 將氧化鋅、一水合氫氧化鋇、氫氧化IL混合，200-400r/min研磨15-25min; 將羧酸和工業(yè)級白油加入到二乙二醇丁醚中，水浴加熱至50-60°C，攪拌至羧酸和工業(yè) 級白油完全溶解后，加入步驟（1)制得的原料，油浴加熱至100-120 °C，攪拌反應(yīng)2-3h，減壓 脫水，冷卻至60 °C以下時過濾； (3)將步驟（2)制得的原料與五倍子酸丙酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、聚酰胺蠟、氫化蓖麻 油、月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯、雙季戊四醇辛醇酯等原料混合，水浴加熱至70-80°C， 500_700r/min 研磨 10_20min即可。
【文檔編號】C08L77/00GK106084810SQ201610730376
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年8月26日
【發(fā)明人】嚴德道, 王京勝, 周臘芳
【申請人】江蘇聯(lián)盟化學(xué)有限公司