本發(fā)明涉及樹脂膜或片材形成用光固化型組合物，由該組合物得到的樹脂膜可以優(yōu)選用于制造透明導電性膜，尤其可更優(yōu)選用于制造觸控面板用透明導電性膜，屬于這些技術領域。

需要說明的是，在下文中，為了方便起見，在沒有特別聲明的情況下，將“膜或片材”記為“膜”。

另外，將丙烯酰基或甲基丙烯?；硎緸?甲基)丙烯?；?，并且將丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯表示為(甲基)丙烯酸酯。

背景技術：

近年來，開始在智能電話、平板終端和車載導航系統(tǒng)等移動設備中大量應用觸控面板一體型液晶顯示裝置或觸控面板一體型有機EL顯示裝置。

以往，作為觸控面板的透明導電性薄膜，已熟知在玻璃上形成有氧化銦錫(以下稱作“ITO”)的薄膜的導電性玻璃，但由于基材為玻璃，因此存在撓性和加工性差的問題。不優(yōu)選玻璃基材的用途的情況下，出于除撓性和加工性以外耐沖擊性也優(yōu)異且輕量等優(yōu)點，使用以聚對苯二甲酸乙二酯膜(玻璃化轉變溫度約120℃)為基材的透明導電性膜。

另一方面，出于觸控面板的薄型輕量化、透射率的提高和部件的成本下降的目的，部分采用了在保護玻璃上直接形成ITO等觸摸傳感器的保護件一體型觸控面板即所謂的OGS(One Glass Solution，玻璃一體化解決方案)。然而，OGS型的觸控面板由于玻璃的耐沖擊性不充分，因此具有若掉落移動設備則保護玻璃容易破裂從而無法操作觸控面板的問題。

因此，提出了使用耐沖擊性優(yōu)異的塑料代替玻璃作為保護件的材料，在塑料上直接形成ITO等觸摸傳感器的所謂的OPS(One Plastic Solution，塑料一體化解決方案)。然而，以往的丙烯酸系片材、聚碳酸酯系片材由于在透明導電體層或金屬電極形成工藝中的耐熱性不足，因此不能用于該用途。

專利文獻1中公開了對包含具有脂環(huán)骨架的雙甲基丙烯酸酯和巰基化合物的光固化型組合物進行光固化而得到的用于形成透明導電體層的塑料部件。

然而，盡管通過配合巰基化合物由此賦予固化物適度的韌性，但是存在組合物的可用時間(適用期)變短，組合物的穩(wěn)定性下降的問題。另外，使用實施例記載的二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦之類分子量小于400的光聚合引發(fā)劑的情況下，其分解物成為透明導電體層的真空成膜時的釋氣，因此存在達到高真空之前的時間過于耗時、由于導電膜的膜質下降而難以低電阻化的問題。

專利文獻2中公開了對包含具有脂環(huán)結構的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有脂環(huán)結構的2官能(甲基)丙烯酸酯和光聚合引發(fā)劑的光固化型組合物進行光固化而得到的厚度50～500μm的透明樹脂成型體。

然而，使用實施例記載的1-羥基環(huán)己基苯基酮之類分子量小于400的光聚合引發(fā)劑的情況下，除了與上述同樣的問題以外，還存在在厚度500μm以上的情況下膜自身黃變嚴重的問題。另外，厚度500μm以下時，由于不能表現(xiàn)出與玻璃同等的剛性，因此存在在透明導電體層、金屬電極形成工藝中的加熱工序中發(fā)生外觀不良的問題。

如上所述，至今尚未發(fā)現(xiàn)能夠進行導電膜的低電阻化且不產生透明導電體層形成時的外觀不良的由光固化型組合物制造的樹脂膜。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2002-161113號公報

專利文獻2：日本特開2007-56180號公報

技術實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明人為了發(fā)現(xiàn)使得所得樹脂膜在沒有黃變等著色的情況下成為耐熱性優(yōu)異、具有撓性且具有高強度的膜的光固化型組合物、更優(yōu)選在制成透明導電性膜時能夠在不產生外觀不良的情況下形成低電阻的光固化型組合物而進行了深入研究。

用于解決問題的手段

本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，包含使具有1個以上羥基的特定的(甲基)丙烯酸酯與異氰酸酯反應而成的加成物、具有2個以上(甲基)丙烯?；幕衔锖透叻肿恿康墓饩酆弦l(fā)劑的組合物能夠解決上述課題，以至于完成了本發(fā)明。

以下，對本發(fā)明進行詳細說明。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明的組合物，所得的樹脂膜在沒有黃變等著色的情況下形成耐熱性優(yōu)異、具有撓性且具有高強度的膜。此外，在制成透明導電性膜的情況下，能夠在不產生外觀不良的情況下形成低電阻。

具體實施方式

本發(fā)明涉及一種樹脂膜或片材形成用光固化型組合物，其是包含下述(A)成分、(B)成分和(C)成分作為必要成分的組合物，其固化物的玻璃化轉變溫度(以下稱作“Tg”)為200℃以上，其中，

以(A)成分和(B)成分的總量為基準包含40～95重量％的(A)成分、5～60重量％的(B)成分，包含相對于(A)成分和(B)成分的總量100重量份為0.5～5重量份的(C)成分。

(A)成分為包含加成反應產物(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)的(甲基)丙烯酸酯混合物，

所述加成反應產物(a1)為由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2個以上(甲基)丙烯?；揖哂?個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯與不具有脂環(huán)式基團的脂肪族多異氰酸酯的加成反應產物，

所述(甲基)丙烯酸酯(a2)為由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3個以上(甲基)丙烯?；也痪哂辛u基的(甲基)丙烯酸酯。

(B)成分為(A)成分以外的具有2個以上(甲基)丙烯?；幕衔铩?/p>

(C)成分為分子量350以上的光聚合引發(fā)劑。

以下，對各成分和組合物的細節(jié)進行說明。

1.(A)成分

本發(fā)明的(A)成分是包含加成反應產物(a1)(以下稱作“(a1)成分”)和(甲基)丙烯酸酯(a2)(以下稱作“(a2)成分”)的(甲基)丙烯酸酯混合物，

所述加成反應產物(a1)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2個以上(甲基)丙烯?；揖哂?個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯與不具有脂環(huán)式基團的脂肪族多異氰酸酯的加成反應產物，

所述(甲基)丙烯酸酯(a2)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3個以上(甲基)丙烯?；也痪哂辛u基的(甲基)丙烯酸酯。

(a1)成分的原料化合物是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2個以上(甲基)丙烯酰基且具有1個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯(以下稱作“含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯”)。

作為含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的原料化合物即3元以上的脂肪族多元醇，可以使用各種化合物，可以舉出三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙三羥甲基丙烷和二季戊四醇等。

作為含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用各種化合物，具體來說，可以舉出三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇的二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯或五(甲基)丙烯酸酯等。

這些之中，從固化膜的耐磨損性和耐擦傷性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選具有3個以上(甲基)丙烯?；揖哂?個羥基的化合物，具體來說，可以舉出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。

這些化合物之中，從所得(a1)成分可防止固化物的翹曲的觀點考慮，更優(yōu)選季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。

作為(a1)成分的另一合成原料即不具有脂環(huán)式基團的脂肪族多異氰酸酯(以下僅稱作“脂肪族多異氰酸酯”)，可以使用各種化合物。

作為優(yōu)選的脂肪族多異氰酸酯的例子，可以舉出六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等。

在包含異佛爾酮二異氰酸酯等具有脂環(huán)式基團的多異氰酸酯與含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反應產物的組合物的情況下，若不并用多官能硫醇化合物則固化物不能具有充分的韌性。另外，在甲苯二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯與含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反應產物的情況下，具有固化物的黃變嚴重的問題。

但是，具有脂環(huán)式基團的多異氰酸酯與含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反應產物、芳香族多異氰酸酯與含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反應產物只要并非損害本發(fā)明的效果的范圍的大量則也可以并用作為后述的(B)成分。

(a1)成分通過含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯與脂肪族多異氰酸酯的加成反應進行合成。該加成反應即便在無催化劑的條件下也能夠進行，為了更有效地推進反應，可以添加二月桂酸二丁基錫等錫系催化劑、三乙胺等胺系催化劑等。

(a2)成分為由3元以上的脂肪族多元醇衍生的(甲基)丙烯酸酯。

作為(a2)成分的原料化合物即3元以上的脂肪族多元醇，可以使用與上文中的列舉同樣的3元以上的脂肪族多元醇。

作為(a2)成分的具體例，可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

這些之中，從固化膜的耐磨損性和耐擦傷性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選具有4個以上(甲基)丙烯?；幕衔铮唧w來說，可以舉出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。另外，可以使用這些化合物的己內酯改性體。

這些化合物之中，從可以防止固化物的翹曲的觀點考慮，更優(yōu)選季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。

作為(A)成分的制造方法，可以使含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯與(a2)成分的混合物和脂肪族多異氰酸酯進行反應來制造。

作為(A)成分的原料即含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯通常以含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯與(a2)成分的混合物的形式而得到，因此可以容易地制造(A)成分，從而優(yōu)選以含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯與(a2)成分的混合物的形式而得到。

作為該混合物的例子，可以舉出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的混合物、雙三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯與雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯的混合物、以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯的混合物等。

本發(fā)明的(A)成分為(a1)成分與(a2)成分的混合物。

(a1)成分與(a2)成分的比例只要根據(jù)目的適當進行設定即可，優(yōu)選以(a1)∶(a2)＝10∶90～75∶25的重量比包含(a1)和(a2)的混合物，更優(yōu)選為以(a1)∶(a2)＝30∶70～70∶30的重量比包含(a1)和(a2)的混合物。

通過將(a1)與(a2)的重量比設為該范圍，可以得到固化膜的耐熱性和韌性的平衡優(yōu)異的組合物。

2.(B)成分

(B)成分是(A)成分以外的具有2個以上(甲基)丙烯酰基的化合物。

作為(B)成分，只要是(A)成分以外的具有2個以上(甲基)丙烯?；幕衔锞涂梢允褂酶鞣N化合物。

作為具有2個(甲基)丙烯?；幕衔?以下稱作“2官能(甲基)丙烯酸酯”。以下同樣地將具有3個以上(甲基)丙烯?；幕衔锉硎鰹椤啊鸸倌?甲基)丙烯酸酯”)，可以舉出：雙酚A環(huán)氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯和雙酚A二(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯；

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一縮二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(1-甲基丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯和新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂肪族骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯；

羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；

二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯和螺環(huán)二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂環(huán)式骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯；

作為具有羥基的化合物，可以舉出：三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯或五(甲基)丙烯酸酯等含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。

需要說明的是，上文中環(huán)氧烷加成物可以舉出環(huán)氧乙烷加成物和環(huán)氧丙烷加成物等。

作為(B)成分，可以使用低聚物，具體來說，可以舉出聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

作為聚酯(甲基)丙烯酸酯，可以舉出聚酯二醇與(甲基)丙烯酸的脫水縮合物等。

此處，作為聚酯二醇，可以舉出二醇與二元羧酸或其酸酐的反應產物等。

作為二醇，可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、丁二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇等低分子量二醇、以及它們的環(huán)氧烷加成物等。

作為二元羧酸或其酸酐，可以舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸和偏苯三酸等二元羧酸、以及它們的酸酐等。

環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯是使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧樹脂進行加成反應后的化合物。作為環(huán)氧樹脂，可以舉出芳香族環(huán)氧樹脂和脂肪族環(huán)氧樹脂等。

作為芳香族環(huán)氧樹脂，具體來說，可以舉出間苯二酚二縮水甘油醚、對苯二酚二縮水甘油醚；雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚芴或其環(huán)氧烷加成體的二縮水甘油醚；線性酚醛型環(huán)氧樹脂和甲酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂等線性酚醛型環(huán)氧樹脂；縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺；鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯等。

作為脂肪族環(huán)氧樹脂，具體來說，可以舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇等亞烷基二醇的二縮水甘油醚；聚乙二醇和聚丙二醇的二縮水甘油醚等聚亞烷基二醇的二縮水甘油醚；新戊二醇、二溴新戊二醇及其環(huán)氧烷加成體的二縮水甘油醚；氫化雙酚A及其環(huán)氧烷烴加成體的二縮水甘油醚；四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯等。

上文中，作為環(huán)氧烷加成物的環(huán)氧烷，優(yōu)選為環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷等。

作為聚醚(甲基)丙烯酸酯，包括聚亞烷基二醇(甲基)二丙烯酸酯，可以舉出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為多元醇、有機多異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應產物。

作為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的多元醇，優(yōu)選二醇。

作為二醇，優(yōu)選低分子量二醇、具有聚酯骨架的二醇、具有聚醚骨架的二醇和具有聚碳酸酯骨架的二醇。

作為低分子量二醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇等。

作為具有聚酯骨架的二醇，可以舉出：上述低分子量二醇或聚己內酯二醇等二醇成分與二元羧酸或其酸酐等酸成分的酯化反應產物等。

作為二元羧酸或其酸酐，可以舉出己二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸和對苯二甲酸等、以及它們的酸酐等。

作為聚醚二醇，可以舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。

作為聚碳酸酯二醇，可以舉出上述低分子量二醇或/和雙酚A等雙酚與碳酸亞乙酯及碳酸二丁酯等碳酸二烷基酯的反應產物等。

作為有機多異氰酸酯，可以舉出：不具有脂環(huán)式基團的脂肪族多異氰酸酯(以下僅稱作“脂肪族多異氰酸酯”)、具有脂環(huán)式基團的脂肪族多異氰酸酯(以下稱作“脂環(huán)式多異氰酸酯”)、具有雜環(huán)的多異氰酸酯和芳香族多異氰酸酯等。

作為脂肪族多異氰酸酯，可以舉出與上文同樣的化合物等。

作為脂環(huán)式多異氰酸酯，可以舉出氫化甲苯二異氰酸酯、氫化4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯三聚體等。

作為芳香族多異氰酸酯，可以舉出甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯和1，5-萘二異氰酸酯等。

在本發(fā)明中，作為有機多異氰酸酯，從固化物的物理特性優(yōu)異、黃變少的觀點考慮，優(yōu)選脂肪族多異氰酸酯。

作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選含羥基的單(甲基)丙烯酸酯。

作為含羥基的單(甲基)丙烯酸酯，可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥戊酯、(甲基)丙烯酸羥己酯和(甲基)丙烯酸羥辛酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。

作為(B)成分，可以使用屬于有機多異氰酸酯與含羥基的(甲基)丙烯酸酯的加成反應產物的除(A)成分以外的化合物(以下稱作“氨基甲酸酯加合物”)。

在氨基甲酸酯加合物中，作為有機多異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯，可以舉出上文中的化合物。

對于氨基甲酸酯加合物而言，可以使用含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯和含羥基的單(甲基)丙烯酸酯中的任一種作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯。

作為氨基甲酸酯加合物的具體例，可以舉出脂環(huán)式多異氰酸酯或芳香族多異氰酸酯與含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反應產物。

作為脂環(huán)式多異氰酸酯和芳香族多異氰酸酯，可以使用與上文同樣的化合物。

作為含羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用與上文同樣的化合物，優(yōu)選為與上文同樣的化合物。

作為氨基甲酸酯加合物的另一具體例，可以舉出具有3個以上異氰酸酯基的有機多異氰酸酯與含羥基的單(甲基)丙烯酸酯的反應產物。

作為含羥基的單(甲基)丙烯酸酯，可以舉出與上述的化合物同樣的化合物。

作為具有3個以上異氰酸酯基的有機多異氰酸酯的例子，可以列舉上述的六亞甲基二異氰酸酯三聚體和異佛爾酮二異氰酸酯三聚體等。

作為該氨基甲酸酯加合物的例子，可以舉出六亞甲基二異氰酸酯三聚體和丙烯酸羥丁酯的加成反應產物等。

作為(B)成分，可以僅使用上述的化合物中的1種，也可以并用2種以上。

作為(B)成分，在上述化合物之中，出于能夠提高固化物的儲能模量、Tg、能夠防止翹曲的理由，優(yōu)選二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯和螺環(huán)二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂環(huán)式骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯。

以(A)成分和(B)成分的總量為基準，(A)成分和(B)的含有比例為(A)成分為40～95重量％和(B)成分為5～60重量％，優(yōu)選(A)成分為50～95重量％和(B)成分為5～50重量％，若(A)成分的含有比例不足40重量％或(B)成分的含有比例大于60重量份，則雖然所得固化物的Tg為200℃以上但是撓性下降，若(A)成分的含有比例大于95重量％或(B)成分的含有比例不足5重量份，則組合物的粘度過于升高，涂敷性下降或者難以在凹部中注入組合物。

3.(C)成分

(C)成分是分子量為350以上的光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選分子量為400以上的光聚合引發(fā)劑。分子量小于350的光聚合引發(fā)劑的情況下，由于光照射后的分解物而使所得樹脂膜發(fā)生著色，或者此外在用于制造透明導電性膜的情況下分解物成為透明導電體層的真空成膜時的釋氣，因此達到高真空之前的時間過于耗時、導電體層的膜質下降而難以低電阻化。

作為(C)成分，只要是分子量為350以上且借助紫外線、可見光等光引發(fā)聚合的化合物就可以使用各種化合物。

作為(C)成分的具體例，可以舉出羥基酮的聚合物等，例如可以舉出下述式(1)所示的化合物等。該化合物從與(A)和(B)成分的相容性優(yōu)異的觀點考慮也是優(yōu)選的。

式(1)中，R¹表示氫原子或甲基，R²表示烷基，n表示2～5的數(shù)。

R²作為烷基優(yōu)選為甲基、乙基和丙基等低級烷基。

作為式(1)所示的化合物的具體例，可以舉出低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮等。

該化合物在市場上有售，例如已知ESACURE KIP 150(Lamberti公司制)。ESACURE KIP 150是上述式(1)所示的化合物中R¹為氫原子或甲基、R²為甲基、n為2～3的數(shù)且具有[(204.3×n+16.0)或(204.3×n+30.1)]的分子量的化合物。

作為上述以外的化合物，可以列舉：2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯和羥基苯基乙酸等。

該化合物在市場上有售，已知IRGACURE754(BASF公司制)。IRGACURE754是羥基苯基乙酸2-[2-羥基-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯與羥基苯基乙酸2-(2-羥基乙氧基)乙基酯的混合物。

(C)成分的含有比例為：(C)成分相對于(A)成分和(B)成分的總量100重量份為0.5～5重量份，優(yōu)選為0.5～3重量份。

若(C)成分的含有比例不足0.5重量份，則組合物的固化性變得不充分，若大于5重量份，則未反應的(C)成分殘留于樹脂膜，耐熱性下降。

4.樹脂膜形成用光固化型組合物

本發(fā)明的組合物以上述(A)～(C)成分作為必須成分。

本發(fā)明的組合物的制造方法依據(jù)常規(guī)方法即可，可以通過將上述(A)～(C)成分、根據(jù)需要的后述其它成分進行攪拌、混合而得到。根據(jù)需要進行加熱由此能夠縮短混合時間。

另外，本發(fā)明的組合物為固化物的Tg(玻璃化轉變溫度)為200℃以上的組合物，優(yōu)選為200～350℃，更優(yōu)選為250～350℃。固化物的Tg不足200℃的組合物的耐熱性變得不充分。

需要說明的是，本發(fā)明中，Tg是指，在10Hz下以升溫速度2℃/min.進行測定的固化物的動態(tài)粘彈性譜圖的損耗角正切(tanδ)的主峰達到最大的溫度。

作為本發(fā)明的組合物，優(yōu)選不包含多官能硫醇化合物。

本發(fā)明的組合物即便不包含多官能硫醇化合物，固化物的韌性也優(yōu)異。此外，由于不包含多官能硫醇化合物，能夠克服組合物的可用時間(適用期)變短、組合物的穩(wěn)定性下降的問題。

作為多官能硫醇化合物，可以舉出：二巰基乙酸乙二醇酯、二巰基乙酸丁二醇酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三[(3-巰基丙?；趸?-乙基]異氰脲酸酯、四乙二醇雙(3-硫代丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、1，4-雙(3-巰基異丁?；趸?丁烷、1，3，5-三(3-巰基丁基氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丁酸酯)等。

本發(fā)明的組合物雖然以上述(A)～(C)成分作為必要成分，但是可以根據(jù)目的配合各種成分。

作為其它成分，具體來說，可以列舉：具有1個烯屬不飽和基團的化合物(以下稱作“(D)成分”)、有機溶劑(以下稱作“(E)成分”)、熱聚合引發(fā)劑、增塑劑、阻聚劑或/和抗氧化劑、以及耐光性提高劑等。

以下，對這些成分進行說明。需要說明的是，后述的成分可以僅使用一種，也可以并用兩種以上。

4-1.(D)成分

作為(D)成分的具體例，可以舉出具有1個(甲基)丙烯?；幕衔?以下稱作“單官能(甲基)丙烯酸酯”)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。

作為單官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，可以舉出：(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠醇酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、鄰苯基苯酚EO改性(n＝1～4)(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯酚EO改性(n＝1～4)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸鄰苯基苯酯、(甲基)丙烯酸對枯基苯酯、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N-乙烯基甲酰胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酰亞胺等。

作為(D)的配合比例，適當設定即可，相對于(A)、(B)和(D)成分(以下將這些合稱“固化性成分”)的合計100重量，優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選為1～5重量％。

4-2.(E)成分

出于改善在基材中的涂敷性等目的，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含(E)成分的有機溶劑。

需要說明的是，在將所得樹脂膜用于透明導電性膜用途的情況下，優(yōu)選不包含(E)成分。

作為(E)成分的有機溶劑的具體例，可以舉出：正己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯和環(huán)己烷等烴系溶劑；

甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-異丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-異戊基氧基乙醇、2-己基氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇、糠醇、四氫糠醇、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇和丙二醇單甲醚等醇系溶劑；

四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、雙(2-甲氧基乙基)醚、雙(2-乙氧基乙基)醚和雙(2-丁氧基乙基)醚等醚系溶劑；

丙酮、甲乙酮、甲基正丙基酮、二乙基酮、丁基甲基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、佛爾酮、異佛爾酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮和甲基環(huán)己酮等酮系溶劑；

乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸溶纖劑等酯系溶劑；

N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯等非質子性極性溶劑。

作為(E)成分的比例，適當設定即可，理想的是：組合物中優(yōu)選為10～90重量％，更優(yōu)選為20～80重量％。

4-3.熱聚合引發(fā)劑

出于在對本發(fā)明的組合物進行光照射后進一步提高反應率等目的而進行加熱的情況下，可以配合熱聚合引發(fā)劑。

作為熱聚合引發(fā)劑，可以使用各種化合物，優(yōu)選有機過氧化物和偶氮系引發(fā)劑。

作為有機過氧化物的具體例，可以舉出：1，1-雙(叔丁基過氧化)2-甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔己基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔己基過氧化)環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、2，2-雙(4，4-二丁基過氧化環(huán)己基)丙烷、1，1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷、過氧化二月桂酰、叔己基過氧化異丙基單碳酸酯、過氧化馬來酸叔丁酯、叔丁基過氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、過氧化月桂酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、2，5-二甲基-2，5-二(間甲苯?；^氧化)己烷、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己基單碳酸酯、過氧化苯甲酸叔己酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基過氧化)己烷、過氧化乙酸叔丁酯、2，2-雙(叔丁基過氧化)丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、4，4-雙(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯、過氧化間苯二甲酸二叔丁酯、α、α‘-雙(叔丁基過氧化)二異丙基苯、二枯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、對孟烷氫過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己-3-炔、二異丙基苯氫過氧化物、叔丁基三甲基硅基過氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基氫過氧化物、氫過氧化枯烯、叔己基氫過氧化物、叔丁基過氧化氫等。

作為偶氮系化合物的具體例，可以舉出：1，1’-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)、2-(氨基甲?；嫉?異丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、偶氮二叔辛烷、偶氮二叔丁烷等。

這些可以單獨使用，也可以并用2種以上。另外，有機過氧化物能夠通過與還原劑組合而進行氧化還原反應。

作為熱聚合引發(fā)劑的使用比例，優(yōu)選相對于固化性成分總量100重量份為10重量份以下。

4-4.增塑劑

出于對固化物賦予柔軟性、改善脆性的目的，可以添加增塑劑。作為增塑劑的具體例，可以舉出鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯等鄰苯二甲酸二烷基酯、己二酸二辛酯等己二酸二烷基酯、癸二酸酯、壬二酸酯、磷酸三甲苯酯等磷酸酯、聚丙二醇等液態(tài)聚醚多元醇、聚己內酯二醇、3-甲基戊二醇己二酸酯等液態(tài)聚酯多元醇等。

作為這些增塑劑的配合比例，適當設定即可，相對于固化性成分的合計100重量份，優(yōu)選為5～30重量份，更優(yōu)選為5～20重量份。

通過使增塑劑的配合比例為5重量份以上，體現(xiàn)出柔軟性，通過設為30重量份以下，強韌性得以保持。

4-5.阻聚劑或/和抗氧化劑

在本發(fā)明的組合物中添加阻聚劑或/和抗氧化劑能夠提高本發(fā)明的組合物的保存穩(wěn)定性，從而是優(yōu)選的。

作為阻聚劑，優(yōu)選對苯二酚、氫醌單甲醚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚以及各種酚系抗氧化劑，還可以添加硫系次抗氧化劑、磷系次抗氧化劑等。

這些阻聚劑或/和抗氧化劑的總配合比例優(yōu)選相對于固化性成分的總量100重量份為0.001～3重量份，更優(yōu)選為0.01～0.5重量份。

4-6.耐光性提高劑

本發(fā)明的組合物中可以添加紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等耐光性提高劑。

作為紫外線吸收劑，可以列舉：2-(2′-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑化合物；

2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-異辛氧基化苯基)-均三嗪等三嗪化合物；

2，4-二羥基-二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2、4、4′-三羥基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮、2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮、2，3′，4，4′-四羥基二苯甲酮或2、2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮化合物等。

作為光穩(wěn)定性劑，可以列舉：N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N′-二甲?；憾贰⒈犭p(1，2，6，6-)五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等低分子量受阻胺化合物；N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N′-二甲?；憾贰⒐锒犭p(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等高分子量受阻胺化合物等受阻胺系光穩(wěn)定劑。

耐光性提高劑的配合比例優(yōu)選相對于固化性成分的總量100重量份為0～5重量份，更優(yōu)選為0～1重量份。

5.樹脂膜的制造方法

作為使用本發(fā)明的組合物制造樹脂膜的方法，可以根據(jù)目的采用各種方法，例如可以舉出下述4種制造方法。

1)制法1

在基材上涂敷組合物，進行光照射使組合物固化的方法；

2)制法2

在基材上涂敷組合物并與另一基材貼合后，進行光照射使組合物固化的方法；

3)制法3

在具有空間部的基材中注入組合物，進行光照射使組合物固化的方法；

4)制法4

在具有空間部的基材中注入組合物并與另一基材貼合后，進行光照射使組合物固化的方法。

這些制造方法的情況下，可以在進行光照射后進行加熱。

5-1.基材

作為基材，可剝離的基材和不具有脫模性能的基材(以下稱作“非脫模性基材”)均可以使用。

作為可剝離的基材，可以舉出金屬、玻璃、經脫模處理的膜和具有剝離性的表面未處理膜(以下合稱為“脫模材”)等。

作為脫模材，可以舉出：硅酮處理聚對苯二甲酸乙二酯膜、表面未處理聚對苯二甲酸乙二酯膜、表面未處理環(huán)烯烴聚合物膜和表面未處理OPP膜(聚丙烯)等。

為了將本發(fā)明的組合物的固化物的霧度抑制在1.0％以下，優(yōu)選使用表面未處理聚對苯二甲酸乙二酯膜、表面未處理OPP膜(聚丙烯)。

對于由本發(fā)明的組合物得到的樹脂膜、尤其光學膜，為了設為低霧度或賦予表面平滑性，優(yōu)選使用表面粗糙度(中心線平均粗糙度)Ra為0.15μm以下的基材作為可剝離的基材，更優(yōu)選為0.001～0.100μm的基材。此外，霧度優(yōu)選為3.0％以下。

作為該基材的具體例，可以舉出玻璃、表面未處理聚對苯二甲酸乙二酯膜、表面未處理OPP膜(聚丙烯)等。

需要說明的是，本發(fā)明中，表面粗糙度Ra是指，測定膜的表面的凹凸，計算平均的粗糙度而得到的值。

作為非脫模性基材，可以舉出上述以外的各種塑料，可以舉出聚乙烯醇、三乙酰纖維素和二乙酰纖維素等纖維素乙酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醚砜、以降冰片烯等環(huán)狀烯烴作為單體的環(huán)狀聚烯烴樹脂等。

作為具有空間部的基材，可以舉出在脫模材上開出形成目標膜厚的規(guī)定形狀的孔而形成了凹部的基材作為具有凹部的基材。

這種情況下，可以在具有凹部的基材中注入組合物后，在具有該凹部的基材之上層疊另一基材。

作為具有空間部的基材的另一例子，可以舉出：在脫模材上設置流槽(日文：堰，間隔件)使得固化物達到目標膜厚的基材(以下稱作“成形模具”)等。此時，在流槽之上也可以重疊另一基材。

作為此時的脫模材，優(yōu)選玻璃和經脫模處理的玻璃。

作為成形模具的例子，可以舉出：由2片基材、2片脫模性能優(yōu)異的基材和用于設置1片流槽的基材構成的成形模具(以下稱作“成形模具1”)、以及由2片基材和用于設置1片流槽的基材構成的成形模具(以下稱作“成形模具2”)等。

用于設置流槽的基材優(yōu)選在上部具有用于注入組合物的空孔部的形狀的基材。作為該用于設置流槽的基材，可以使用各種材料，可以列舉硅橡膠等。

作為成形模具1的具體例，可以舉出：由作為基材的2片玻璃、2片經脫模處理的膜和用于設置1片流槽的基材構成的成形模具。

成形模具2是使用經脫模處理的玻璃、金屬作為基材的情況，由于固化物的脫模性能優(yōu)異，因此不需要2片經脫模處理的膜。

另外，組合物的固化物自身脫模性能優(yōu)異的情況下，可以使用玻璃作為基材。作為組合物的固化物自身脫模性能優(yōu)異的例子，可以舉出：在組合物中配合脫模劑的例子。

5-2.組合物的事前處理

在本發(fā)明的組合物的涂敷時，為了使得所得樹脂膜成為防止異物的混入和空隙等缺陷的產生或者光學物性優(yōu)異的樹脂膜，優(yōu)選將原料成分攪拌、混合后進行純化后用作組合物。

作為組合物的純化方法，對組合物進行過濾的方法簡便，從而優(yōu)選。作為過濾的方法，可以舉出加壓過濾等。

過濾精度優(yōu)選為10μm以下、更優(yōu)選為5μm以下。過濾精度越小越優(yōu)選，但是若過小，則過濾器容易堵塞，過濾器的更換頻率增加，生產率下降，因此下限優(yōu)選為0.1μm。

在樹脂膜的制造時，為了防止固化物中包含氣泡，優(yōu)選在配合各成分后進行脫泡處理。

作為脫泡處理的方法，可以舉出利用靜置、真空減壓、離心分離、旋流器(自轉·公轉混合器)、氣液分離膜、超聲波、壓力振動和多螺桿擠出機進行的脫泡等。

5-3.涂敷或注入

作為在基材上涂敷組合物時的涂敷方法，根據(jù)目的適當設定即可，可以舉出利用以往公知的棒涂機、涂布器、刮刀、刀涂布機、逗號涂布機、逆轉輥涂布機、模涂機、唇涂機、凹版涂布機和微型凹版涂布機等進行涂敷的方法。

向具有空間部的基材注入組合物時，可以舉出：將組合物加入注射器等注入設備或注入裝置進行注入的方法等。

作為此時的膜厚，根據(jù)上述的樹脂膜的目標膜厚適當設定即可。

通過制法1或制法2制造樹脂膜的情況下，優(yōu)選涂敷使得將有機溶劑等干燥后的膜厚為5～500μm，更優(yōu)選為10～400μm。

通過制法3或制法4制造樹脂膜的情況下，尤其用于替代玻璃的用途、優(yōu)選為OPS用途的情況下，優(yōu)選100μm～5mm，更優(yōu)選為200μm～3mm，特別優(yōu)選為300μm～2mm。

組合物包含有機溶劑等的情況下，在涂布后進行加熱、干燥，使有機溶劑等蒸發(fā)。

作為加熱、干燥方法，可以利用使得通過具備加熱裝置的爐內的方法、以及送風進行實施。

加熱、干燥條件根據(jù)使用的有機溶劑等適當設定即可，可以舉出加熱至40～150℃的溫度的方法等。

作為加熱、干燥后的組合物，優(yōu)選使有機溶劑的比例為1重量％以下。

5-4.光照射

作為光，可以舉出紫外線和可見光等，從能夠使固化物為厚膜的觀點考慮，優(yōu)選紫外線和可見光，更優(yōu)選紫外線。

作為紫外線照射裝置，可以舉出低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、黑光燈、UV無電極燈、LED等。

光照射中的射線量、照射強度等照射條件根據(jù)使用的組合物、基材和目的等適當設定即可。

5-5.加熱

進行光照射后，出于進一步推進組合物的固化的目的，可以根據(jù)需要進行加熱。

作為加熱方法，可以舉出在熱和油等熱介質浴中浸漬的方法、使用熱沖壓的方法、以及在調溫式恒溫槽內保持的方法等。

進行加熱時的加熱溫度等條件根據(jù)使用的組合物、基材和目的等進行適當設定即可。作為加熱溫度，優(yōu)選40～250℃。加熱時間根據(jù)使用的組合物和目標樹脂片材等進行適當設定即可，可以舉出3小時以上。加熱時間的上限考慮經濟性優(yōu)選為24小時以下。

另外，可以根據(jù)目標改變加熱溫度。例如可以舉出使用分解溫度不同的熱聚合引發(fā)劑的情況等。作為具體的溫度，例如可以舉出：在40～80℃左右的相對低溫下進行幾小時聚合后，在100℃以上的相對高溫下進行幾小時聚合的方法等。

5-6.優(yōu)選的樹脂膜的制造方法

示出由脫模材/固化物構成的樹脂膜的優(yōu)選的制造方法的一例。

組合物為無溶劑型時，在脫模材上涂敷組合物。組合物包含有機溶劑等的情況下，將組合物涂敷于脫模材后，進行干燥使有機溶劑等蒸發(fā)。

通過對在脫模材上形成組合物層而成的片材進行光照射，可得到由脫模材/固化物構成的樹脂膜。光照射通常從組合物層側進行照射，也可以從脫模材側進行照射。

在上文中，如果使用脫模材作為基材，則可以制造由脫模材/固化物構成的樹脂膜。

光照射中的光線量、照射強度等照射條件根據(jù)使用的組合物、基材和目的等適當設定即可。

示出由脫模材/固化物/脫模材構成的樹脂膜的優(yōu)選的制造方法的一例。

組合物為無溶劑型的情況下，將組合物涂敷于脫模材。組合物包含有機溶劑等的情況下，將組合物涂敷于脫模材后，進行干燥使有機溶劑等蒸發(fā)。

通過在組合物層上層壓脫模材后進行光照射，或者在光照射后層壓脫模材，由此可得到依次形成脫模材、固化物和脫模材而成的樹脂膜。

在上文中，記載了使用脫模材作為基材的例子，但是也可以使用非脫模性基材制造樹脂膜。

例如，使用非脫模性基材代替上述脫模材，與上述同樣地進行活性能量照射使之固化，可以制造由非脫模性基材/固化物構成的樹脂膜。

另外，使用非脫模性基材作為上述的任一脫模材，以與上述同樣的方法進行光照射使之固化，可以制造包含脫模材/固化物/非脫模性基材的樹脂膜、包含非脫模性基材/固化物/非脫模性基材的樹脂膜。

另外，在上述的例子中，舉出了將組合物涂敷于基材制造樹脂膜的例子，在制造膜厚大的樹脂膜的情況下，可以向具有特定的凹部的基材等注入組合物，與上述同樣地進行，照射光使組合物固化，制造樹脂膜。

另外，可以向具有凹部的基材注入組合物，與另一基材貼合后，進行光照射使之固化，制造樹脂膜。

該制造方法從可以制造膜厚相對較厚的樹脂膜的觀點考慮是優(yōu)選的。作為此時的膜厚，優(yōu)選為0.5mm以上且1.5mm以下。作為此時使用的組合物，優(yōu)選不含有機溶劑的無溶劑型組合物。

6.樹脂膜的用途

由本發(fā)明的組合物形成的樹脂膜尤其可以優(yōu)選地用作光學膜。

由本發(fā)明的組合物形成的光學膜可以用于各種光學用途。更具體而言，可以舉出：偏振板的偏振片保護膜、棱鏡片材用支撐膜和導光膜等用于液晶顯示裝置、觸控面板一體型液晶顯示裝置的膜、各種功能性膜(例如硬涂層膜、裝飾膜、透明導電性膜)和賦予表面形狀的膜(例如蛾眼(Moth Eye)型防反射膜、太陽能電池用帶紋理結構的膜)的基膜、太陽能電池等室外用的耐光性(耐候性)膜、LED照明·有機EL照明用膜、柔性的電子技術用透明耐熱膜等用途。

由本發(fā)明的組合物形成的光學膜由于耐熱性優(yōu)異，能夠優(yōu)選地用于制造透明導電性膜。作為在該用途中使用的組合物，從可以抑制透明導電性體層的真空成膜時的釋氣產生的觀點考慮，優(yōu)選不含有機溶劑的無溶劑型組合物。

此外，本發(fā)明的光學膜即便是厚膜，耐熱性也優(yōu)異，而且具有撓性，并且為高強度，因此可以用作OPS用的透明導電性膜基材，此時，可以更優(yōu)選地使用膜厚為0.5mm以上且1.5mm以下的光學膜。

透明導電性膜的制造方法依據(jù)常規(guī)方法即可。

作為形成透明導電體層的金屬氧化物，可以舉出：氧化銦、氧化錫、氧化鋅、二氧化鈦、銦-錫復合氧化物、錫-銻復合氧化物、鋅-鋁復合氧化物、銦-鋅復合氧化物、鈦-鈮復合氧化物等。這些之中，從環(huán)境穩(wěn)定性、電路加工性的觀點出發(fā)，優(yōu)選銦-錫復合氧化物、銦-鋅復合氧化物。

作為形成透明導電體層的方法，依據(jù)常規(guī)方法即可，可以舉出：使用本發(fā)明的光學膜，使用上述金屬氧化物利用真空成膜裝置通過濺射法形成的方法等。

更具體而言，可以舉出：將上述金屬氧化物作為靶材料，進行脫水、脫氣后，進行排氣形成真空，將光學膜設為規(guī)定溫度后，使用濺射裝置在光學膜上形成透明導電體層的方法等。

實施例

以下，披露實施例和比較例進一步具體說明本發(fā)明。

另外，以下“份”是指重量份，“％”是指重量％。

1.制造例1〔(A)成分的制造〕

在具備攪拌裝置和空氣的吹入管的0.5L可分離式燒瓶中，投入季戊四醇三丙烯酸酯(PETri)和季戊四醇四丙烯酸酯(PETet)的混合物(東亞合成株式會社制ARONIX M-305。以下稱作“M-305”)159.2g(含有0.3摩爾PETri和含有0.2摩爾PETet)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.092g、二月桂酸二丁基錫0.055g，一邊在液溫70～75℃下進行攪拌，一邊滴加六亞甲基二異氰酸酯25.2g(0.15摩爾)。

滴加結束后，在80℃進行3小時攪拌，利用反應產物的IR(紅外吸收)分析確認異氰酸酯基已消失后結束反應。以下，將其反應產物稱作UA-1。

UA-1是依(a1)和(a2)的重量比為(a1)∶(a2)＝6∶4含有PETri與HDI的氨基甲酸酯加合物化合物(a1)和PETet(a2)的混合物。

2.實施例1和實施例3、比較例1和比較例2

1)組合物的制造

將后述表1所示的化合物依表1所示比例進行攪拌、混合，制造了組合物。

2)樹脂膜的制造

向使2片玻璃對置并以厚度1.0mm或0.4mm的硅酮板作為間隔件的成形模具中注入上文中得到的組合物，使用Eye Graphics株式會社制紫外線照射裝置(高壓汞燈、365nm的照射強度200mW/cm²(Fusion UV SystemsJapan株式會社制UV POWER PUCK的測定值)，從其中之一的玻璃板側以累計光量5J/cm²照射紫外線后，翻面，從與上述相反的面的玻璃板側以累計光量5J/cm²照射紫外線。

固化后，從玻璃上剝離而得到了樹脂膜。

對于所得到的樹脂膜，依據(jù)下述方法對Tg、彎曲彈性模量和b*進行評價。這些的結果示于表1。

(1)評價方法

a)樹脂膜的Tg

所得到的樹脂膜的動態(tài)粘彈性測定在溫度25～250℃、頻率10Hz下進行，將tanδ值最大的溫度作為Tg(玻璃化轉變溫度)。

b)樹脂膜的彎曲彈性模量

將所得到的樹脂膜加工成長度25(mm)×寬度10(mm)的試驗片，利用島津制作所株式會社制Autograph“AG-5kNE”(支點間距離20mm、0.5mm/分鐘)在25℃測定彎曲彈性模量(GPa)。

c)樹脂膜的b*

對于所得到的樹脂膜的b*，使用高速積分球式分光透射率測定器DOT-3C(株式會社村上色彩技術研究所制)進行測定。

3)透明導電性膜的制造(ITO膜的形成)

在單張式磁控濺射裝置(SHIBAURA MECHATRONICS株式會社制)中，安裝以90∶10的重量比含有氧化銦和氧化錫的燒結體作為靶材料。

將上文中得到的樹脂膜固定，進行脫水、脫氣，進行排氣直至5×10^-3Pa后，將膜的加熱溫度設為120℃，以壓力為4×10^-1Pa的方式以98％：2％的流量比導入氬氣和氧氣，通過DC濺射法進行制膜，在基材上形成厚度20nm的非晶ITO膜。之后，在180℃加熱10分鐘來進行ITO膜的結晶化。

對于所得到的帶ITO膜的樹脂膜，依據(jù)下述的方法評價外觀和電阻。將這些的結果示于表1。

(1)評價方法

a)帶ITO膜的樹脂膜的外觀

對于所得到的帶ITO膜的樹脂膜的外觀，目視觀察有無產生褶皺，依以下的基準進行評價。

○：無褶皺

×：有褶皺

b)帶ITO膜的樹脂膜的電阻

對于所得到的帶ITO膜的樹脂膜的電阻，依據(jù)JIS K7194通過使用電阻計Loresta GP MCP-T610型(Mitsubishi Chemical Analytech公司制)的四端子法進行測定。

[表1]

表1中的縮寫含義如下。

·DCP(二羥甲基三環(huán)癸烷二甲基丙烯酸酯、共榮社化學株式會社制Light Acrylate DCP”

·KIP150(聚[2-羥基-2-甲基-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮、Lamberti公司制ESACURE KIP 150、分子量424.6～643〕

·IRG184(1-羥基環(huán)己基苯基酮、BASF日本株式會社制Irgacure 184、分子量204)

3.總結

實施例1～實施例3的組合物所得的樹脂膜的Tg、彎曲彈性模量和b^*優(yōu)異。

此外，由實施例1和實施例2的樹脂膜得到的帶ITO膜的樹脂膜的外觀和膜電阻優(yōu)異。另一方面，實施例3使用了與實施例1相同的組合物，但其厚度設為0.5mm，作為帶ITO膜的樹脂膜的性能，由于樹脂膜的剛性不足，因此ITO成膜后的外觀變得不良。

與此相對，比較例1是使用分子量不足400的分子量204的化合物作為光聚合引發(fā)劑的組合物，盡管所得到的樹脂膜的Tg、彎曲彈性模量優(yōu)異，但是由于光聚合引發(fā)劑的分解物為釋氣，因此黃變變得嚴重，并且?guī)TO膜的樹脂膜的ITO膜的膜質下降，因而不能充分地低電阻化。比較例2是(A)成分不足本發(fā)明的下限40重量％的((B)成分大于本發(fā)明的上限60重量％〕組合物，所得到的樹脂膜在彎曲的情況下發(fā)生破裂，不能評價彎曲彈性模量。

產業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的組合物可以優(yōu)選地用于樹脂膜的制造，所得到的樹脂膜可以用于各種用途，優(yōu)選可以用作光學膜。該光學膜優(yōu)選可以用于透明導電性膜的制造。更優(yōu)選可以用于觸控面板用透明導電性膜的制造。