本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，涉及一種透明度可變化的微多孔薄膜。

背景技術(shù)：

薄膜在其被液體潤濕后，透明度可以發(fā)生不同程度的變化，這一現(xiàn)象使其在包裝、衛(wèi)生護理、醫(yī)療、建筑、裝飾、農(nóng)業(yè)、電子產(chǎn)品等多種領(lǐng)域有所應(yīng)用。

對于表面光滑內(nèi)部無孔薄膜，在其被液體潤濕后，透光率和霧度基本無變化。而對于經(jīng)過表面處理的粗糙且內(nèi)部無孔薄膜，其在被不同的液體潤濕后，透光率和霧度在10％范圍內(nèi)變化，變化的幅度較小。相對于無孔薄膜，微多孔薄膜在被不同液體潤濕后透明度的變化則較為明顯，目前市場上的聚乙烯微多孔薄膜被水潤濕后，透光率降低，霧度升高，表明透明度下降，而被乙醇或液體石蠟潤濕后，透光率提升，霧度降低，表明透明度得到提高，被乙二醇或丙三醇潤濕時，透明度無明顯變化。對于聚偏氟乙烯微多孔薄膜，被水潤濕后透明度沒有明顯變化，而被甲醇或乙醇潤濕后，透明度得到明顯的提高。

通過對比，我們發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有的薄膜都有其特定的可以提高透明度的液體但是選擇的范圍較窄，缺乏一種對普遍液體都有明顯透明度提升的薄膜。尤其，現(xiàn)有的薄膜對于水沒有有效的透明度提升效果，這限制了薄膜在高端產(chǎn)品包 裝、衛(wèi)生護理產(chǎn)品、智能化家居裝飾、農(nóng)業(yè)用地膜等方面的應(yīng)用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種微多孔薄膜，其在被液體潤濕后透明度得到提高，拓寬了微多孔薄膜的應(yīng)用范圍。

所謂的透明度，是本專業(yè)技術(shù)人員公知的術(shù)語，即指自然光透過的程度，透明度較低，表明光透過性較差。可以用透光率和/或霧度來表征透明度的大小。

所謂透光率，是指透過透明或半透明體的光通量與其入射光通量的百分比，透光率越高，表明物體的光透過性好。

所謂霧度，是指偏離入射光2.5°角以上的光強度與總透射光強度的比值，霧度越大，表明薄膜光澤以及透明度越差。

本發(fā)明提供一種微多孔薄膜，在不含液體情況下，所述微多孔薄膜的透光率在20％～80％之間和/或霧度在20％～80％之間，在被液體潤濕后，潤濕后薄膜的透光率和/或霧度有明顯的變化，潤濕后薄膜的透光率提升5％以上和/或潤濕后薄膜的霧度降低5％以上。

所謂潤濕，是指固體表面與液體接觸時，原來的固相-氣相界面消失，形成新的固相-液相界面，包括沾濕、浸濕和鋪展三種情況。在本發(fā)明中指薄膜完全浸漬在液體中30秒后從液體中取出，或者是薄膜表面均勻鋪展一層液體并保持30秒。

具體而言，微多孔薄膜的透光率在20％-40％之間和/或霧度在60％-80％之間時，薄膜被液體潤濕后，潤濕后薄膜透光率提高40％以上和/或霧度降低 40％以上。微多孔薄膜的透光率在40％-60％之間(不包括40％)和/或霧度在40％-60％之間(不包括60％)時，薄膜被液體潤濕后，潤濕后薄膜透光率提高20％以上和/或霧度降低20％以上。微多孔薄膜的透光率在60％-80％之間(不包括60％)和/或霧度在20％-40％之間(不包括40％)時，薄膜被液體潤濕后，潤濕后薄膜透光率提高5％以上和/或霧度降低5％以上。

進一步的，所述被液體潤濕后的微多孔薄膜在除去液體后，透光率降低和/或霧度提高，除去液體后的不含液體微多孔薄膜的透光率在20％～80％之間和/或霧度在20％-80％之間。潤濕后薄膜在被除去液體后的不含液體微多孔薄膜的透明度相比潤濕前的不含液體微多孔薄膜可能會發(fā)生變化，透光率和霧度的變化沒有明確的范圍限制。

本發(fā)明所述的除去液體的方法，包括揮發(fā)除去液體、擦拭吸收除去液體、或揮發(fā)性溶劑溶解除去液體中的一種或多種。本發(fā)明在除去液體的過程中并不改變薄膜本身的物理和化學(xué)結(jié)構(gòu)，同時最終得到的除去液體后的薄膜中液體的含量占潤濕薄膜時薄膜內(nèi)液體總量的1％以下。

考慮到透光率提高和霧度降低對于薄膜應(yīng)用的有益效果，一方面，透光率提高可以使光更容易透過薄膜，在潤濕后被薄膜覆蓋的物質(zhì)可以接受到更多的光照。同時，潤濕后薄膜霧度的降低可以使物質(zhì)更容易被觀測到。因此薄膜潤濕后可以更好地觀測被薄膜覆蓋的物質(zhì)在光照下變化的情況。本發(fā)明中進一步優(yōu)選不含液體微多孔薄膜在被液體潤濕后，潤濕后薄膜的透光率提升5％以上和薄膜的霧度降低5％以上。

同樣，本發(fā)明中進一步優(yōu)選所述潤濕后薄膜在除去液體后，透光率降低和霧度提高，除去液體后的不含液體微多孔薄膜透光率在20％-80％之間和霧 度在20％-80％之間。

本發(fā)明中所述的液體包括水、液體石蠟、大豆油、環(huán)氧大豆油、棕櫚油、脂肪酸、脂肪酸甘油酯、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、異丙醇、乙醇、丙三醇、甲醇、或乙二醇，不同液體潤濕后薄膜透明度的變化不同。

本發(fā)明所述的不含液體微多孔薄膜，具有直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的表面孔。

所述的表面孔是指暴露在外部，且未被聚合物和/或其他孔完全遮蔽的孔，可通過顯微鏡在薄膜表面上觀察到該類孔。

該類表面孔的面積之和優(yōu)選占所述微多孔塑料薄膜總表面積的20％以上。

所述的孔的面積是指，薄膜水平放置時，孔在水平面上的投影面積。所述的薄膜總表面積是指，薄膜水平放置時，薄膜在水平面上的投影面積。

增加直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的表面孔的孔面積之和，有利于降低微多孔薄膜的透光率和/或提高微多孔薄膜的霧度，同時也可以提高薄膜被液體潤濕后透光率增加的比例和/或提高薄膜被液體潤濕后霧度降低的比例。本發(fā)明中，表面孔面積下限沒有特別限定，優(yōu)選該類孔面積之和占所述微多孔塑料薄膜總表面積的20％以上。前述表面孔的面積的上限沒有特別限定，其例如可以在70％以下。

考慮到表面孔孔徑對于薄膜透明度變化的影響，本發(fā)明中，孔徑在0.5μm-10μm間的表面孔對于薄膜透明度及潤濕后透明度的變化有著更大的影響。以表面孔數(shù)量為100％，該類孔優(yōu)選比例為20％以上，該類孔的占比沒有限制，但為了使薄膜具有較好的力學(xué)性能，孔數(shù)量可以小于一定的比例， 其例如可以在70％以下。

進一步的，上述不含液體微多孔薄膜還具有直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的內(nèi)部孔，具備內(nèi)部孔可以很好的調(diào)節(jié)薄膜的透明度。所述內(nèi)部孔進一步優(yōu)選為獨立孔，研究發(fā)現(xiàn)，獨立內(nèi)部孔的存在可以使微多孔薄膜較其它只具有表面孔或者具有表面孔和貫通內(nèi)部孔的薄膜有更低的透光率和/或更高的霧度，同時也可以達到較好控制透明度變化的效果，并且也可以控制薄膜被液體潤濕后透明度的變化速度。

本發(fā)明中所述的內(nèi)部孔是指完全被聚合物和/或其他孔遮蔽的孔，可以通過顯微鏡在薄膜的截面上觀察到該類孔。

利用鉆石刀或離子拋光等手段，沿薄膜的縱向(MD)或橫向(TD)方向，制備出MD-法向(ZD)斷面或TD-ZD斷面后，用顯微鏡(電子顯微鏡或原子力顯微鏡等)觀察該斷面，再利用圖像處理技術(shù)，可以統(tǒng)計該類孔在薄膜的MD-ZD斷面或TD-ZD斷面上的面積之和占該斷面面積的百分比(截面面積占比)。經(jīng)統(tǒng)計計算后，以斷面面積為100％，本發(fā)明中上述直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的內(nèi)部孔的截面面積占比優(yōu)選為5％以上，考慮到內(nèi)部孔洞對于薄膜透明度的有益作用，上述直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的內(nèi)部孔進一步優(yōu)選35％以上，再進一步優(yōu)選45％以上。前述內(nèi)部孔的截面面積占比的上限沒有特別限定，其例如可以在60％以下。

本發(fā)明所得到的不含液體微多孔薄膜厚度大于2μm，厚度過小會導(dǎo)致薄膜強度過低，影響薄膜的實際應(yīng)用。薄膜的厚度沒有特別限定，但厚度過大會影響其使用柔韌性，本發(fā)明厚度例如可以在30μm以下。

本發(fā)明制備的微多孔薄膜，在透明度可變化的同時，也具備較好透濕度， 且擁有較大的耐水壓及較高的透氣度。

所述的透濕度是指薄膜透過水蒸氣的能力。

所述的耐水壓是指薄膜抵抗水透過的能力。

所述透氣度是指薄膜抵抗氣體透過的能力。

本發(fā)明的不含液體微多孔薄膜透濕度大于1500g/m²·day，進一步優(yōu)選透濕度大于2000g/m²·day，更進一步優(yōu)選薄膜的透濕度大于2500g/m²·day，較高的透濕度可以使薄膜在農(nóng)用地膜、產(chǎn)品包裝等方面有更好的應(yīng)用，過高的透濕度使薄膜不能保存適量的水分，本發(fā)明所得不含液體微多孔薄膜的透濕度優(yōu)選在5000g/m²·day以下。透氣抵抗度大于300s/100ml，進一步的，透氣抵抗度大于500s/100ml，透氣抵抗度可以使薄膜具備優(yōu)良的選擇透過性，但過大的透氣抵抗度對于例如在農(nóng)用地膜上的使用有所妨礙，本發(fā)明所得不含液體微多孔薄膜透氣抵抗度優(yōu)選小于1000s/100ml。耐水壓大于600mm水柱，進一步優(yōu)選耐水壓大于1000mm水柱，更進一步的，耐水壓大于2000mm水柱，由于本發(fā)明所得薄膜具有微多孔結(jié)構(gòu)，耐水壓優(yōu)選在5000mm水柱以下。

所述塑料多孔薄膜中含有如下重量份數(shù)的組分：聚酯樹脂A：40-99.9重量份，改性劑B：0.1-60重量份。

所述的聚酯樹脂A可以是聚乳酸樹脂、或聚對苯二甲酸系聚酯樹脂中的一種或多種。

所述的聚乳酸樹脂可以是任何聚乳酸樹脂，進一步的，可以是聚乳酸(聚丙交酯)、或乳酸同其他化學(xué)結(jié)構(gòu)的共聚物中的一種或多種。

優(yōu)選的聚乳酸的分子結(jié)構(gòu)是，由L乳酸或D乳酸的80-100mol％和各自的對映體0-20mol％構(gòu)成的分子結(jié)構(gòu)。上述聚乳酸樹脂可以從L乳酸或D乳 酸中的一種或兩種作為原料，并通過脫水縮聚而得到。優(yōu)選的是，可以從作為乳酸的環(huán)狀二聚物的丙交酯，通過開環(huán)聚合而得到。丙交酯中有L乳酸的環(huán)狀二聚物即L丙交酯、D乳酸的環(huán)狀二聚物即D丙交酯、D乳酸與L乳酸進行環(huán)狀二聚化而得到的內(nèi)消旋丙交酯、以及D丙交酯和L丙交酯的外消旋混合物即DL丙交酯。本發(fā)明中可以使用任何一種丙交酯。不過，主原料優(yōu)選D丙交酯或L丙交酯。

所述的乳酸同其他化學(xué)結(jié)構(gòu)的共聚物，是指乳酸同任意化學(xué)結(jié)構(gòu)單元形成的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物中的一種或幾種。其中，乳酸單元的鏈段長度沒有特別的限定，但從提高微多孔薄膜的力學(xué)性能的角度上考慮，優(yōu)選乳酸鏈段長度為1-20萬重均分子量。所述的乳酸同其他化學(xué)結(jié)構(gòu)的共聚物，從提高生物降解性和環(huán)境友好性的角度上考慮，優(yōu)選乳酸同羥基羧酸類、二元或多元醇類、或二元或多元羧酸類的共聚物。

從結(jié)晶性能上看，所述的聚乳酸樹脂可以是結(jié)晶性聚乳酸樹脂，也可以是非晶性聚乳酸樹脂，或可以是結(jié)晶性聚乳酸樹脂和非結(jié)晶性聚乳酸樹脂的混合物。從提高成型性能考慮，優(yōu)選非晶性聚乳酸樹脂、或結(jié)晶性聚乳酸樹脂和非結(jié)晶性聚乳酸樹脂的混合物。對于結(jié)晶性聚乳酸樹脂和非結(jié)晶性聚乳酸樹脂的混合物，從提高成型性能考慮，優(yōu)選非結(jié)晶性聚乳酸樹脂占混合物總重量的30％以上，進一步優(yōu)選50％以上。

關(guān)于聚乳酸樹脂的分子量，沒有特別的限定，但從提高成型加工性和力學(xué)性能的角度上考慮，優(yōu)選重均分子量5萬～50萬，進一步優(yōu)選8萬-30萬。

所述的聚對苯二甲酸系聚酯樹脂，可以是任意的聚對苯二甲酸聚酯，進一步的，可以是聚對苯二甲酸二醇酯，或者是聚對苯二甲酸二醇酯同其它化 學(xué)物質(zhì)的共聚物中的一種或多種。

優(yōu)選的聚對苯二甲酸二醇酯是由對苯二甲酸與相應(yīng)醇類通過聚合反應(yīng)制備。醇類可以為乙二醇、丙二醇、或丁二醇等相應(yīng)二醇類的一種或多種。

所述的聚對苯二甲酸二醇酯同其它化學(xué)物質(zhì)的共聚物，是指聚對苯二甲酸二醇酯同任意化學(xué)結(jié)構(gòu)單元反應(yīng)形成的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物中的一種或多種。從提升共聚物加工性能方面考慮，優(yōu)選二元或多元醇類、二元或多元羧酸類。

從結(jié)晶性能上看，所述的聚對苯二甲酸系聚酯樹脂可以是結(jié)晶性樹脂，也可以是非結(jié)晶性樹脂，或者可以是結(jié)晶性和非結(jié)晶性樹脂的混合物。從提高成型性能考慮，優(yōu)選非結(jié)晶性樹脂，或結(jié)晶性和非結(jié)晶性樹脂的混合物。對于結(jié)晶性和非結(jié)晶性樹脂的混合物，從提高成型性能考慮，優(yōu)選非結(jié)晶性聚對苯二甲酸系聚酯樹脂占混合物總重量的50％以上，進一步優(yōu)選70％以上。

所述的改性劑B可以是小分子有機化合物，也可以是大分子有機化合物和/或聚合物。

具體而言，所述的改性劑B可以選自于乙二醇、一縮二乙二醇、甘油、或丙二醇等醇類小分子化合物、丁二酸、或乳酸等羧酸類小分子化合物、丙交酯、己內(nèi)酯、乳酸酯、檸檬酸酯、甘油酯、或異山梨醇酯等酯類小分子化合物、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物等聚醚類聚合物、或聚醚-聚烯烴共聚物、聚醚-聚酯共聚物、聚醚型聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚馬來酸、二烯丙基季銨鹽聚合物、聚天冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸、羧甲基菊粉、淀粉或其衍生物、纖維素醚、甲殼質(zhì)、黃原膠、或植物膠中的一種或多種。

從提高所述的直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的表面孔和/或內(nèi)部孔的量和孔徑均勻性出發(fā)，進一步優(yōu)選同聚酯樹脂樹脂A具有較好相容性的改性劑B。具體而言，可以是乙二醇、甘油、丁二酸、乳酸、丙交酯、乳酸酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、異山梨醇酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、聚乙二醇-聚乳酸共聚物、聚丙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙二醇-聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚乙二醇-聚對苯二甲酸乙二醇酯-1,4環(huán)己烷二甲醇酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、聚馬來酸、或聚天冬氨酸中的一種或多種。

本發(fā)明對于所述的改性劑B的分子量，沒有特別的要求，但從薄膜的力學(xué)性能出發(fā)，優(yōu)選數(shù)均分子量小于10萬，進一步優(yōu)選數(shù)均分子量小于5萬。數(shù)均分子量的下限沒有特別限定。

本發(fā)明優(yōu)選使用下述方法制備所述的微多孔塑料薄膜。

步驟一：將各原料通過擠出、密煉或開煉等方法進行共混。

步驟二：將以步驟一得到的共混物，通過流延、吹塑、壓延、模壓、擠出、或澆注成型制得原膜。

步驟三：由以下方法制備微多孔塑料薄膜：

所述微多孔薄膜由原膜在受液體A加熱的同時，經(jīng)過單向或雙向拉伸制備得到；所述的液體A選自于水或以混合液體100重量份計含水量大于10重量份的混合液體。所述的混合液體包含但不限于：水、乙醇、乙二醇、或甘油中的一種或更多種液體的混合液(水含量大于10％)。從價格和綠色環(huán)保的概念出發(fā)，優(yōu)選水。對于水質(zhì)或水的潔凈程度沒有特殊要求，從產(chǎn)品潔 凈的角度考慮，以較為純凈的水為佳，比如自來水、去離子水、或蒸餾水。

上述方法中，所述拉伸的溫度為40-100℃。從提高加工穩(wěn)定性的角度上考慮，優(yōu)選的拉伸溫度為60-97℃。

可以通過調(diào)節(jié)配方、拉伸速率、拉伸倍率等拉伸過程參數(shù)，控制微多孔薄膜的透明度，拉伸倍率越大，得到薄膜的透明度越差，被液體潤濕后薄膜透明度的變化越大。同時，拉伸速率對于最終得到產(chǎn)品的性能有很大的影響。

在上述方法的基礎(chǔ)上，還可以再通過追加熱定型等通用的制膜工藝來制備所述的微多孔塑料薄膜。

該微多孔塑料薄膜可以應(yīng)用在農(nóng)業(yè)、包裝、衛(wèi)生護理、醫(yī)療、建筑、裝飾、電子產(chǎn)品等多種領(lǐng)域。例如，日常使用農(nóng)用地膜由于透明，會使農(nóng)作物幼苗長時間受到陽光的暴曬，影響作物正常生長，同時植物呼吸作用產(chǎn)生的水汽不能透過地膜，會使作物產(chǎn)生爛根爛葉等現(xiàn)象。使用透明度可控薄膜可以通過薄膜內(nèi)水汽的含量調(diào)節(jié)薄膜的透明度，控制作物受到陽光照射的強度，使作物在合適條件下進行光合作用與呼吸作用。同時，適當?shù)耐笟庑阅苡挚梢允沟啬?nèi)的水分維持在合適的水平，促進農(nóng)作物健康生長。又例如，由于對普遍的液體都具備很好的透明度變化，故應(yīng)用在面膜上時，可以很好的觀測出面膜內(nèi)營養(yǎng)物質(zhì)和水分的吸收或者是流失程度，判斷面膜的合適使用時間。再例如，在遇液體發(fā)生顯色現(xiàn)象方面，由于目前主要產(chǎn)品為表面涂敷無機粉體，在多次使用后會產(chǎn)生粉體脫落等不良影響，使用透明度可變化薄膜可以避免這一現(xiàn)象，提高使用期限，而這一現(xiàn)象也可以應(yīng)用于衛(wèi)生護理產(chǎn)品的有效性驗證和智能化的可控變色家居裝飾等方面。薄膜的透明度可以通過加工方式得到控制，并且該加工方法簡單、高速，無須使用有毒有害溶劑， 綠色環(huán)保。

本說明書中所述的透光率和霧度的變化，如無特別說明，都表示變化前后的絕對值。

附圖說明

圖1為實施例3的不含液體薄膜的照片。

圖2為實施例3的薄膜被水潤濕后的照片。

圖3為實施例3的薄膜被乙醇潤濕后的照片。

圖4為實施例3的薄膜被液體石蠟潤濕后的照片。

圖5為對比例2的不含液體薄膜的照片。

圖6為對比例2的薄膜被水潤濕后的照片。

圖7為對比例2的薄膜被乙醇潤濕后的照片。

圖8為對比例2的薄膜被液體石蠟潤濕后的照片。

圖9為實施例3的不含液體薄膜、水潤濕、乙醇潤濕、液體石蠟潤濕后薄膜霧度的變化。

圖10為實施例3的不含液體薄膜、水潤濕、乙醇潤濕、液體石蠟潤濕后薄膜透光率的變化。

具體實施方式

通過以下實施例對本發(fā)明做更詳細的描述，但所述實施例不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。

實施例與對比例中使用的測試方法如下，對于所有測試，如果沒有明確 說明測試溫度，則在25℃下測試：

厚度：使用三洋儀器公司7050型厚度計測定，取9個數(shù)據(jù)的平均值。

重均分子量和數(shù)均分子量：使用凝膠滲透色譜測定，以四氫呋喃為流動相，測定3次，取平均值。

透濕率：基于JIS Z0208:1976，濕度90％。測定3次，取平均值。

透光率：使用Suga公司的霧度測試儀測定，測定3次，取平均值。

霧度：使用Suga公司的霧度測試儀測定，測定3次，取平均值。

透氣抵抗度：100mL氣體透過單位面積薄膜所需要的時間。使用旭精工株式會社的透氣度測試儀測定，測試3次，取平均值。

耐水壓：在標準大氣條件下，薄膜水平放置，下表面承受一個持續(xù)上升的水壓，直到有三處滲水為止，此時水達到的壓力即為耐水壓。采用Textest Instruments的FX3000型低耐水壓試驗機測試薄膜的耐水壓，測試三次，取平均值。

<表面形貌測定>

表面形貌觀察在25℃下進行。

孔徑d：用離子減薄儀或掃描電子顯微鏡(SEM)對薄膜表面進行觀察，隨機拍攝不同位置放大倍率10000倍的照片5張，用筆勾出孔洞輪廓后，用圖像處理軟件ImageJ 1.46r計算各表面孔的面積S，各表面孔的周長C，再按式(1)計算各孔的孔徑d(一種等價的直徑，即與孔面積相等的圓的直徑)：

平均孔徑(納米級孔)d_n：按式(2)計算直徑在10nm-100μm范圍內(nèi)的孔的孔徑平均值，

其中，∑d為孔徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的孔的孔徑d的加和，n為參與計算的10nm-10μm范圍內(nèi)的孔的個數(shù)，一般統(tǒng)計的孔的數(shù)目大約在3500個左右。

平均孔徑(微米級孔)d’_m：表示直徑在0.5μm-100μm范圍內(nèi)的孔的孔徑平均值，按式(3)計算。

其中，∑d’為孔徑在0.5μm-100μm范圍內(nèi)的孔的孔徑d的加和，m為參與計算的0.5μm-10μm范圍內(nèi)的孔的個數(shù)，一般統(tǒng)計的此類孔的數(shù)量在50個左右。

面積比(納米級孔)S％：直徑在10nm-100μm范圍內(nèi)的表面孔的面積占總表面積的百分比。按式(4)計算：

其中，∑S_m為上述SEM觀測面積之和。

<內(nèi)部形貌測定>

表面形貌觀察在25℃下進行。

利用離子減薄制備出平整的MD-ZD斷面，用SEM對該斷面進行觀察，本發(fā)明中羅列的斷面性能為對采用離子拋光的方法制備的平整的MD-ZD斷面進行測試得到。

孔徑d：按前述表面孔徑的統(tǒng)計和計算方法，計算內(nèi)部孔的孔徑。

平均孔徑(納米級孔)d_n：按式(2)計算直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的孔的孔徑平均值。其中，∑d為孔徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的孔的孔徑d的加 和。

面積比(納米級孔)S％：直徑在10nm-10μm范圍內(nèi)的內(nèi)部孔的面積占總表面積的百分比。按式(4)計算。

實施例與對比例中使用的原料如下：

〈聚酯樹脂〉(A)

A-1：聚乳酸，4032D，美國Natureworks公司。重均分子量20萬。

A-2：聚乳酸，4060D，美國Natureworks公司。重均分子量23萬。

A-3：聚對苯二甲酸乙二醇酯-1,4環(huán)己烷二甲醇酯，PSF,韓國SK公司。〈改性劑〉(B)

B-1：聚乙二醇，數(shù)均分子量1000，中國國藥集團。

B-2：聚乙二醇，數(shù)均分子量2000，中國國藥集團。

B-3：聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物，按照CN200810018621.7的實施例1進行制造。數(shù)均分子量2萬。

實施例1～16

將原料按一定的配比用雙螺桿擠出機擠出造粒，擠出溫度175-200℃。接著，通過單螺桿擠出機流延，流延溫度180-200℃，制備厚度為100μm的流延薄膜。進而，在80℃的水中，按表1所列的拉伸方法對流延薄膜進行拉伸，得到拉伸薄膜。表1列出了該薄膜組成。在25℃下，測定了各薄膜的性能，列于表1。

對比例1，2

選用PVC表面磨砂薄膜作為對比例1，微多孔聚乙烯薄膜作為對比例2， PVC表面磨砂膜選自德克高檔玻璃磨砂窗貼，微多孔聚乙烯薄膜選自東麗生產(chǎn)SETELA^TM鋰電子電池隔離膜，在25℃下測試薄膜的性能，列于表1。

圖1為本發(fā)明所得實施例3的不含液體薄膜，不能觀察到被其所覆蓋的文字，而圖2～圖4分別為實施例3的薄膜被水、乙醇和液體石蠟潤濕后的薄膜，可以觀測到所覆蓋的文字并且透明度提高。圖5為對比例2的不含液體薄膜，不能觀測到被其覆蓋的文字，同時圖6中對比例2薄膜被水潤濕的薄膜也不能觀測到所覆蓋的文字，只有對比例2薄膜被乙醇(圖7)和液體石蠟(圖8)潤濕后才能顯示。圖9和圖10為實施例3薄膜以及被水、乙醇和液體石蠟潤濕后霧度和透光率的變化情況，可以觀測薄膜被潤濕后，霧度下降，透光率提升，對于薄膜霧度和透光率改變的幅度，從大到小依次為液體石蠟，乙醇和水。

表1

表1(續(xù)1)

表1(續(xù)2)

本說明書中提到的“多種”包含大于一種的所有情況，即，“一種或多種”包括一種、兩種、三種、……等等。本說明書中針對某數(shù)值范圍分別記載上 限和下限時，或者以上限和下限組合的方式記載某數(shù)值范圍時，其中記載的各上限和各下限可任意組合為新的數(shù)值范圍，這與直接明確記載組合而成的數(shù)值范圍的記載形式應(yīng)被視為是相同的。在不偏離本發(fā)明主旨的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對本發(fā)明進行改變和改良，這些也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。