本發(fā)明屬于有機(jī)精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及到正構(gòu)烷烴的進(jìn)一步純化，尤其是一種高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法。

背景技術(shù)：

工業(yè)級(jí)正十四烷是采用分子篩法從石油餾份中分離制得，正十四烷是一種無(wú)色透明溶液，主要用于有機(jī)合成，也可作為溶劑使用。作為石化產(chǎn)品的測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)烴，正十四烷的測(cè)定一般用氣相色譜法，作為色譜標(biāo)準(zhǔn)品的正十四烷，含量要求高，一般工業(yè)品含量?jī)H為95-96％，色譜標(biāo)準(zhǔn)品含量要求≥99.5％。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法，使工業(yè)正十四烷制備成色譜測(cè)定用的色譜標(biāo)準(zhǔn)品，本發(fā)明以工業(yè)級(jí)正十四烷含量95％為原料，經(jīng)區(qū)域熔融、層析、酸、堿純化、減壓精餾等技術(shù)，制備出含量≥99.6％的高純度色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)目的的技術(shù)方案如下：

一種高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法，包括以下步驟：

⑴將工業(yè)品正十四烷，進(jìn)行氣相色譜分析，測(cè)得含量95％；

⑵工業(yè)品正十四烷1000ml，加入硫酸200-500ml，攪拌20-30min，靜置分出廢酸層；

⑶重復(fù)以上操作三次，直至硫酸層不變色為止，靜置分出廢酸層；

⑷加入無(wú)水碳酸鉀攪拌30min，過(guò)濾；

⑸濾液加入500ml水，攪拌30min，靜置，分出水層；

⑹再重復(fù)以上操作兩次，直至水層呈中性為止，靜置分出水層；

⑺有機(jī)相放入反應(yīng)器中，進(jìn)行熔融純化，先逐步降溫，降溫速度為2℃/min， 密切觀察降溫過(guò)程中，正十四烷液體的變化情況。當(dāng)溫度降至6-7℃，便有部分晶體析出，停止降溫，立即過(guò)濾；

⑻濾液再繼續(xù)降溫至2-3℃，此時(shí)正十四烷，完全析出；

⑼撤降溫，改升溫，不斷攪拌，當(dāng)有一半晶體熔融時(shí)，停止加熱，熱濾出結(jié)晶；

⑽濾液繼續(xù)加熱至10-15℃，降溫重復(fù)⑺-⑼操作；

⑾濾液進(jìn)行減壓精餾，收集正餾份122℃/10mm Hg，經(jīng)氣相色譜分析含量≥99.8％。

而且，將步驟⑺和⑼二步操作所得結(jié)晶熔化合并，進(jìn)行減壓精餾收集正餾份122-124℃/10mm Hg，經(jīng)氣相色譜分析含量≥98％。

本發(fā)明的有益效果為：

1、本發(fā)明提供的高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法采用的工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)易，過(guò)程中無(wú)高溫高壓反應(yīng)，使用的實(shí)驗(yàn)裝置簡(jiǎn)單。

2、本發(fā)明提供的高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法所用原料為工業(yè)品正十四烷，易于購(gòu)得，生產(chǎn)成本低。

3、本發(fā)明提供的高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法可從工業(yè)品正十四烷提純生產(chǎn)高純色譜標(biāo)準(zhǔn)物正十四烷。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

一種高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法，步驟如下：

1.將工業(yè)級(jí)正十四烷進(jìn)行氣相色譜分析，測(cè)得含量為95％(GC)；

2.取1000ml上述原料加入硫酸200ml，攪拌20min靜置，分出廢酸層；

3.重復(fù)以上操作三次，直至硫酸層不變色為止，靜置，分出廢酸層；

4.加入無(wú)水碳酸鉀40g，攪拌30min，過(guò)濾；

5.濾液加入500ml水，攪拌洗滌，靜置分出廢水層；

6.重復(fù)以上步驟5三次，直到水層呈中性，靜置分出水層；

7.有機(jī)相加入無(wú)水氯化鈣，過(guò)夜，過(guò)濾；

8.濾液進(jìn)行減壓精餾(2M，θ環(huán)填料)，接收122℃/10mm Hg為正餾份，產(chǎn)率50％；

9.正餾份經(jīng)氣相色譜分析，含量達(dá)99.6％。

實(shí)施例2

一種高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法，步驟如下：

1.1000ml工業(yè)級(jí)正十四烷(95％，GC)加入硫酸300ml，攪拌30min，靜置，分出廢液

2.再重復(fù)以上操作兩次，直至酸層不變色為止。分出廢酸

3.加入無(wú)水碳酸鉀50g，攪拌30min，過(guò)濾

4.濾液加入500ml水，攪拌洗滌，靜置分出水層

5.再重復(fù)步驟4操作兩次，直到水層呈中性，靜置分出水層

6.有機(jī)相加入無(wú)水氯化鈣，過(guò)夜，過(guò)濾

7.濾液放入反應(yīng)容器中進(jìn)行熔融純化，先把經(jīng)上述處理過(guò)的正十四烷，逐步降溫，降溫速度為2℃/min。密切觀察降溫過(guò)程中，正十四烷液體的變化情況。當(dāng)溫度降至6-7℃，便有部分結(jié)晶析出，停止降溫，立即過(guò)濾；

8.濾液繼續(xù)降溫至2-3℃，此時(shí)正十四烷完全析出；

9.撤降溫，改升溫，不斷攪拌，當(dāng)有一半結(jié)晶熔融時(shí)，停止加熱，熱濾出結(jié)晶；

10.濾液繼續(xù)加熱至10-15℃，降溫重復(fù)7-9操作；

11.濾液進(jìn)行減壓精餾(2M，θ環(huán)填料)，收集正餾份122℃/10mm Hg，經(jīng)氣相色譜分析含量為99.8％(GC)；

12.將步驟10、11所得結(jié)晶熔化合并，進(jìn)行減壓精餾收集正餾分122-124℃/10mm Hg。經(jīng)氣相色譜分析含量為98％

實(shí)施例3

一種高純色譜標(biāo)準(zhǔn)品正十四烷的制備方法，步驟如下：

1.將工業(yè)級(jí)正十四烷(含量95％，GC)1000ml加入硫酸500ml，攪拌30min，靜置，分出酸層；

2.再重復(fù)上述操作二次，直至酸層不變色為止。靜置分出酸層；

3.加入無(wú)水碳酸鉀，攪拌30min，靜置，過(guò)濾；

4.濾液加入500ml水，攪拌30min，靜置，分出水層；

5.再重復(fù)以上操作兩次，直至水層呈中性為止，靜置分出水層；

6.有機(jī)相用無(wú)水氯化鈣干燥過(guò)夜，過(guò)濾；

7.連續(xù)通過(guò)硅膠柱(層析硅膠200-300目)，進(jìn)行層析；

8.收集層析后液體，減壓蒸餾，收集正餾份122℃/10mm Hg，氣相色譜分析含量為99％(GC)。