本發(fā)明屬于有機(jī)精細(xì)合成領(lǐng)域，涉及了一種微反應(yīng)器中合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的方法，即在微反應(yīng)器中，按比例通入原料2，4-二氯三氟甲苯與硝化劑合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯。
背景技術(shù)：
2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯是一種有機(jī)中間體，常用作農(nóng)藥與醫(yī)藥合成。目前國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)中，還未見(jiàn)相關(guān)合成技術(shù)，國(guó)外文獻(xiàn)中也鮮有報(bào)道。Hori Hitoshi等人在《Design and Synthesis of New Mitochondiral Cytotoxin N-Thiadiazolyanilines that Inhibit Tumor Cell Growth》 一文中提到，50%濃度發(fā)煙硫酸與發(fā)煙硝酸混合作為硝化劑，與2，4-二氯三氟甲苯在80℃下攪拌反應(yīng)96小時(shí)，可合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯，產(chǎn)率約60%。美國(guó)專利US4201724一文中提到，使用含30~33%的SO3的發(fā)煙硫酸與90%硝酸作為硝化劑，與2，4-二氯三氟甲苯在76℃±1℃下攪拌反應(yīng)96小時(shí)，2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯產(chǎn)率約79%，Molla M等在《Synthesis and evaluation of oryzalin analogs against Toxoplasma gondii》一文中同樣采用了此方法，
目前還沒(méi)有文獻(xiàn)中提到在微反應(yīng)器中合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明屬于有機(jī)精細(xì)合成領(lǐng)域，涉及了一種微反應(yīng)器中合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的方法，即在微反應(yīng)器中，按比例通入原料2，4-二氯三氟甲苯與硝化劑合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯。方法簡(jiǎn)單，效果良好，與傳統(tǒng)方法相比較，大大縮短了反應(yīng)時(shí)間（從96小時(shí)降至約200s），提高了生產(chǎn)效率。
微反應(yīng)器中合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的方法，其特征為微反應(yīng)器中，按比例通入原料2，4-二氯三氟甲苯、濃硫酸與濃硝酸組成的硝化劑合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯。
為達(dá)到以上目的，本發(fā)明通常采取的技術(shù)方案如下：
(1) 硫酸、硝酸混合物最為硝化劑，硫酸硝酸摩爾比3~8，
(2) 硝酸與2，4-二氯三氟甲苯的摩爾比為1.0~1.3，
(3) 采用兩股進(jìn)料方式，進(jìn)入微反應(yīng)器內(nèi)，反應(yīng)溫度控制100~180℃，反應(yīng)器內(nèi)停留時(shí)間60~250s，收集反應(yīng)混合物，分液除去廢酸，水洗至中性，色譜分析含量，該法中2，4-二氯三氟甲苯轉(zhuǎn)化率大于97%，2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯收率可以達(dá)到40%。
本發(fā)明的優(yōu)選的技術(shù)方案：
1、硫酸濃度≥98%，硝酸濃度90~98%，硫酸硝酸摩爾比為3~8，優(yōu)選4~6；
2、硝酸氯苯摩爾比為1.0~1.3，優(yōu)選1.1~1.2；
3、反應(yīng)溫度控制100~180℃，優(yōu)選140~160℃；
4、反應(yīng)器內(nèi)停留時(shí)間60~250s，優(yōu)選120~150s。
本發(fā)明的有益效果：
1、本發(fā)明中，反應(yīng)時(shí)間只需約200s，大大短于現(xiàn)有技術(shù)96小時(shí)；
2、本發(fā)明中，使用濃硫酸替代發(fā)煙硫酸作為硝化脫水劑，降低原料儲(chǔ)運(yùn)及反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)；
3、本發(fā)明采用連續(xù)合成方法，與現(xiàn)有間歇釜式反應(yīng)相比較，操作方便、安全。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明實(shí)施例方法中微反應(yīng)器進(jìn)料方式示意圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例進(jìn)一步詳述本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的保護(hù)范圍不局限于下述的具體實(shí)施方式。
以下實(shí)施例采用兩股進(jìn)料方式，進(jìn)入如附圖1所示微反應(yīng)器內(nèi)，反應(yīng)溫度控制100~180℃，反應(yīng)器內(nèi)停留時(shí)間60~250s，收集反應(yīng)混合物，分液除去廢酸，水洗至中性，色譜分析含量。
實(shí)施例1
摩爾比1：4的95%硝酸-98%硫酸，2，4-二氯三氟甲苯摩爾比為1.05，兩股進(jìn)入微通道反應(yīng)，停留時(shí)間120s，反應(yīng)溫度140℃。2，4-二氯三氟甲苯轉(zhuǎn)化率97.2%，2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯產(chǎn)率22.6%。
實(shí)施例2
摩爾比1：5的95%硝酸-98%硫酸，2，4-二氯三氟甲苯摩爾比為1.05，兩股進(jìn)入微通道反應(yīng)，停留時(shí)間120s，反應(yīng)溫度150℃。2，4-二氯三氟甲苯轉(zhuǎn)化率97.7%，2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯產(chǎn)率30.8%。
實(shí)施例3
摩爾比1：6的95%硝酸-98%硫酸，2，4-二氯三氟甲苯摩爾比為1.05，兩股進(jìn)入微通道反應(yīng)，停留時(shí)間150s，反應(yīng)溫度160℃。2，4-二氯三氟甲苯轉(zhuǎn)化率98.1%，2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯產(chǎn)率40.7%。
上述實(shí)施例，反應(yīng)時(shí)間只需約200s，操作簡(jiǎn)便，效果良好。