技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種氯乙酸甲酯精制的新方法。

背景技術(shù)：

氯乙酸甲酯為無色透明液體，有刺激性氣味，微溶于水，易燃，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。受熱、接觸酸或酸霧放出劇毒的煙霧。作為一種重要的有機合成原料和中間體，在合成農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用。氯乙酸甲酯用于生產(chǎn)有機磷殺蟲劑樂果、化學(xué)合成法魚肝油（維生素甲?。⒕S生素B6、磺胺類藥物磺胺鄰二甲氧嘧啶。也可用作溶劑、粘合劑和表面活性劑類產(chǎn)品的原料。目前，氯乙酸甲酯精制的生產(chǎn)方法主要采用以下兩種：1、精餾：氯乙酸甲酯粗品經(jīng)過精餾塔精餾，有效分離氯乙酸、水和二氯乙酸甲酯等雜質(zhì)；2、簡單蒸餾：氯乙酸甲酯粗品經(jīng)過簡單蒸餾蒸出水和一定量的前餾分，釜底即為氯乙酸甲酯成品。這兩種精餾方法都存在以下弊端：一是不管是精餾還是簡單蒸餾都需要消耗能源，成本高；二是由于氯乙酸甲酯粗品中含有一定量的水而導(dǎo)致在精餾和蒸餾過程中氯乙酸甲酯水解生成氯乙酸，影響氯乙酸甲酯的純度。

因此，尋找一種能夠操作簡單，純化方便，成本較低，高效制備氯乙酸甲酯精制的方法具有十分重要的理論意義和實際意義。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有的氯乙酸甲酯精制方法中存在的問題，本發(fā)明提供了一種氯乙酸甲酯精制的新方法，即通過直接冷凍的方法對氯乙酸甲酯進(jìn)行精制，該方法操作簡單，純化方便，并且在生產(chǎn)過程中，無三廢產(chǎn)生，便于進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。

為了實現(xiàn)這樣的目的，本發(fā)明具體的技術(shù)方案是：

一種氯乙酸甲酯精制的新方法，包括將氯乙酸甲酯粗品在-15~10℃下冷凍分層，下層有機相即為氯乙酸甲酯成品。

優(yōu)選的，所述氯乙酸甲酯粗品中包括甲醇和水。

優(yōu)選的，所述氯乙酸甲酯粗品為甲醇和氯乙酸酯化反應(yīng)生成。

優(yōu)選的，所述冷凍時間為0.5~4h。

優(yōu)選的，所述冷凍時間為2~3h。

優(yōu)選的，所述冷凍溫度為-15~-5℃。

優(yōu)選的，將所述的氯乙酸甲酯粗品依次進(jìn)行至少2次冷凍分層。

具體的，一種氯乙酸甲酯精制的新方法，其精制新方法如下：

甲醇、氯乙酸甲酯和水三者形成氯乙酸甲酯溶液經(jīng)蛇形冷凝管管程（通自來水）冷凝后進(jìn)入分水器分層，下層氯乙酸甲酯放出收集，收集的氯乙酸甲酯粗品在-15~10℃下冷凍分層0.5~4h，分離出上層水相后下層有機相即為氯乙酸甲酯成品，上層水相回用至酯化反應(yīng)。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明提供了一種直接冷凍氯乙酸甲酯的精制新方法，本發(fā)明提供的精制新方法不需要精餾，避免了在精餾過程中造成的能源浪費和水解副反應(yīng)雜質(zhì)的生成，有效降低成本，且分離的水相回用至酯化反應(yīng)，無“三廢”的產(chǎn)生，符合綠色化生產(chǎn)的要求；

另外，本發(fā)明精制方法簡單，處理工藝簡便，精制得到的氯乙酸甲酯純度高，可達(dá)到99.4%以上，具有很強的可操作性和可重復(fù)性，便于進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發(fā)明的實踐了解到。

具體實施方式

為了更好的理解本發(fā)明的技術(shù)方案，以下結(jié)合具體的實施例對本發(fā)明的新方法做進(jìn)一步的闡述說明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明所述主題的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容所實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。

實施例1

取20℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其組分質(zhì)量含量分別為為氯乙酸甲酯93.0%；水2.0%；甲醇4.50%；氯乙酸0.06%；二氯乙酸甲酯0.39%），冷凍至10℃分層2h，上層水相回用至酯化反應(yīng)；下層氯乙酸甲酯的各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯99.25%；水0.15%；甲醇0.20%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

實施例2

取30℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯92.52%；水1.98%；甲醇4.9%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.38%，冷凍至5℃分層0.5h，上層水相回用至酯化反應(yīng)；下層氯乙酸甲酯的各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯99.31%；水0.08%；甲醇0.15%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.38%）。

實施例3

取30℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯91.0%；水2.0%；甲醇6.50%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.39%，冷凍至0℃分層3h，上層水相回用至酯化反應(yīng)；下層氯乙酸甲酯中各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯99.36%；水0.05%；甲醇0.14%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

實施例4

取33℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯92.10%；水2.01%；甲醇5.40%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.39%，冷凍至-5℃分層，上層水相回用至酯化反應(yīng)；下層氯乙酸甲酯各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯99.40%；水0.04%；甲醇0.10%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

實施例5

取35℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯91.52%；水1.98%；甲醇5.9%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.38%，冷凍至-10℃分層4h，上層水相回用至酯化反應(yīng)；下層氯乙酸甲酯中各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯99.41%；水0.04%；甲醇0.1%；氯乙酸0.03%；二氯乙酸甲酯0.38%。

實施例6

取40℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯91.10%；水2.01%；甲醇%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.39%），冷凍至-15℃分層2h，上層水相回用至酯化反應(yīng)；下層氯乙酸甲酯中各組分質(zhì)量含量為氯乙酸甲酯99.42%；水0.04%；甲醇0.09%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

本發(fā)明的精制方法得到的酯層純度高，含水量及甲醇含量極少，大大地提高了精制的效率，精制不需要精餾所需的時間少，從而有效地降低了生產(chǎn)成本，精制收率達(dá)到95%以上，純度即可達(dá)到99.4%以上，符合綠色化學(xué)工業(yè)要求。

在本說明書的描述中，參考術(shù)語“一個實施例”、“一些實施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點包含于本發(fā)明的至少一個實施例或示例中。在本說明書中，對上述術(shù)語的示意性表述不必須針對的是相同的實施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點可以在任何的一個或多個實施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說明書中描述的不同實施例或示例進(jìn)行接合和組合。

盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實施例，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以理解：在不脫離本發(fā)明的原理和宗旨的情況下可以對這些實施例進(jìn)行多種變化、修改、替換和變型，本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求及其等同物限定。