一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法
【專利摘要】一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法，屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明采用分散聚合方法制備了有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子。本發(fā)明先是在弱堿性條件下制備三羥甲基三聚氰胺，然后在酸性條件下分子之間進(jìn)一步縮聚得到復(fù)合粒子。本發(fā)明通過將羥基硅油分子嵌入密胺樹脂分子中，制備的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子顆粒度均勻，粒徑為微米級?？稍谒幬锟刂戚d體、囊壁材料、粘合劑及吸附金屬離子等方面得到應(yīng)用。
【專利說明】一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]高分子微球材料的研究和應(yīng)用近年來發(fā)展非常迅速，由于其特殊的尺寸和形貌，高分子微球具備其他材料所不具備的特殊功能，比如比表面積大，吸附性能強、表面活性大等。高分子微球的應(yīng)用滲透到我們生活中的每個角落，從涂料、紙張表面涂層、化妝品等大眾產(chǎn)品到用于藥物控釋的微囊、蛋白質(zhì)分離用層析介質(zhì)的高附加價值產(chǎn)品，都要用到微球和微囊化技術(shù)。
[0003]密胺樹脂(MF)微球微膠囊由于具備良好的物理、化學(xué)性能及機械性能，近年來在國內(nèi)外引起廣泛關(guān)注。密胺樹脂由三聚氰胺和甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)制得，是氨基樹脂的一種。國外對其研究起步早，但產(chǎn)品多為專利控制。國內(nèi)的產(chǎn)品品種較為單一，樹脂性能不佳，限制了其進(jìn)一步應(yīng)用。
[0004]微球微膠囊技術(shù)的發(fā)展，有效拓展了其應(yīng)用領(lǐng)域。國內(nèi)外對MF的研究主要集中在制備水溶性的MF樹脂液，廣泛用作粘合劑、造紙中的濕強劑及在涂料行業(yè)中的交聯(lián)劑，而對MF微球制備及復(fù)合改性研究比較少。在酸性條件下制備有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的研究未見報道。
[0005]中國專利(CN 102796512A)描述了一種三聚氰胺-甲醛樹脂熒光微球的制備方法，該方法將熒光染料加入預(yù)聚物溶液中，利用染料分子的吸附與包裹，通過加熱使預(yù)聚物發(fā)生分子內(nèi)、分子間進(jìn)一步縮聚，得到單分散、粒徑可控、可包裹多種熒光染料的熒光微球。
[0006]中國專利(CN 103130973A)描述了一種合成三聚氰胺脲醛樹脂微球的方法，該方法利用三聚氰胺改性脲醛樹脂微球，制備顆粒度均勻的三聚氰胺脲醛樹脂微球，粒徑分布在3?5微米。
[0007]中國專利(CN 102229712A)描述了一種三聚氰胺甲醛樹脂包覆三聚氰胺磷酸鹽阻燃劑微膠囊的制備方法，此法制備的微膠囊包膜致密均勻、流動性好、水溶性大大降低，可用作聚烯烴、尼龍等高分子材料的阻燃劑，還可以用于木材、織物、涂料等材料的阻燃。
[0008]中國專利(CN 103752241A)描述了一種十二醇/三聚氰胺_甲醛樹脂微膠囊相變材料的制備方法，該方法先在三聚氰胺中加入甲醛和溶劑，制備三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚物，之后制備芯材十二醇乳液，后將三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚物加入芯材十二醇乳液中，調(diào)節(jié)PH，攪拌得到十二醇、三聚氰胺-甲醛樹脂微膠囊相變材料懸浮液，經(jīng)洗滌，抽濾，烘干后得到粉末樣品。此法制得的微膠囊粒徑較小，在I?2μ m，粒徑分布均勻，表面較光滑，微膠囊囊形圓整、密閉性好。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的在于通過分散聚合的方法制備粒徑分布均勻的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子。
[0010]該方法先是在弱堿性條件下制備三羥甲基三聚氰胺，然后在酸性條件下分子之間進(jìn)一步縮聚得到復(fù)合粒子。
[0011]本發(fā)明所述的一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法，其步驟如下:
[0012](I)取甲醛水溶液，調(diào)節(jié)其pH值至8.5?9.0，按三聚氰胺和甲醛水溶液質(zhì)量比為1:1?1:3的比例將三聚氰胺加入到甲醛水溶液中，控制反應(yīng)溫度為80?90°C，加熱攪拌使三聚氰胺溶解，反應(yīng)20?30min，得到三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物；
[0013](2)向90?10g去離子水中加入聚乙烯醇和羥基硅油，之后預(yù)調(diào)節(jié)混合溶液pH值為3?5，攪拌均勻后于50°C?80°C條件下加入三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物，再調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的PH值為4.0?6.0，溫度控制在50?80°C，待體系出現(xiàn)白色渾濁時繼續(xù)反應(yīng)15?30min，停止加熱，快速冰水冷卻，將所得產(chǎn)物用離心機高速(5000?10000r/min)離心沉淀，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子。于低溫(4°C)下保存。
[0014]進(jìn)一步，步驟⑴中，甲醛水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35?40%;是使用0.1?0.3mol/L氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值。
[0015]步驟(2)中，是使用鹽酸或冰乙酸調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值；聚乙烯醇與三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物的質(zhì)量比為1:10?1:100，羥基硅油與三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物的質(zhì)量比為1:10?1:2。上述步驟制備得到的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的粒徑為微米級(I?4μ m)。
[0016]本發(fā)明在酸性條件下，合成粒徑分布均勻且分散的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，具體的工藝流程圖如圖1所示。通過對比合成后有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子與未加有機硅的密胺樹脂粒子的紅外光譜圖，我們發(fā)現(xiàn)1260CHT1處吸收峰可證明有機硅成分的存在，如圖2所示。此外我們發(fā)現(xiàn)通過控制體系中分散劑聚乙烯醇的含量，實施例2獲得了粒徑分布均勻的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，而實施例3獲得了大小不一的復(fù)合粒子，如圖3和圖4所示。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1:本發(fā)明所述制備有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的工藝流程圖；
[0018]圖2:本發(fā)明對比例I制備的密胺樹脂微球和實施例1制備的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的紅外譜圖；
[0019]圖3:實施例3制備的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的掃描電鏡圖；
[0020]圖4:實施例2制備的有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的掃描電鏡圖。

【具體實施方式】
[0021]對比例
[0022]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL(ll.36g)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%的甲醛水溶液加入容器中，用0.lmol/L的氫氧化鈉水溶液調(diào)pH = 8.5，之后將5.68g三聚氰胺也加入到容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物。
[0023]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，加入0.704g聚乙烯醇作分散劑，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)呈酸性PH = 3，混合均勻，加熱到65°C。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的PH = 5.5，待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾濁后，繼續(xù)反應(yīng)15min后停止加熱，快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，所得產(chǎn)物在4°C保存，所得產(chǎn)物產(chǎn)率為87.3%，密胺樹脂粒子粒徑分散均勻。
[0024]實施例1
[0025]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物。
[0026]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入1.76g羥基硅油，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3，在65°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH =5.6，待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，反應(yīng)15min后停止加熱，快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為82.7%，復(fù)合粒子分散均勻。
[0027]實施例2
[0028]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0029]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g(l:10)聚乙烯醇作分散齊U，再加入3.52g羥基硅油，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在65°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.6,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始計時,反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為79.2%，如圖4所示，復(fù)合粒子分散相對均勻，體系中出現(xiàn)一些小粒子。
[0030]實施例3
[0031]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0032]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，(X 0704g(l:100)聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基硅油，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在65°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.6,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時,反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為79.6%，如圖3所示，復(fù)合粒子分散不均，大小不一，且出現(xiàn)聚集現(xiàn)象。
[0033]實施例4
[0034]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0035]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.352g(l:20)聚乙烯醇作分散齊IJ，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在65°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.6,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時,反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為78.5%，所得復(fù)合粒子均勻性不如實施例2所得粒子。
[0036]實施例5
[0037]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0038]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在50°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.6,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時，反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為69.1%，所得復(fù)合粒子中小粒子數(shù)目增多，且白色渾濁出現(xiàn)的時間長于實施例2。
[0039]實施例6
[0040]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0041]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在60°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.6,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時，反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為77.4%，所得復(fù)合粒子分散相對均勻，白色渾濁出現(xiàn)的時間介于實施例5與實施例2之間。
[0042]實施例7
[0043]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0044]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在70°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.6,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時，反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為80.1%，所得復(fù)合粒子分散均勻，白色渾濁出現(xiàn)的時間比實施例2短。
[0045]實施例8
[0046]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0047]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在80°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.6,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時，反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為80.5%，所得復(fù)合粒子分散均勻，白色渾濁出現(xiàn)的時間比實施例7短。
[0048]實施例9
[0049]第一步:按三聚氰胺和甲醛溶液質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0050]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在65°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 4.0,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時，反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為57.2%，所得復(fù)合粒子分散均勻，粒子粒徑比實施例2小，白色渾濁出現(xiàn)的時間比實施例2短。
[0051]實施例10
[0052]第一步:按三聚氰胺和甲醛質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0053]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在65°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 5.0,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時，反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為77.8%，所得復(fù)合粒子分散均勻，粒子粒徑及白色渾濁出現(xiàn)的時間介于實施例2與實施例9之間。
[0054]實施例11
[0055]第一步:按三聚氰胺和甲醛質(zhì)量比1:2取藥品。取10.33mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛水溶液，其中溶液質(zhì)量為11.36g，用0.lmol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)pH = 8.5，將甲醛溶液加入容器中，之后將5.68g三聚氰胺加入容器中。用磁力攪拌器攪拌，水浴加熱到85°C，待三聚氰胺溶解后，繼續(xù)反應(yīng)20min，得到7.04g預(yù)聚物三羥甲基三聚氰胺。
[0056]第二步:在250mL三口燒瓶中加入90g去離子水，0.704g聚乙烯醇作分散劑，再加入3.52g羥基有機硅，混合均勻，之后用乙酸溶液預(yù)調(diào)節(jié)混合液呈酸性pH = 3左右，在65°C條件下攪拌混合均勻。此時將7.04g三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物加入，用乙酸迅速微調(diào)體系的pH = 6.0,待反應(yīng)體系出現(xiàn)白色渾池后，開始記時，反應(yīng)15min后停止加熱,快速冰水冷卻，終止反應(yīng)。將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，離心速度為6000r/min，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子，產(chǎn)物低溫4°C保存。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為41.6%，所得復(fù)合粒子分散相對均勻，粒子粒徑比實施例2大，白色渾濁出現(xiàn)的時間長。
【權(quán)利要求】
1.一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法，其步驟如下: (1)取甲醛水溶液，調(diào)節(jié)其PH值至8.5?9.0，按三聚氰胺和甲醛水溶液質(zhì)量比為1:1?1:3的比例將三聚氰胺加入到甲醛水溶液中，控制反應(yīng)溫度為80?90°C，加熱攪拌使三聚氰胺溶解，反應(yīng)20?30min，得到三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物； (2)向90?10g去離子水中加入聚乙烯醇和羥基硅油，之后預(yù)調(diào)節(jié)混合溶液pH值為3?5，攪拌均勻后于50°C?80°C條件下加入三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物，再調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為4.0?6.0，溫度控制在50?80°C，待體系出現(xiàn)白色渾濁時繼續(xù)反應(yīng)15?30min，停止加熱，快速冰水冷卻，將所得產(chǎn)物用離心機高速離心沉淀，去除上清液，即得到有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，甲醛水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35?40%。
3.如權(quán)利要求1所述的一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，是使用0.1?0.3mol/L氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值。
4.如權(quán)利要求1所述的一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，是使用鹽酸或冰乙酸調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值。
5.如權(quán)利要求1所述的一種有機硅密胺樹脂復(fù)合粒子的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，聚乙烯醇與三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物的質(zhì)量比為1:10?1:100，羥基硅油與三羥甲基三聚氰胺預(yù)聚物的質(zhì)量比為1:10?1:2。
【文檔編號】C08L61/28GK104356594SQ201410708848
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月27日
【發(fā)明者】高光輝, 劉雪姣 申請人:長春工業(yè)大學(xué)