一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，具體是在去離子水中加入納米氧化鋅、適量的偶聯劑、陰離子表面活性劑、乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠，采用攪拌超聲分散，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用適量的非離子表面活性劑對乳狀天然橡膠進行穩(wěn)定，然后將納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到乳狀天然橡膠中，滴加不飽和脂肪酸和引發(fā)交聯劑，得到膠乳狀態(tài)的原位生成不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料；將該復合材料進一步通過凝固、壓片、洗滌、干燥等標準中國橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料；采用本發(fā)明制備的復合材料性能好。
【專利說明】一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，特別涉及一種利用甲基丙烯酸羥乙酯橡膠與天然橡膠之間的優(yōu)異相容性及不飽和脂肪酸可與納米氧化鋅原位化學反應生成具有反應型的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠復合材料的制備方法，屬于橡膠復合材料生產【技術領域】。
【背景技術】
[0002]天然橡膠(NR)屬非極性橡膠，單獨用作橡膠材料時需要用填料補強。目前，在橡膠工業(yè)中廣泛使用的補強填料主要有炭黑、白炭黑、纖維、陶土、碳酸鈣等。氧化鋅在很長一段時間內，氧化鋅僅被作為橡膠配方中硫化活化劑使用，是一種不可或缺的功能性助劑。
[0003]隨著填料細微化技術和表面改性技術的發(fā)展，納米氧化鋅大量投產且開始被作為橡膠補強劑進行研究和使用。但由于納米氧化鋅其粒徑比普通氧化鋅小近千倍，比表面積大幾十倍，在橡膠加工中表現出來的分散性能差、極易團聚等問題更加突出，而分散相在基質中的分散質量是決定復合材料力學性能的關鍵因素之一。因此，限制了納米氧化鋅性能的充分發(fā)揮。
[0004]關于納米氧化鋅硫化膠物理性能的影響，周愛龍等[周愛龍，魏廷賢，楊鳳偉.納米氧化鋅對橡膠性能的影響研究[J].橡膠工業(yè)，2001，48(9):533-537]利用納米氧化鋅等量代替普通氧化鋅加入橡膠中，加快了膠料的硫化速率，硫化膠的拉伸性能有所提高。周祚萬等[周祚萬，楚瓏晟，張再昌.納米氧化鋅在橡膠復合材料中的初步應用[J].橡膠工業(yè)，2002，49(7):402-405]也探索了納米氧化鋅在橡膠復合材料中的應用，結果表明，隨著納米氧化鋅用量的增加，復合材料的拉伸強度等力學性能有明顯提高，但用量太大時會造成納米顆粒的堆積，從而得到相反的結果。緱月林等[緱月林，李建寧，李榆生.納米氧化鋅對NR/BR胎面膠性能的影響[J].輪胎工業(yè)，2006，(26): 542-547]研究納米氧化鋅對不同并用比NR/BR并用膠性能的影響及其減量替代間接法氧化鋅在載重輪胎胎面膠中的應用。隨著BR用量的增大，硫化膠的300%定伸應力、拉伸強度均增大，以納米氧化鋅減量25%替代間接法氧化鋅用于NR/BR (并用比60/40)胎面膠中，可改善加工安全性、老化性能。王韶暉等[王韶暉，張萍，王聲樂等.納米氧化鋅改性膠粉/天然橡膠復合材料的制備及性能[J].高分子材料科學與工程，2003，19 (6):119-121]通過超聲分散納米氧化鋅然后填充到天然橡膠中研究發(fā)現，所制得的膠料拉伸強度較普通氧化鋅提高了近40%，據分析可能是納米氧化鋅通過超聲處理后，其在膠料中分散性能得到了提高，在膠料中起到物理交聯點的作用，增加了膠粉與橡膠基質之間的界面相互作用，所以拉伸強度提高。雖然上述納米氧化鋅能進一步的提聞對橡I父的補強作用，但提聞的幅度并不大。
[0005]為了更好地充分發(fā)揮納米氧化鋅對橡膠的補強效果，進行表面改性是降低納米氧化鋅表面能，提高其在橡膠基質中的分散性是一種可行技術。周麗玲等[周麗玲，莊濤，王侃等.納米氧化鋅的改性及其對NR膠料力學性能的影響[J].青島科技大學學報(自然科學版)，2007，28 (4) =308-312]通過采用2種鈦酸酯偶聯劑用量體系(小用量和大用量)對納米氧化鋅進行表面改性，考察了改性的納米氧化鋅在NR膠料中力學性能隨活化指數的變化規(guī)律。結果發(fā)現，在小用量時，隨著活化指數的提高，膠料的力學性能隨之提高；在大用量時，隨著活化指數的提高，膠料的力學性能隨之降低。王振華等[王振華，盧詠來，張立群.納米氧化鋅/EPDM復合材料的性能研究[J].橡膠工業(yè)，2009，56 (10):281-587]通過研究采用偶聯劑Si69對納米氧化鋅進行原位改性來改善納米氧化鋅粒子與三元乙丙橡膠(EPDM)間的界面作用，提高其分散性，從而提高復合材料的力學性能，其最大拉伸強度為15MPa?？梢姡褂门悸搫㏒i69改性的納米氧化鋅填充橡膠，并不能獲得理想的補強效果。
[0006] 因此，目前還需要提供一種可顯著改善納米氧化鋅在橡膠基質中的分散性又能使納米氧化鋅在橡膠基質中能與橡膠分子鏈產生交聯，且可簡化生產橡膠制品的工藝流程，有利于加工過程的自動化控制、節(jié)能環(huán)保的高性能的納米氧化鋅/天然橡膠復合材料的制備方法是業(yè)界所期盼的。

【發(fā)明內容】

[0007]本發(fā)明的目的在于解決經傳統改性劑處理納米氧化鋅對橡膠補強效果不佳的問題，通過先采用甲基丙烯酸羥乙酯與天然橡膠接枝共聚反應制備極性強、含活潑羥基基團的甲基丙烯酸羥乙酯橡膠作為納米氧化鋅與天然橡膠之間的分散相容劑，改善不飽和脂肪酸鋅鹽在天然橡膠基質中的分散效果及化學交聯作用，從而實現了不飽和脂肪酸鋅鹽與天然橡膠之間的較強結合作用，制備出高性能不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料。
[0008]為實現上述發(fā)明的目的，本發(fā)明采取的技術方案如下:
一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，包括如下步驟:
在去離子水中加入納米氧化鋅和適量的偶聯劑及陰離子表面活性劑，攪拌超聲分散，隨后加入適量經非離子表面活性劑穩(wěn)定的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠，繼續(xù)采用攪拌超聲分散，制得納米氧化鋅乳液分散體；同時采用適量的非離子表面活性劑對適量的對乳狀天然橡膠進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到乳狀天然橡膠中，然后加入經乙醇溶解的不飽和脂肪酸和引發(fā)交聯劑，于5(T70°C水浴條件下攪拌反應0.5^1小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料；將該復合材料進一步通過凝固、壓片、洗滌、干燥等標準中國橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料。
[0009]所述的納米氧化鋅、不飽和脂肪酸、偶聯劑、陰離子表面活性劑、以干膠計乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠、非離子表面活性劑、以干膠計的乳狀天然橡膠、引發(fā)交聯劑的份量(以重量份計，下同)為:
納米氧化鋅:2~15份；不飽和脂肪酸5~40份，偶聯劑:廣3份；陰離子表面活性劑:0.3^0.6份；以干膠計的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠:2~15份；非離子表面活性劑:
0.3^0.5份；以干膠計的乳狀天然橡膠:100份；引發(fā)交聯劑:0.5^2.0份。
[0010]所述的納米氧化鋅，其粒徑范圍為20~100納米。
[0011]所述的不飽和脂肪酸，可選自油酸、亞油酸、山梨酸，優(yōu)選山梨酸。
[0012]所述的偶聯劑，可選異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯或二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯或Y —甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，優(yōu)選異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯。
[0013]所述的陰離子表面活性劑，可選十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉或油酸鉀，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉。
[0014]所述的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠，可選天然橡膠通過與甲基丙烯酸羥乙酯接枝共聚反應制備的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠，或由天然膠乳通過與甲基丙烯酸羥乙酯接枝共聚反應制備的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳或由濃縮天然膠乳通過與甲基丙烯酸羥乙酯接枝共聚反應制備的接枝率為5~50%、總固體含量為20-25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳；優(yōu)選濃縮天然膠乳通過接枝共聚反應制備的接枝率為5~50%、總固體含量為20-25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳。
[0015]所述的非離子表面活性劑，可選脂肪醇聚氧乙烯醚或山梨醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚，優(yōu)選脂肪醇聚氧乙烯醚。
[0016]所述的乳狀天然橡膠，可選巴西三葉橡膠樹的天然膠乳或濃縮天然膠乳或經離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳，優(yōu)選經離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳。
[0017]所述的交聯劑，可選自過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化氫、過氧化羥基異丙苯。
[0018]一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，包括如下步驟: 稱取2~15份納米氧化鋅，加入恰好將其浸潤的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入f 3
份異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯和0.3^0.6份十二烷基苯磺酸鈉及100份去離子水，攪拌超聲分散20-40分鐘，隨后加入2~15份以干膠計接枝率為5~50%、總固體含量為20-25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳，繼續(xù)采用攪拌超聲分散20-40分鐘，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用0.3^0.5份脂肪醇聚氧乙烯醚對100份以干膠計總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加5~40份溶于乙醇的山梨酸溶液和0.5^2.0份叔丁基過氧化氫，于5(T70°C水浴條件下攪拌反應0.5^1小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料；將該復合材料進一步通過凝固、壓片、洗滌、干燥等標準中國橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料。
[0019]所述制備的不飽和脂肪酸鋅鹽/天然橡膠復合材料可采用常規(guī)硫化體系，如有效硫化體系、半有效硫化體系、過氧化物硫化體系等進行混煉硫化，生產各種干膠制品。
[0020]本發(fā)明的有益效果是:
(I)采用甲基丙烯酸羥乙酯與天然橡膠接枝共聚反應制備極性強、含活潑羥基基團的甲基丙烯酸羥乙酯橡膠作為納米氧化鋅與天然橡膠之間的分散相容劑，利用甲基丙烯酸羥乙酯橡膠與天然橡膠之間的優(yōu)異相容性及不飽和脂肪酸可與納米氧化鋅原位化學反應生成具有反應型的不飽和脂肪酸鋅鹽，而不飽和雙鍵又可以參與橡膠分子鏈的交聯反應，使得不飽和脂肪酸鋅鹽橋聯作用連接到橡膠的交聯網絡上，以及甲基丙烯酸羥乙酯橡膠與不飽和脂肪酸鋅鹽之間的化學反應作用，改善不飽和脂肪酸鋅鹽在天然橡膠基質中的分散效果及化學交聯作用，從而實現了不飽和脂肪酸鋅鹽與天然橡膠之間的較強結合作用，制備出高性能不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料，提出一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法。
[0021](2)采用本發(fā)明制備的不飽和脂肪酸鋅鹽/天然橡膠復合材料的硫化膠片的拉伸強度可達24~28MPa，拉斷伸長率可達750~950%，300%定伸應力可達2.5~5.0 MPa?！揪唧w實施方式】
[0022]下面通過實例對本發(fā)明做進一步詳細說明，這些實例僅用來說明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的范圍。
[0023]實施例1
稱取10份粒徑約為20nm的納米氧化鋅，加入恰好將其浸潤的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入1.6份異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯和0.4份十二烷基苯磺酸鈉及100份去離子水，攪拌超聲分散20分鐘，隨后加入10份以干膠計接枝率為20%、總固體含量為20%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳，繼續(xù)采用攪拌超聲分散20分鐘，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用0.5份脂肪醇聚氧乙烯醚對100份以干膠計總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加27.5份溶于乙醇的山梨酸溶液和1.0份叔丁基過氧化氫，于50°C水浴條件下攪拌反應I小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料，在該材料中加入1.2份硫黃，0.7份氧化鋅，0.7份二乙基二硫代氨基甲酸鋅(ZDC),0.5份乙基一苯基二硫代氨基甲酸鋅(PX)，0.5份2，6- 二特丁基一4一甲基苯酚(防264)，60°C水浴硫化1.5小時，得到的硫化膠膜的拉伸強度為27.3MPa，拉斷伸長率950%，300%定伸應力3.0Mpa0
[0024]實施例2
稱取15份粒徑約為IOOnm的納米氧化鋅，加入恰好將其浸潤的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入2.5份異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯和0.5份十二烷基苯磺酸鈉及100份去離子水,攪拌超聲分散30分鐘，隨后加入15份以干膠計接枝率為50%、總固體含量為25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳，繼續(xù)采用攪拌超聲分散30分鐘，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用0.6份脂肪醇聚氧乙烯醚對100份以干膠計總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，攪拌均勻后，采用乙酸進行凝固、壓片、洗滌、干燥，制成干膠狀納米氧化鋅-天然橡膠復合材料。隨后在開放式煉膠機上依次在上述的干膠狀復合材料中加入40.0份山梨酸，1.5份過氧化二異丙苯，3.5份硫黃，6.0份氧化鋅，0.5份硬脂酸，1.5份二硫化苯并噻唑(促進劑DM)，0.5份2，6- 二特丁基一4一甲基苯酚(防264)，混煉均勻后在155°C下硫化20分鐘。得到原位生成山梨酸鋅-天然橡膠復合材料的硫化膠片的拉伸強度為24.8MPa,拉斷伸長率750%，300%定伸應力4.9 MPa。
[0025]實施例3
稱取5份粒徑約為SOnm的納米氧化鋅，加入恰好將其浸潤的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入1.0份異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯和0.3份十二烷基苯磺酸鈉及100份去離子水，攪拌超聲分散40分鐘，隨后加入5份以干膠計接枝率為30%、總固體含量為20%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳，繼續(xù)采用攪拌超聲分散40分鐘，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用0.4份脂肪醇聚氧乙烯醚對100份以干膠計總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加13.8份溶于乙醇的山梨酸溶液和0.5份叔丁基過氧化氫，于70°C水浴條件下攪拌反應I小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成山梨酸鋅-天然橡膠復合材料，在該材料中加入0.5份叔丁基過氧化氫，0.1份果糖，0.1份濃度為0.001%的硫酸亞鐵水溶液，1.0份甲基丙烯酸丁酯，40°C水浴硫化3.5小時。得到的硫化膠膜的拉伸強度為25.5MPa,拉斷伸長率850%，300%定伸應力2.8MPa。
[0026]實施例4
稱取2份粒徑約為30nm的納米氧化鋅，加入恰好將其浸潤的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入1.6份異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯和0.4份十二烷基苯磺酸鈉及100份去尚子水，攪拌超聲分散30分鐘，隨后加入10份以干膠計接枝率為5~50%、總固體含量為25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳，繼續(xù)采用攪拌超聲分散30分鐘，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用0.5份脂肪醇聚氧乙烯醚對100份以干膠計總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加27.5份溶于乙醇的山梨酸溶液和1.0份叔丁基過氧化氫，于60°C水浴條件下攪拌反應I小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料，在該材料中加入1.2份硫黃，0.7份氧化鋅，0.7份二乙基二硫代氨基甲酸鋅(ZDC),0.5份乙基一苯基二硫代氨基甲酸鋅(PX)，0.5份2，6- 二特丁基一4一甲基苯酚(防264)，60°C水浴硫化1.5小時，得到的硫化膠膜的拉伸強度為26.4MPa，拉斷伸長率850%，300%定伸應力3.3Mpa0
[0027]實施例5
稱取5份粒徑約為60nm的納米氧化鋅，加入恰好將其浸潤的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入1.0份異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯和0.3份十二烷基苯磺酸鈉及100份去尚子水，攪拌超聲分散30分鐘，隨后加入5份以干膠計接枝率為5~50%、總固體含量為22%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳，繼續(xù)采用攪拌超聲分散30分鐘，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用0.4份脂肪醇聚氧乙烯醚對100份以干膠計總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加13.8份溶于乙醇的山梨酸溶液和0.5份叔丁基過氧化氫，于60°C水浴條件下攪拌反應I小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成山梨酸鋅-天然橡膠復合材料，在該材料中加入0.5份叔丁基過氧化氫，0.1份果糖，0.1份濃度為0.001%的硫酸亞鐵水溶液，1.0份甲基丙烯酸丁酯，40°C水浴硫化3.5小時。得到的硫化膠膜的拉伸強度為25.8MPa,拉斷伸長率890%，300%定伸應力3.7MPa。
【權利要求】
1.一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: 在去離子水中加入納米氧化鋅和適量的偶聯劑及陰離子表面活性劑，攪拌超聲分散，隨后加入適量經非離子表面活性劑穩(wěn)定的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠，繼續(xù)采用攪拌超聲分散，制得納米氧化鋅乳液分散體；同時采用適量的非離子表面活性劑對適量的對乳狀天然橡膠進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到乳狀天然橡膠中，然后加入經乙醇溶解的不飽和脂肪酸和引發(fā)交聯劑，于5(T70°C水浴條件下攪拌反應0.5~1小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料；將該復合材料進一步通過凝固、壓片、洗滌、干燥標準中國橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料。
2.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的納米氧化鋅、不飽和脂肪酸、偶聯劑、陰離子表面活性劑、以干膠計乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠、非離子表面活性劑、以干膠計的乳狀天然橡膠、引發(fā)交聯劑的份量(以重量份計)為: 納米氧化鋅:2~15份；不飽和脂肪酸5~40份，偶聯劑:廣3份；陰離子表面活性劑:0.3^0.6份；以干膠計的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠:2~15份；非離子表面活性劑:0.3^0.5份；以干膠計的乳狀天然橡膠:100份；引發(fā)交聯劑:0.5^2.0份。
3.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的納米氧化鋅，其粒徑范圍為20~100納米。
4.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的不飽和脂肪酸為自油酸、亞油酸、山梨酸，優(yōu)選山梨酸。
5.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的偶聯劑為異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯或二硬脂酰氧異丙氧基鋁酸酯或Y —甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，優(yōu)選異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯。
6.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉或油酸鉀，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉。
7.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠為天然橡膠通過與甲基丙烯酸羥乙酯接枝共聚反應制備的乳狀甲基丙烯酸羥乙酯橡膠，或由天然膠乳通過與甲基丙烯酸羥乙酯接枝共聚反應制備的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳或由濃縮天然膠乳通過與甲基丙烯酸羥乙酯接枝共聚反應制備的接枝率為5~50%、總固體含量為20-25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳；優(yōu)選濃縮天然膠乳通過接枝共聚反應制備的接枝率為5~50%、總固體含量為20-25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳。
8.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚或山梨醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚，優(yōu)選脂肪醇聚氧乙烯醚。
9.根據權利要 求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的乳狀天然橡膠為巴西三葉橡膠樹的天然膠乳或濃縮天然膠乳或經離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳，優(yōu)選經離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳。
10.根據權利要求1所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述的交聯劑為自過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化氫、過氧化羥基異丙苯。
11.一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: 稱取2~15份納米氧化鋅，加入恰好將其浸潤的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入f 3份異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯和0.3^0.6份十二烷基苯磺酸鈉及100份去離子水，攪拌超聲分散20-40分鐘，隨后加入2~15份以干膠計接枝率為5~50%、總固體含量為20-25%的甲基丙烯酸羥乙酯膠乳，繼續(xù)采用攪拌超聲分散20-40分鐘，制備納米氧化鋅乳液分散體；同時采用0.3^0.5份脂肪醇聚氧乙烯醚對100份以干膠計總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米氧化鋅乳液分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加5~40份溶于乙醇的山梨酸溶液和0.5~2.0份叔丁基過氧化氫，于5(T70°C水浴條件下攪拌反應0.5^1小時后，得到膠乳狀態(tài)的原位生成不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料；將該復合材料進一步通過凝固、壓片、洗滌、干燥等標準中國橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的不飽和脂肪酸鋅鹽-天然橡膠復合材料。
12.根據權利要求1或11所述的一種原位生成的不飽和脂肪酸鋅鹽補強天然橡膠的制備方法，其特征在于:所述制備的不飽和脂肪酸鋅鹽/天然橡膠復合材料采用常規(guī)硫化體系:有效硫化體系、半有效硫化體系或過氧化物硫化體系進行混煉硫化，生產各種干膠制品O
【文檔編號】C08F236/04GK103554560SQ201310518613
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年10月29日 優(yōu)先權日:2013年10月29日
【發(fā)明者】曾宗強, 余和平, 王啟方, 劉宏超, 高新生 申請人:中國熱帶農業(yè)科學院農產品加工研究所, 中國熱帶農業(yè)科學院橡膠研究所