一種改性雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法。該方法包括將雙酚A環(huán)氧樹脂、乙二醇、1,4-丁二醇、催化劑和阻聚劑混合加熱，于80～90℃下反應(yīng)1～2小時(shí)后加入丙烯酸，在100～120℃下保溫3～5小時(shí)，即得到改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯，其中，所述乙二醇的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的0.05～0.2倍，所述1,4-丁二醇的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的0.1～0.2倍，所述丙烯酸的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的10%～30%。采用本發(fā)明合成得到的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯顯著提高了產(chǎn)品的柔韌性、抗黃變性，降低了該物質(zhì)的粘度，擴(kuò)大了產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域，如可應(yīng)用于光固化油墨，塑膠涂料等。
【專利說明】一種改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于樹脂合成領(lǐng)域，具體涉及一種改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法。【背景技術(shù)】
[0002]在眾多環(huán)氧丙烯酸酯中，雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯是光固化速度最快的一種，固化膜硬度大、高光澤、耐化學(xué)藥品性能優(yōu)異，耐熱性和電性能好，加之其來源方便、價(jià)格便宜，廣泛應(yīng)用于此外光及熱固化涂料體系，但雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯分子結(jié)構(gòu)中的芳環(huán)使得分子具有剛性結(jié)構(gòu)，柔性不足、脆性高、粘度高，影響涂料的施工黏度和流變性、耐光老化和耐花變性性，因此，科研人員針對以上問題也相應(yīng)作了一些努力及嘗試。常見方法如引入脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯來改善柔韌性；或是用環(huán)氧大豆油合成環(huán)氧大豆油丙烯酸酯以降低粘度，增加柔性；以及先用二元酸酐(如鄰苯二甲酸酐)與丙烯酸羥乙酯反應(yīng)物再與環(huán)氧樹脂反應(yīng)制備改性環(huán)氧丙烯酸酯等常規(guī)方法但都無法很好解決以上問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法，由此方法得到的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯具有低的粘度和較高的抗黃變和柔韌性。
[0004]本發(fā)明實(shí)現(xiàn)上述目的所采用技術(shù)方案如下:
一種改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法，所述合成方法包括將雙酚A環(huán)氧樹脂、乙二醇、1，4- 丁二醇、催化劑和阻聚劑混合加熱，于80~90°C下反應(yīng)I~2小時(shí)后加入丙烯酸，在100~120°C下保溫3~5小時(shí)，即得到改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯，其中，所述乙二醇的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的0.05~0.2倍，所述1，4- 丁二醇的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的0.1~0.2倍，所述丙烯酸的用量為雙酌.A環(huán)氧樹脂重量的10%~30%。
[0005]進(jìn)一步，所述催化劑為四丁基溴化銨或三乙胺。
[0006]進(jìn)一步，所述催化劑的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的0.1%~0.5%。
[0007]進(jìn)一步，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚。
[0008]進(jìn)一步,所述阻聚劑的用量為雙酹A環(huán)氧樹脂重量的0.1%~0.5%。
[0009]本發(fā)明所提供的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯與已有的雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯相比顯著提高了產(chǎn)品的柔韌性、抗黃變性，降低了該物質(zhì)的粘度，擴(kuò)大了該物質(zhì)的應(yīng)用領(lǐng)域，如可應(yīng)用于光固化油墨，塑膠涂料等。本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)用四丁基溴化銨做催化劑所得的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯耐黃變性要遠(yuǎn)優(yōu)于采用三乙胺做催化劑。
【具體實(shí)施方式】
[0010]本發(fā)明通過以下結(jié)合具體實(shí)例，對本發(fā)明作更詳細(xì)的描述，但不能將其解釋為限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0011]實(shí)施例一雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯制備
先將雙酚A環(huán)氧樹脂1000g(環(huán)氧當(dāng)量185~195g/eq，購自江蘇三木化工有限公司)、丙烯酸240g、催化劑三乙胺2.7g、阻聚劑對羥基苯甲醚3g全部加入反應(yīng)釜內(nèi)。原料全部投好后，開啟攪拌，調(diào)節(jié)攪拌轉(zhuǎn)速在80~100轉(zhuǎn)/分，開始緩慢升溫，大約I小時(shí)升溫至115°C。然后在115~120°C保溫5小時(shí)，保溫結(jié)束后檢測酸值，待酸值小于5mg KOH/g，可以打開冷卻水筏降溫，降至80°C放料。本發(fā)明所述的酸值是指中和Ig試樣所需氫氧化鉀的mg值。
[0012]實(shí)施例二改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的制備
將雙酹A環(huán)氧樹脂1000g(環(huán)氧當(dāng)量185~195g/eq)、乙二醇100g及1，4-丁二醇100g加入到反應(yīng)容器中，并加入催化劑四丁基溴化銨2.1kg、阻聚劑對羥基苯甲醚1.2kg，開始攪拌并升溫至反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)I小時(shí)后，再加入240g丙烯酸，然后在115°C保溫5小時(shí)，當(dāng)酸值小于5即可，打開冷卻水筏降溫，降至80°C放料。
[0013]實(shí)施例三改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的制備
將雙酹A環(huán)氧樹脂1000g(環(huán)氧當(dāng)量185~195g/eq)、乙二醇50g及1，4- 丁二醇200g加入到反應(yīng)容器中，并加入催化劑三乙胺2.4kg、阻聚劑對羥基苯甲醚1.2kg，開始攪拌并升溫至反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)I小時(shí)后，再加入230g丙烯酸，然后在100°C保溫5小時(shí)，當(dāng)酸值小于5即可。
[0014]實(shí)施例四改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯制備
將雙酹A環(huán)氧樹脂1000g(環(huán)氧當(dāng)量185~195g/eq)、乙二醇200g及1，4-丁二醇100g加入到反應(yīng)容器中，并加入催化劑四丁基溴化銨2.4kg、阻聚劑對羥基苯甲醚1.1kg，開始攪拌并升溫至反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)2小時(shí)，再加入114g丙烯酸，然后在120°C保溫3小時(shí)，當(dāng)酸值小于5即可。
[0015]性能參數(shù)測試
1、粘度測試、柔韌性測試
根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1731-1993檢測柔韌性；
粘度:使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測試，60°C。
[0016]
【權(quán)利要求】
1.一種改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法，其特征在于:所述合成方法包括將雙酚A環(huán)氧樹脂、乙二醇、1，4- 丁二醇、催化劑和阻聚劑混合加熱，于80~90°C下反應(yīng)I~2小時(shí)后加入丙烯酸,在100~120°C下保溫3~5小時(shí)，即得到改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯，其中，所述乙二醇的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的0.05~0.2倍，所述1，4- 丁二醇的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的0.1~0.2倍，所述丙烯酸的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂重量的10%~30%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法，其特征在于:所述催化劑為四丁基溴化銨或三乙胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法，其特征在于:所述催化劑的用量為雙酚A環(huán)氧樹脂總重量的0.1%~0.5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法，其特征在于:所述阻聚劑為對羥基苯甲醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的改性雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法，其特征在于:所述阻聚劑的用量為雙酚A環(huán) 氧樹脂重量的0.1%~0.5%。
【文檔編號】C08G59/17GK103524712SQ201310374899
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年8月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月26日
【發(fā)明者】朱仁祖 申請人:無錫市金盛助劑廠