專利名稱:一種硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種基于硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽的膨脹型阻燃劑及其制備方法和用途,屬于高分子材料無鹵阻燃技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類高分子材料在生活用品、包裝材料、機(jī)械工程、電子電氣、車輛船舶、通訊及電力電纜等眾多領(lǐng)域的應(yīng)用十分廣泛。然而,聚烯烴塑料又是很容易燃燒的材料,在眾多工程應(yīng)用中大都涉及到對材料的阻燃要求。因此,作為工程塑料使用時(shí),聚烯烴材料必須經(jīng)過阻燃處理。近年來,環(huán)境友好的無鹵阻燃劑體系逐漸成為高分子材料阻燃處理的重要選項(xiàng),而膨脹型阻燃劑及相關(guān)技術(shù),在聚烯烴無鹵阻燃領(lǐng)域更是獨(dú)樹一幟,尤為引人注目。膨脹型阻燃劑體系同時(shí)含有所謂酸源、碳源和氣源,這樣在火災(zāi)發(fā)生時(shí)阻燃劑就會通過脫水、成炭和發(fā)泡等過程迅速膨脹形成隔熱、隔氧、難燃的泡沫炭層,從而達(dá)到良好的阻燃目的。膨脹型阻燃體系的鮮明特征是阻燃劑組合物中同時(shí)含磷、含氮和含有多羥基物質(zhì)(或多羥基物質(zhì)的衍生物),通常是以某種磷酸多元醇酯或其衍生物為基礎(chǔ),再配入適量的含氮化合物(如三聚氰胺,氰尿酸類物質(zhì))或含磷含氮化合物(如磷酸三聚氰胺鹽,聚磷酸銨)等物質(zhì),形成酸源炭源和氣源的協(xié)調(diào),從而達(dá)到良好的膨脹阻燃效果,這些情況如中國專利CN200510021217.1,CN201210104716.7和高分子材料科學(xué)與工程,2003,19 (6);天津化工,2006,20 (4);中國阻燃,2012,3文獻(xiàn)所報(bào)道。在膨脹型阻燃 劑組合物調(diào)制過程中,所涉及到的諸如三聚氰胺等簡單含氮物質(zhì)和磷酸三聚氰胺,聚磷酸銨等含磷含氮物質(zhì),多年來被廣泛用于防火涂料等領(lǐng)域,因此已經(jīng)是成熟的化工商品。而膨脹型阻燃劑組合物中所需的磷酸多元醇酯或其衍生物等關(guān)鍵物質(zhì),由于以下的原因,至今在工業(yè)化發(fā)展上不太順利:1、三氯氧磷等磷酰氯物質(zhì)與多元醇酯化過程中氯化氫排放等問題。目前絕大多數(shù)研究者以及生產(chǎn)者制備膨脹阻燃劑配方中所需的磷酸多元醇酯,均以三氯氧磷出發(fā),與季戊四醇,新戊二醇等多元醇反應(yīng)(酯化),同時(shí)放出氯化氫,如“精細(xì)石油化工,1993,6 ;塑料助劑,2007,4 ;GB2458058 ;US2009163627”等文獻(xiàn)所述,這就是所謂磷
酰氯法。其典型的反應(yīng)為:
CFhOH
>1...Π - Cfe、
Cl P Cl+HOCHz—C — CH2OH - 0—P -O — CIh C—CH2OH +3HC1
IIu _ eft "
ClCfhOH三氯氧磷作為一種磷酰氯,與多元醇的羥基反應(yīng)迅速,酯化進(jìn)行完全。由此得到一系列環(huán)狀或籠狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯,眾多文獻(xiàn)已經(jīng)反復(fù)證實(shí)這些磷酸多元醇酯在眾多高分子材料膨脹阻燃配方中的重要性。然而,原料三氯氧磷是一種危險(xiǎn)化學(xué)品,在制造,儲運(yùn)和使用過程中都有爆炸的危險(xiǎn);再者,以三氯氧磷出發(fā)制造磷酸多元醇酯,必然釋放出大量既強(qiáng)烈腐蝕設(shè)備又對環(huán)境有害的氯化氫氣體,這些因素都為磷酸多元醇酯的產(chǎn)業(yè)化帶來不小的障礙。2、三氯氧磷的酯化過程操作成本高,導(dǎo)致產(chǎn)品價(jià)格一直較高、市場化接受度低。由于上述依靠三氯氧磷為原料的磷酰氯法工藝的危險(xiǎn)性和復(fù)雜性,以及腐蝕性鹽酸氣的釋放需要在設(shè)備維修及環(huán)境治理諸方面的高額經(jīng)濟(jì)投入,致使該類方法的生產(chǎn)成本總是較高,導(dǎo)致多年來磷酸多元醇酯類阻燃物質(zhì)的工業(yè)化發(fā)展一直很緩慢。以上情況促使科技工作者尋求另外的途徑制取所需磷酸多元醇酯或其衍生物。其實(shí),在適當(dāng)條件下,通過磷酸與多元醇直接進(jìn)行酯化反應(yīng)也可以生成磷酸多元醇酯類物質(zhì),而此類過程遠(yuǎn)沒有磷酰氯法那樣危險(xiǎn)和復(fù)雜,也不產(chǎn)生危害環(huán)境的排放氣體。這種所謂直接酯化法制備磷酸多元醇酯工藝,雖然其酯化反應(yīng)不如磷酰氯法完全,反應(yīng)產(chǎn)物中包含殘剩部分羥基和磷酸基的含羥含酸酯化物,但是這樣的磷酸多元醇酯經(jīng)過適當(dāng)?shù)奶幚?如與含氨基物質(zhì)中和反應(yīng)成鹽),所獲得的物質(zhì)在膨脹型阻燃配方中同樣有很明確的阻燃效果,如中國專利CN200710050105.8,化學(xué)研究與應(yīng)用,2009,4,滅火劑與阻燃材料2011,30
(10)文獻(xiàn)所述。換言之,直接酯化法初步開辟了一條更環(huán)保、更安全且更低成本的膨脹型阻燃劑制備路線。然而,這種直接酯化法制備磷酸多元醇酯,由于其酯化反應(yīng)與磷酰氯法的差異,酯化物不是磷酰氯法那樣完整的籠狀結(jié)構(gòu),而是籠狀和非籠狀結(jié)構(gòu)的混雜體。實(shí)踐證明,基于這種復(fù)雜酯化物或其衍生物的膨脹型阻燃劑,對聚烯烴類高分子材料的阻燃效率要低于傳統(tǒng)磷酰氯法制備的籠狀磷酸酯體系。以聚丙烯和聚乙烯樹脂的阻燃處理為例,若采用磷酰氯法籠狀磷酸酯與三聚氰胺或聚磷酸銨組成膨脹型阻燃劑,通常按重量僅分別添加25%和30%左右,UL-94垂直燃燒測試即可達(dá)V-O級。而目前一些采用磷酸與多元醇直接酯化得到的酯化物(它們通常與三聚氰胺進(jìn)一步結(jié)合成鹽),單獨(dú)使用或與聚磷酸銨等復(fù)合使用,在聚丙烯中按重量份一般要添加30%,聚乙烯中要添加35%以上甚至接近40%才能達(dá)到V-O級,這些研究 情況已由中國專利CN200610112928.4,CN200610050226.8,CN200910216685.2,“上海塑料,2011,3”眾多文獻(xiàn)所述及。眾所周知,高分子材料中添加物重量的增加通常都會降低高分子原有的物理機(jī)械性能,很多時(shí)候嚴(yán)重影響到材料的應(yīng)用。顯然,在達(dá)到同樣阻燃級別的條件下,添加量更低的磷酰氯法磷酸酯阻燃劑體系目前有一定優(yōu)勢。不過,鑒于磷酸與多元醇直接酯化法在原材料來源、操作安全性、制造成本和環(huán)境保護(hù)等諸多方面的優(yōu)勢,這樣的工藝路線對本領(lǐng)域的科技工作者始終具有相當(dāng)?shù)奈?,促使業(yè)界人士持續(xù)不斷地探索提高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的方法和用途,其特點(diǎn)是通過磷酸與多元醇直接酯化反應(yīng),制得到一系列磷酸多元醇酯化合物,然后,利用磷酸多元醇酯化物中殘剩的磷酸基團(tuán)與三聚氰胺進(jìn)行中和反應(yīng)成鹽,在成鹽反應(yīng)的同時(shí)將含有固化催化劑的硅樹脂共混其中并加熱固化,由此獲得硅樹脂交聯(lián)固化物與磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽的交織復(fù)合物,即一種硅樹脂改性阻燃劑,該體系屬于膨脹型阻燃劑體系。
本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn),其中所述原料份數(shù)除特殊說明外,均為重量份數(shù)。硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法包括以下步驟:(I)將原料多元醇與磷酸為1: 0.9 1.55的摩爾比投料,帶水劑用量為原料投入重量的1/4 1/3,加入帶有攪拌器,溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中,于溫度100 160° C反應(yīng)3 6h,獲得磷酸多元醇酯;(2)將三聚氰胺和含固化催化劑的硅樹脂按1: 0.15 0.30重量比組成混合物;(3)將上述磷酸多元醇酯與三聚氰胺和含固化催化劑硅樹脂的混合物按I: 0.35 0.70的重量比投料,攪拌混合均勻,并將此混合物轉(zhuǎn)移至烘箱中,于溫度130 160° C反應(yīng)I 5h,獲得硅樹脂交聯(lián)固化物與磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽交織復(fù)合物,即硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑。所述多元醇為新戊二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的任一種。所述帶水劑為環(huán)己烷、甲苯或二甲苯中的任一種。所述娃樹脂為甲基娃樹脂、苯基娃樹脂或甲基苯基娃樹脂中的任一種。
·
所述硅樹脂固化催化劑為環(huán)烷酸鉛、環(huán)烷酸鈷或環(huán)烷酸鋅中的任一種,固化催化劑在硅樹脂中的含量為0.025wt% 0.5wt%。硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法制備得到的硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑。所述硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑用于聚烯烴材料的阻燃。性能測試本發(fā)明中磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽和硅樹脂交聯(lián)固化物混合體系,既有典型膨脹型阻燃劑的酸源、炭源和氣源等基本化學(xué)結(jié)構(gòu)要素,又含對阻燃有增效作用的含硅高分子結(jié)構(gòu),這些經(jīng)交聯(lián)固化的硅樹脂與磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽交織復(fù)合在一起,在阻燃過程中可在發(fā)揮固有膨脹型機(jī)制的同時(shí)增加一種磷一氮一硅協(xié)同阻燃作用,從而提高阻燃效率。經(jīng)測試,這種硅樹脂改性膨脹型阻燃劑單獨(dú)使用或與聚磷酸銨(APP)按重量比1:1
1.5配合使用,對于聚丙烯的阻燃處理,添加量在24 25wt%,對于聚乙烯的阻燃處理,添加量在29 31wt%,阻燃效果經(jīng)UL-94測試達(dá)到V-O級。本發(fā)明具有以下的優(yōu)點(diǎn):磷酸與多元醇直接酯化反應(yīng)制磷酸多元醇酯化物,原料易得,工藝操作簡單,經(jīng)濟(jì)成本更低,且對環(huán)境比較友好;將這樣制得的磷酸多元醇酯與三聚氰胺的成鹽反應(yīng)和硅樹脂固化反應(yīng)在同一反應(yīng)器中同時(shí)各自進(jìn)行,其操作簡單易行,其過程也沒有環(huán)境污染。所得的硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑不僅具有膨脹型阻燃劑的基本結(jié)構(gòu)要素,而且還由于體系中硅樹脂交聯(lián)固化物與磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽交織復(fù)合在一起,在燃燒發(fā)生時(shí)形成磷-氮-硅協(xié)同作用,提高阻燃效率。本發(fā)明所制備的硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑,對于聚乙烯和聚丙烯的阻燃處理,單獨(dú)使用或與聚磷酸銨(APP)配合使用,均有良好的效果。
具體實(shí)施例方式以下通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的描述,有必要在此指出的是本實(shí)施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行的進(jìn)一步說明,不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1(I)直接酯化法合成磷酸多元醇酯將環(huán)己烷69.3g,新戊二醇104g (1.0mol),加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中,于溫度100° C開始滴加磷酸,磷酸總量為103.9g(0.9mol),滴加時(shí)間為3h,反應(yīng)過程生成的水份經(jīng)環(huán)己烷共沸帶出,磷酸滴加完畢,繼續(xù)維持此溫度再反應(yīng)3h。最后,蒸出所有帶水劑,獲得粘稠狀的磷酸新戊二醇酯;(2)硅樹脂改性磷酸新戊二醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備將三聚氰胺100g,含0.00375g環(huán)烷酸鈷的甲基硅樹脂15g投入高速攪拌機(jī)中攪拌均勻得三聚氰胺/硅樹脂混合物。取上述混合物40g,磷酸新戊二醇酯100g,再加入攪拌器中攪拌均勻,然后將混合均勻的物質(zhì)轉(zhuǎn)移到烘箱中,于溫度130° C烘制5小時(shí),獲得塊狀固體,即磷酸新戊二醇酯三聚氰胺鹽和固化硅樹脂的交織復(fù)合物,記為“硅樹脂改性阻燃劑A”。硅樹脂改性阻燃劑在聚丙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用將硅樹脂改性阻燃劑A通過球磨機(jī)研磨,達(dá)粒徑在25 μ m以下;在雙螺桿擠出機(jī)上,將此類阻燃劑按一定的重量比例與聚丙烯樹脂(PP)進(jìn)行充分混合,然后在注塑機(jī)上注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,并按UL-94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行材料垂直燃燒測試,測試結(jié)果詳見表I所示,結(jié)果表明,在聚丙烯樹脂中單獨(dú)使用該硅樹脂改性阻燃劑,當(dāng)添加量為25%時(shí),UL-94垂直燃燒測試達(dá)V-O 級。 實(shí)施例2( I)直接酯化法合成磷酸多元醇酯將甲苯68.1g,三羥甲基丙烷134g (1.0mol),加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中,于溫度120° C開始滴加磷酸,磷酸總量為138.4g(l.20mol),滴加時(shí)間為2h,反應(yīng)過程生成的水份經(jīng)甲苯共沸帶出。磷酸滴加完畢,維持此溫度再反應(yīng)2h。最后,蒸出所有帶水劑,獲得粘稠狀的磷酸三羥甲基丙烷酯。(2)硅樹脂改性磷酸三羥甲基丙烷酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備 將三聚氰胺100g,含0.02g環(huán)烷酸鉛的苯基硅樹脂20g投入攪拌機(jī)中攪拌均勻得三聚氰胺/硅樹脂混合物。取上述混合物35g,磷酸三羥甲基丙烷酯100g,再加入攪拌器中攪拌均勻,然后將混合均勻的物質(zhì)轉(zhuǎn)移到烘箱中,于溫度140° C烘制4h,獲得塊狀固體,即磷酸三羥甲基丙烷酯三聚氰胺鹽和固化硅樹脂的交織復(fù)合物,記為“硅樹脂改性阻燃劑B”。硅樹脂改性阻燃劑在聚丙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用將硅樹脂改性阻燃劑B通過球磨機(jī)研磨,達(dá)粒徑在25 μ m以下;再將此類阻燃劑粉體與聚磷酸銨(APP)按重量比1:1配成膨脹型阻燃劑復(fù)配物,將此復(fù)配物按一定的重量百分比例與聚丙烯樹脂(PP)在雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行充分混合,然后在注塑機(jī)上注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,并按UL-94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行材料垂直燃燒測試,測試結(jié)果詳見表2所示,結(jié)果表明,該硅樹脂改性阻燃劑與聚磷酸銨的復(fù)配物在聚丙烯樹脂中的添加量為24%時(shí),UL-94垂直燃燒測試達(dá)V-O 級。實(shí)施例3
( I)直接酯化法合成磷酸多元醇酯將二甲苯80g,季戊四醇136g(l.0mol),加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中,于溫度140° C滴加磷酸,磷酸總量為149.9g(1.30mol),滴加過程為2h。反應(yīng)過程生成的水份經(jīng)二甲苯共沸帶出。磷酸滴加完畢,維持此溫度再反應(yīng)1.5h。最后蒸出所有帶水劑,獲得粘稠狀的磷酸季戊四醇酯。(2)硅樹脂改性磷酸季戊四醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備將三聚氰胺100g,含0.063g環(huán)烷酸鋅的甲基硅樹脂25g投入攪拌機(jī)中攪拌均勻,得三聚氰胺/硅樹脂混合物。取上述混合物50g,磷酸季戊四醇酯100g,再加入攪拌器中攪拌均勻,然后將混合均勻的物質(zhì)轉(zhuǎn)移到烘箱中,于溫度150° C烘制2.5h,獲得塊狀固體,SP磷酸季戊四醇酯三聚氰胺鹽和固化硅樹脂的交織復(fù)合物,記為“硅樹脂改性阻燃劑C”。硅樹脂改性阻燃劑在聚乙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用將硅樹脂改性阻燃劑C通過球磨機(jī)研磨,達(dá)粒徑在25 y m以下;再將此類阻燃劑粉體與聚磷酸銨(APP)按重量比1:1.25配成膨脹型阻燃劑復(fù)配物,將此復(fù)配物按一定的重量百分比例與聚乙烯樹脂(PE)在雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行充分混合,然后在注塑機(jī)上注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,并按UL-94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行材料垂直燃燒測試,測試結(jié)果詳見表3所示,結(jié)果表明,該硅樹脂改性阻燃劑與聚磷酸銨的復(fù)配物在聚乙烯樹脂中的添加量為29%時(shí),UL-94垂直燃燒測試達(dá)V-O級。實(shí)施例4( I)直接酯化法合成磷酸多元醇酯將二甲苯85g,季戊四醇136g(l.0mol),加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中,于溫度160° C滴加磷酸,磷酸總量為178.7g(l.55mol),滴加過程為1.5h。反應(yīng)過程生成的水份經(jīng)二甲苯共沸帶出。磷酸滴加完畢,維持此溫度再反應(yīng)1.5h。最后蒸出所有帶水劑,獲得粘稠狀的磷酸季戊四醇酯。(2)硅樹脂改性磷酸季戊四醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備將三聚氰胺100g,含0.15g環(huán)烷酸鋅的甲基苯基硅樹脂30g投入攪拌機(jī)中攪拌均勻,得三聚氰胺/硅樹脂混合物。取上述混合物70g,磷酸季戊四醇酯100g,再加入攪拌器中攪拌均勻,然后將混合均勻的物質(zhì)轉(zhuǎn)移到烘箱中,于溫度160° C烘制lh,獲得塊狀固體,即磷酸季戊四醇酯三聚氰胺鹽和固化硅樹脂的交織復(fù)合物,記為“硅樹脂改性阻燃劑D”。硅樹脂改性阻燃劑在聚乙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用將硅樹脂改性阻燃劑D通過球磨機(jī)研磨,達(dá)粒徑在25 y m以下;再將此類阻燃劑粉體與聚磷酸銨(APP)按重量比1:1.5配成膨脹型阻燃劑復(fù)合物,將此復(fù)合物按一定的重量百分比例與聚乙烯樹脂(PE)在雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行充分混合,然后在注塑機(jī)上注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,并按UL-94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行材料垂直燃燒測試,測試結(jié)果詳見表4所示,結(jié)果表明,該硅樹脂改性阻燃劑與聚磷酸銨的復(fù)配物在聚乙烯樹脂中的添加量為31%時(shí),UL-94垂直燃燒測試達(dá)V-O級。以 上各例的測試結(jié)果表明,本發(fā)明基于直接酯化法制備磷酸多元醇酯,并進(jìn)而通過與三聚氰胺成鹽、與硅樹脂交織復(fù)合,由此所得硅樹脂改性的磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑,這種阻燃劑單獨(dú)使用或與聚磷酸銨(APP)復(fù)配使用,對于聚乙烯、聚丙烯樹脂的阻燃,均達(dá)到較好的效果,與磷酰氯法磷酸多元醇酯體系阻燃效果基本相同。
表I硅樹脂改性阻燃劑在聚丙烯中阻燃測試情況*
權(quán)利要求
1.一種硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法,其特征在于該方法包括以下步驟: (1)將原料多元醇與磷酸為1: 0.9 1.55的摩爾比投料,帶水劑用量為原料投入重量的1/4 1/3,加入帶有攪拌器,溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中,于溫度100 160° C反應(yīng)3 6h,獲得磷酸多元醇酯; (2)將三聚氰胺和含固化催化劑的硅樹脂按1: 0.15 0.30重量比組成混合物; (3)將上述磷酸多元醇酯與三聚氰胺和含固化催化劑硅樹脂的混合物按1: 0.35 0.70的重量比投料,攪拌混合均勻,并將此混合物轉(zhuǎn)移至烘箱中,于溫度130 160° C反應(yīng)I 5h,獲得硅樹脂交聯(lián)固化物與磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽交織復(fù)合物,即硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法,其特征在于多元醇為新戊二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法,其特征在于所述帶水劑為環(huán) 己烷、甲苯或二甲苯中的任一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法,其特征在于娃樹脂為甲基娃樹脂、苯基娃樹脂或甲基苯基娃樹脂中的任一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法,其特征在于硅樹脂固化催化劑為環(huán)烷酸鉛、環(huán)烷酸鈷或環(huán)烷酸鋅中的任一種,固化催化劑在硅樹脂中的含量為0.025wt% 0.5wt%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5之一所述硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法制備得到的硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑用于聚烯烴材料的阻燃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑的制備方法,其特點(diǎn)是將原料多元醇與磷酸為1∶0.9~1.55的摩爾比投料,帶水劑用量為原料投入重量的1/4~1/3,加入帶有攪拌器,溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中,于溫度100~160°C反應(yīng)3~6h,獲得磷酸多元醇酯;將三聚氰胺和含固化催化劑的硅樹脂按1∶0.15~0.30重量比組成混合物;再將上述磷酸多元醇酯與三聚氰胺和含固化催化劑硅樹脂的混合物按1∶0.35~0.70的重量比投料,攪拌混合均勻,并將此混合物轉(zhuǎn)移至烘箱中,于溫度130~160°C反應(yīng)1~5h,獲得硅樹脂交聯(lián)固化物與磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽交織復(fù)合物,即硅樹脂改性磷酸多元醇酯三聚氰胺鹽阻燃劑。
文檔編號C08K5/527GK103224707SQ20131014862
公開日2013年7月31日 申請日期2013年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月26日
發(fā)明者楊冰, 楊述武, 張弩, 盧獻(xiàn)豹 申請人:四川大學(xué)