本發(fā)明涉及含氟彈性體摻合物及其組合物。進(jìn)一步詳細(xì)涉及具有良好的耐熱性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性，同時(shí)能夠提供改善了機(jī)械物性和耐壓縮永久變形特性的硫化物，適合作為燃料系統(tǒng)零件成形材料、特別是燃料軟管成形材料使用的含氟彈性體摻合物及其組合物。

背景技術(shù)：
作為甲醇等醇、汽油、輕油、石腦油等燃料所使用的燃料系統(tǒng)零件，要求耐熱性、耐溶劑性、耐藥品性等優(yōu)異，因此，主要使用這些各種特性優(yōu)異的含氟彈性體硫化成形品。作為提供這樣的硫化成形品的含氟彈性體組合物，本申請人以前提出了下述燃料系統(tǒng)零件成形用含氟彈性體組合物的方案：包含含氟彈性體100重量份、多元醇硫化劑和多胺硫化劑的至少一種0.1～10重量份、有機(jī)過氧化物0.05～10重量份和多官能性不飽和化合物0.01～10重量份，所述含氟彈性體在全氟辛酸銨等乳化劑的存在下進(jìn)行共聚，具有四氟乙烯10～40摩爾%、偏氟乙烯80～30摩爾%和六氟丙烯10～30摩爾%的共聚組成，其特性粘度為20～180ml/g，重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn的比率為2～10，分子量分布為多峰型(專利文獻(xiàn)1)。然而，這樣的含氟彈性體組合物需要并用多元醇硫化劑或多胺硫化劑與有機(jī)過氧化物，對于僅使用任何一者的單一硫化體系的硫化，在常態(tài)物性、耐壓縮永久變形特性方面，不能滿足燃料系統(tǒng)零件所要求的各種特性。專利文獻(xiàn)1：WO2008/050588專利文獻(xiàn)2：日本特開2009-227754專利文獻(xiàn)3：日本特開平10-212322號公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開平11-181032號公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特開2000-7732號公報(bào)專利文獻(xiàn)6：日本特開2003-165802號公報(bào)專利文獻(xiàn)7：日本特開2007-56215。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供含氟彈性體摻合物及其組合物，通過利用單一的硫化體系的硫化，適合作為燃料系統(tǒng)零件成形材料使用，能夠賦予成形性、硫化物性、耐藥品性、光穩(wěn)定性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的含氟彈性體成形物。根據(jù)本發(fā)明，提供含氟彈性體摻合物，其均使用2,3,3,3-四氟-2-[1,1,2,3,3,3-六氟-2-(1,1,2,2,3,3,3-七氟丙氧基)丙氧基]-1-丙酸銨CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4作為乳化劑，以相對于加入水（仕込み水）總重量為0.05～0.5重量%的比例使用乳化劑通過乳液聚合法進(jìn)行共聚得到的、(A)數(shù)均分子量Mn為5,000～100,000的低分子量含氟彈性體和(B)數(shù)均分子量Mn為130,000～3,000,000的高分子量含氟彈性體以重量比為70/30～30/70的比例進(jìn)行摻合，摻合物具有四氟乙烯10～40摩爾%、偏氟乙烯80～30摩爾%和六氟丙烯10～30摩爾%的共聚組成，重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn的比率為2～20。這樣的含氟彈性體摻合物與(C)多元醇硫化劑、或(D)有機(jī)過氧化物和多官能性不飽和化合物共同形成含氟彈性體組合物。本發(fā)明涉及的含氟彈性體摻合物及其組合物，以規(guī)定量使用僅在專利文獻(xiàn)1中例示的2,3,3,3-四氟-2-[1,1,2,3,3,3-六氟-2-(1,1,2,2,3,3,3-七氟丙氧基)丙氧基]-1-丙酸銨作為乳化劑而制備低分子量含氟彈性體和高分子量含氟彈性體的含氟彈性體摻合物，通過使用該含氟彈性體摻合物，不需要以往通常所用的全氟辛酸銨作為乳化劑使用來制備含氟彈性體時(shí)所必須的多元醇硫化劑或多胺硫化劑與有機(jī)過氧化物的并用，通過利用單一的硫化體系的硫化，發(fā)揮能使常態(tài)物性、壓縮永久變形特性和粘合性平衡良好并得到改善的優(yōu)異效果。另外，使用多元醇硫化劑時(shí)，與使用有機(jī)過氧化物時(shí)相比，發(fā)揮壓縮永久變形特性優(yōu)異的效果。具體實(shí)施方式作為含氟彈性體摻合物，使用下述物質(zhì)：均使用2,3,3,3-四氟-2-[1,1,2,3,3,3-六氟-2-(1,1,2,2,3,3,3-七氟丙氧基)丙氧基]-1-丙酸銨作為乳化劑，以相對于加入水總重量為0.05～0.5重量%的比例使用乳化劑通過乳液聚合法進(jìn)行共聚得到的、(A)數(shù)均分子量Mn為5,000～100,000的低分子量含氟彈性體和(B)數(shù)均分子量Mn為130,000～3,000,000的高分子量含氟彈性體以重量比為70/30～30/70的比例進(jìn)行摻合，重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn的比率為2～20。該摻合物具有四氟乙烯[TFE]10～40摩爾%，優(yōu)選15～35摩爾%；偏氟乙烯[VdF]80～30摩爾%，優(yōu)選70～40摩爾%和六氟丙烯[HFP]10～30摩爾%，優(yōu)選15～25摩爾%的共聚組成。TFE的共聚比例比其多時(shí)，則耐寒性惡化，而且得到的含氟彈性體摻合物的彈性降低，因此不優(yōu)選，另一方面TFE的共聚比例比其少時(shí)，則耐油性、耐藥品性降低，因此不優(yōu)選。另外，VdF的共聚比例比其少時(shí)，則耐寒性極度惡化。進(jìn)而，HFP的共聚比例比其多時(shí)，則耐壓縮永久變形特性的惡化顯著，另一方面HFP的共聚比例比其少時(shí)，則導(dǎo)致含氟彈性體摻合物的橡膠彈性降低。另外，表示分子量分布的重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn的比率Mw/Mn在其以上時(shí)，分子量分布寬，相對多地含有低分子量成分和超高分子量成分，加工性、特別是擠出加工性和擠出物表面特性（押出物肌特性）與物性兩者難以同時(shí)得到滿足。這是由于，低分子量成分多時(shí)，則加工性提高但會引起物性的降低，而超高分子量成分多時(shí)，則引起與上述相反的關(guān)系。另一方面，Mw/Mn比率在其以下時(shí)，則導(dǎo)致加工性、特別是擠出加工性顯著惡化。這樣的低分子量和高分子量含氟彈性體可通過乳液聚合反應(yīng)制備。在乳液聚合反應(yīng)中，將過硫酸銨等水溶性無機(jī)過氧化物或其與還原劑的氧化還原體系作為催化劑，以相對于加入水總重量為0.05～0.5重量%，優(yōu)選0.1～0.3重量%的比例，使用作為乳化劑的2,3,3,3-四氟-2-[1,1,2,3,3,3-六氟-2-(1,1,2,2,3,3,3-七氟丙氧基)丙氧基]-1-丙酸銨。以乳化劑量比其少的比例使用時(shí)，則乳狀液的穩(wěn)定性極度變差，相反以比其多的比例使用時(shí)，則粘合性顯著惡化，因此不優(yōu)選。此外，在專利文獻(xiàn)2中，公開有使用了該乳化劑的含氟共聚物的制備方法，但其僅是關(guān)于機(jī)械穩(wěn)定性優(yōu)異的含氟共聚物的水性分散液的發(fā)明，共聚組成也與本發(fā)明中優(yōu)選的共聚組成不同。高分子量和低分子量的氟彈性體的數(shù)均分子量Mn的調(diào)節(jié)主要通過調(diào)節(jié)鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑的種類和使用量來進(jìn)行。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可列舉例如二甲醚、甲基叔丁基醚、C1～C6的烷類、甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己烷、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、丙二酸二乙基酯、丙酮等。另外，過氧化物交聯(lián)點(diǎn)也可通過共聚反應(yīng)體系所共存的飽和含碘化合物或含碘溴化合物而導(dǎo)入，這些化合物也作為鏈轉(zhuǎn)移劑發(fā)揮作用。如專利文獻(xiàn)3～6的記載可知這些化合物是公知的化合物，可列舉例如通式RIn或InBrmR(其中，R為氟烴基、氯氟烴基、氯烴基或烴基，n、m均為1或2)所表示的飽和含碘化合物或脂肪族或芳香族的含碘溴化合物。在這些含氟彈性體中，也可使含有碘或溴的不飽和化合物以約1摩爾%以下，優(yōu)選約0.1～0.5摩爾%進(jìn)行共聚，形成過氧化物交聯(lián)點(diǎn)。作為這樣的含有碘或溴的不飽和化合物，可列舉例如碘三氟乙烯、全氟(2-碘乙基乙烯基醚)、2-溴-1,1-二氟乙烯、溴三氟乙烯，4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯-1、全氟(2-溴乙基乙烯基醚)等。另一方面，優(yōu)選2種含氟彈性體分別作為水性分散液(乳狀液)進(jìn)行制備，將含氟彈性體的水性分散液彼此摻合而形成含氟彈性體摻合物的摻合方法，從該觀點(diǎn)來看，優(yōu)選各含氟彈性體通過乳液聚合法來制備，因此作為聚合引發(fā)劑，可單獨(dú)使用水溶性無機(jī)過氧化物、例如過硫酸銨、過硫酸鉀或水溶性偶氮化合物等，或使用它們與亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉等還原劑的氧化還原體系。乳液聚合反應(yīng)中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑的使用量變得越少，一般越會出現(xiàn)生成含氟彈性體的數(shù)均分子量Mn變大的趨勢。例如，為了得到高分子量含氟彈性體，以相對于反應(yīng)原料總量(以下相同基準(zhǔn))約為0.05～0.15重量%的比例使用作為鏈轉(zhuǎn)移劑的異丙醇、飽和含碘化合物，而且以相對于反應(yīng)原料總量(以下相同基準(zhǔn))約為0.01～0.1重量%的比例使用聚合引發(fā)劑，另外，為了得到低分子量含氟彈性體，以約7～12重量%的比例使用飽和含碘化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑，而且以約0.1～0.5重量%的比例使用聚合引發(fā)劑，進(jìn)行共聚反應(yīng)。但是，這些數(shù)值是一個(gè)實(shí)例，可根據(jù)共聚組成以外的其他聚合條件而改變。乳液聚合反應(yīng)一般在壓力約0～10MPa，優(yōu)選約0.5～4MPa；溫度約0～100℃，優(yōu)選約20～80℃的條件下進(jìn)行。此時(shí)，優(yōu)選將供給的含氟單體混合物以分步添加方式進(jìn)行供給，以使反應(yīng)壓力保持在一定范圍。而且，為了調(diào)節(jié)聚合體系內(nèi)的pH，也可添加Na2HPO4、NaH2PO4、KH2PO4等具有緩沖能力的電解質(zhì)物質(zhì)或氫氧化鈉。這樣得到的高分子量含氟彈性體和低分子量含氟彈性體的摻合，優(yōu)選具有基本相同的共聚組成的高分子量含氟彈性體成分和低分子量含氟彈性體成分以重量比為70/30～30/70，優(yōu)選60/40～40/60那樣的比例下進(jìn)行。高分子量含氟彈性體的比例比其多時(shí)，則摻合后的聚合物門尼粘度上升而流動(dòng)性降低，另一方面比其少時(shí)，摻合物的粘附性變大，聚合物門尼粘度也不能成為實(shí)用的粘度。高分子量含氟彈性體和低分子量含氟彈性體的摻合方法沒有特別的限定，例如通過將它們的水性分散液(乳狀液)以所需的比例進(jìn)行混合、攪拌后，添加氯化鈉、氯化鈣、氯化鉀等進(jìn)行凝析，經(jīng)過水洗、干燥等來進(jìn)行。得到的彈性體狀含氟共聚物摻合物(含氟彈性體摻合物)，添加多元醇硫化劑、或有機(jī)過氧化物和多官能性不飽和化合物而進(jìn)行硫化、成形等，可得到固化物或加工品。此外，在專利文獻(xiàn)7中，公開了添加有機(jī)過氧化物和多官能性不飽和化合物的含氟彈性體組合物，具體示出的作為含氟彈性體制備時(shí)的乳化劑，僅限于下述比較例1和5所用的全氟辛酸銨。作為多元醇硫化劑，可使用多羥基芳族化合物交聯(lián)劑，此時(shí)可并用包含選自季銨鹽、季鏻鹽和亞胺鹽（イミニウム塩）中的至少一種的硫化促進(jìn)劑，進(jìn)而優(yōu)選使用包含選自2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物和水滑石類中的至少一種的酸性接受體（受酸剤）。作為多羥基芳族化合物，可以以每100重量份含氟彈性體摻合物為0.1～10重量份，優(yōu)選0.6～5重量份的比例使用例如對苯二酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、2,2-雙(4-羥基苯基)全氟丙烷[雙酚AF]、4,4′-二羥基二苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷等中的至少一種。另外，作為季銨鹽、季鏻鹽和亞胺鹽，可以以每100重量份含氟彈性體摻合物為0.05～2重量份，優(yōu)選0.1～1重量份的比例使用例如四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化鏻、芐基三苯基氯化鏻、芐基三辛基氯化鏻、雙(芐基苯基膦基)氯化亞胺（ビス(ベンジルフェニルホスフィン)イミニウムクロライド）、亞胺陽離子（イミニウムカチオン）等中的至少一種。進(jìn)而，作為2價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物，可使用例如鎂、鈣、鋅、鉛等金屬的氧化物、氫氧化物中的至少一種，其使用量與水滑石類的情況相同，在每100重量份含氟彈性體摻合物為1～30重量份，優(yōu)選2～20重量份的范圍內(nèi)選擇。另外，根據(jù)需要，為了提高硫化促進(jìn)劑的效果，也可以添加各種硫化促進(jìn)活性劑。作為該硫化促進(jìn)活性劑的代表化合物，可列舉1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一烯-7[DBU]、二甲砜、二氯二苯基砜等砜化合物。作為有機(jī)過氧化物，優(yōu)選由于受熱而容易產(chǎn)生過氧自由基的有機(jī)過氧化物，可使用例如2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷等二烷基過氧化物等中的至少一種。推定這些有機(jī)過氧化物在硫化時(shí)由于受熱而產(chǎn)生自由基，該自由基作用于聚合物中的碘/溴基，在聚合物中產(chǎn)生自由基，而且通過聚合物中的2個(gè)自由基相互結(jié)合，會引起交聯(lián)。有機(jī)過氧化物的添加量可根據(jù)活性氧量、分解溫度等適當(dāng)選擇，通常在每100重量份含氟彈性體摻合物為0.05～10重量份，優(yōu)選0.05～5重量份的范圍內(nèi)選擇。以比其少的比例使用有機(jī)過氧化物時(shí)，則自由基的產(chǎn)生量過于少，不能使交聯(lián)充分地進(jìn)行，另一方面以比其多的比例被使用時(shí)，也不能表現(xiàn)出效果的提高，不僅會在經(jīng)濟(jì)上造成不利，而且由于過氧化物的分解氣體而引起發(fā)泡，可觀察到機(jī)械物性降低的趨勢，因此不優(yōu)選。作為多官能性不飽和化合物，可以以每100重量份彈性體摻合物為0.01～10重量份，優(yōu)選0.1～5重量份的比例使用例如氰尿酸三烯丙基酯、異氰尿酸三烯丙基酯、三(二烯丙基胺)-s-三嗪等中的至少一種，優(yōu)選異氰尿酸三烯丙基酯。除以上的必須成分外，在本發(fā)明的含氟彈性體組合物中，根據(jù)需要可添加各種添加劑，例如碳黑、二氧化硅、粘土、滑石等增強(qiáng)劑或填充劑，蠟類等加工助劑等，包含以上各成分的含氟彈性體組合物可通過用輥、班伯里混煉機(jī)等進(jìn)行混合、混煉而制備。由此得到的含氟彈性體組合物可在充分混練后，長長地切為帶狀，通過使用擠出成形機(jī)而得到管狀的軟管，接著，可根據(jù)需要通過蒸汽等進(jìn)行二次硫化，由此得到所期望的硫化物。實(shí)施例接著，根據(jù)實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。實(shí)施例1(高分子量含氟彈性體乳狀液的制備)對內(nèi)容積10L的不銹鋼制高壓釜內(nèi)用氮?dú)膺M(jìn)行置換，脫氣后加入：表面活性劑[CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4]8.5g(相對于去離子水為0.15重量%)磷酸氫二鈉?12水合物10g去離子水5.8L對內(nèi)部空間再次用氮?dú)獬浞值刂脫Q后進(jìn)行脫氣。然后在其中加入：偏氟乙烯[VdF]90g四氟乙烯[TFE]77g六氟丙烯[HFP]760g2-溴-1,1-二氟乙烯[BDFE]8g使高壓釜內(nèi)升溫至80℃后，加入：過硫酸銨[APS；使用0.3重量%水溶液]1.8g使聚合反應(yīng)引發(fā)。此時(shí)的內(nèi)壓為2.2MPa。以保持內(nèi)壓2.15～2.25MPa的方式，加入：VdF　　　786gTFE　　　673gHFP　　　520g反應(yīng)結(jié)束后冷卻，排出殘余氣體得到乳狀液I(固形成分濃度31.5重量%)8,524g。此外，利用1重量%氯化鈣水溶液進(jìn)行凝析、水洗、干燥而從該乳狀液中分離VdF-TFE-HFP3元共聚物，測定其數(shù)均分子量Mn(根據(jù)下述方法測定)為161,000。(低分子量含氟彈性體乳狀液的制備)在前述高分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，代替BDFE使用八氟-1,4-二碘丁烷[DIOFB]34.0g，而且將APS量變更為6g，得到乳狀液II(固形成分濃度31.8重量%)8,534g。此外，聚合反應(yīng)引發(fā)時(shí)的內(nèi)壓為2.2MPa。而且，得到的VdF-TFE-HFP3元共聚物的Mn為18,000。(彈性體狀共聚物摻合物的制備)將得到的乳狀液I和乳狀液II混合，以使各自的固形成分重量比為50：50后，利用1重量%氯化鈣水溶液進(jìn)行凝析、水洗、干燥，得到彈性體狀共聚物摻合物A5,344g。比較例1在實(shí)施例1中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，作為表面活性劑以相同的量使用CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2COONH4(全氟辛酸銨)時(shí)，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液III(固形成分濃度32.1重量%，Mn144,000)8,521g和低分子量含氟彈性體乳狀液IV(固形成分濃度31.8重量%，Mn18,000)8,537g，將它們以固形成分重量比50：50來使用，得到彈性體狀共聚物摻合物B5,419g。比較例2在實(shí)施例1中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，作為表面活性劑以相同的量使用CHF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2COONH4(9H-十六氟壬酸銨)時(shí)，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液V(固形成分濃度31.4重量%，Mn151,000)8,512g和低分子量含氟彈性體乳狀液VI(固形成分濃度32.2重量%，Mn19,000)8,531g，將它們以固形成分重量比50：50來使用，得到彈性體狀共聚物摻合物C5,321g。比較例3在實(shí)施例1中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，將表面活性劑量變更為1.7g(0.03重量%)來使用時(shí)，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液VII(固形成分濃度31.7重量%，Mn138,000)8,528g和低分子量含氟彈性體乳狀液VIII(固形成分濃度31.8重量%，Mn16,000)8,551g，將它們以固形成分重量比50：50來使用，得到彈性體狀共聚物摻合物D5,326g。比較例4在實(shí)施例1中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，將表面活性劑量變更為40.6g(0.7重量%)來使用，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液IX(固形成分濃度31.1重量%，Mn168,000)8,542g和低分子量含氟彈性體乳狀液X(固形成分濃度31.4重量%，Mn17,000)8,555g，將它們以固形成分重量比50：50來使用，得到彈性體狀共聚物摻合物E5,331g。對于以上的實(shí)施例和各比較例中得到的彈性體狀共聚物摻合物A～E，進(jìn)行以下各項(xiàng)目的測定。共聚物組成[摩爾%]：使用日本電子制品JMN-LA300傅里葉變換核磁共振儀測定。氟含量[重量%]：根據(jù)分子量算出F含量。聚合物門尼粘度(ML1+10)：在121℃的試驗(yàn)溫度下，預(yù)熱1分鐘后，立即使轉(zhuǎn)頭旋轉(zhuǎn)，測定10分鐘后的值。分子量測定：使用日本分光工業(yè)制851-AS型智能自動(dòng)取樣器、ガスクロ工業(yè)制MODEL576型LC泵、具備昭和電工制ShodexKF-801，KF-802，KF-802.5和KF-805的柱子4支的ガスクロ工業(yè)制MODEL556型HPLC柱溫箱和日本分光工業(yè)制檢測器JASCO830RI差示折射計(jì)，使四氫呋喃作為展開溶劑，樣品濃度0.5重量%，流量1.0ml/分鐘，溫度40℃下測定。分子量的解析使用システムインスツルメンツ社制SICラブチャート180，而且作為分子量校正曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚合物，使用東洋曹達(dá)制品的各種單分散聚苯乙烯[Mw/Mn＝1.1(MAX)]。測定結(jié)果示于以下表1中。實(shí)施例2彈性體狀共聚物摻合物A　　　　　　　　　　　　　　100重量份MT碳黑(キャンキャブ制品サーマックスN990)　　　　20重量份多官能性不飽和化合物　　　　　　　　　　　　　5重量份(日本化成制品TAICM60；異氰尿酸三烯丙基酯)有機(jī)過氧化物(日本油脂制品パーヘキサ25B-40)　　　3.5重量份ZnO　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　5重量份將以上各成分用雙輥研磨機(jī)混和，使得到的固化性組合物在180℃下進(jìn)行10分鐘壓縮成形(一次硫化)制作厚度2mm的片材和O環(huán)(P24)，進(jìn)一步在230℃下進(jìn)行22小時(shí)的烘爐硫化(二次硫化)。在一次硫化時(shí)進(jìn)行固化試驗(yàn)，對二次硫化后的物質(zhì)進(jìn)行關(guān)于常態(tài)物性、壓縮永久變形和粘合性的測定和評價(jià)。固化試驗(yàn)：使用孟山都平板流變儀，在121℃下測定MH、Tc90的值。常態(tài)物性：根據(jù)JISK6250、6253。壓縮永久變形：根據(jù)ASTMD395MethodB，對于P24O環(huán)，測定150℃、70小時(shí)的值。粘合性：使各自厚度約1.5mm的未硫化含氟彈性體(上述固化性組合物)的片材和未硫化丁腈橡膠的片材貼合，進(jìn)行160℃、30分鐘加壓硫化，接著放冷后，沖切試驗(yàn)片至厚度2mm、寬12.5mm、長100mm，使用TOYOSEIKISTROGRAPHEII以試驗(yàn)速度100mm/分鐘實(shí)施剝離試驗(yàn)。評價(jià)在剝離前哪一方橡膠發(fā)生破損的情況為粘合性良好，橡膠未破損而剝離的情況為粘合性不良。此外，作為未硫化丁腈橡膠，可使用以下配合物丁腈橡膠(南帝化學(xué)工業(yè)制品NANCAR1051)　　　　　　100重量份HAF碳黑(旭カーボン制品)　　　　　　　　50重量份氧化鋅　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　5重量份硬脂酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　1重量份防老劑(精工化學(xué)制品ノンフレックスRD)　　　　　　　3重量份硫　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　2重量份硫化促進(jìn)劑(三新化學(xué)工業(yè)制品サンセラーTS)　　　　3重量份。比較例5在實(shí)施例2中，代替彈性體狀共聚物摻合物A，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物B。比較例6在實(shí)施例2中，代替彈性體狀共聚物摻合物A，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物C。比較例7在實(shí)施例2中，代替彈性體狀共聚物摻合物A，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物D。比較例8在實(shí)施例2中，代替彈性體狀共聚物摻合物A，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物E。以上實(shí)施例2和比較例5～8中得到的結(jié)果示于以下表2。實(shí)施例3(高分子量含氟彈性體乳狀液的制備)對內(nèi)容積10L的鋼制高壓釜內(nèi)用氮?dú)膺M(jìn)行置換，脫氣后加入：表面活性劑[CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4]15g(0.26重量%)磷酸氫二鈉?12水合物　10g去離子水　5.8L對內(nèi)部空間再次用氮?dú)獬浞值刂脫Q后進(jìn)行脫氣。然后在其中加入：偏氟乙烯[VdF]　83g四氟乙烯[TFE]　67g六氟丙烯[HFP]　640g異丙醇[IPA]　1.0g使高壓釜內(nèi)升溫至80℃后，加入：過硫酸銨[APS]　1.0g使聚合反應(yīng)引發(fā)。此時(shí)的內(nèi)壓為2.2MPa。以保持內(nèi)壓2.15～2.25MPa的方式，加入：VdF　　　932gTFE　　673gHFP　　520g反應(yīng)結(jié)束后冷卻，排出殘余氣體得到乳狀液I’(固形成分濃度31.6重量%，Mn173,000)8,473g。(低分子量含氟彈性體乳狀液的制備)在前述高分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，代替IPA使用丙二酸二乙基酯70g，而且將APS量變更為5g，得到乳狀液II’(固形成分濃度31.4重量%，Mn18,000)8,489g。此外，聚合反應(yīng)引發(fā)時(shí)的內(nèi)壓為2.2MPa。(彈性體狀共聚物摻合物的制備)將得到的乳狀液I’和乳狀液II’混合，以使各自的固形成分重量比為50：50后，利用1重量%氯化鈣水溶液進(jìn)行凝析、水洗、干燥，得到彈性體狀共聚物摻合物F5,342g。比較例9在實(shí)施例3中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，作為表面活性劑以相同的量使用CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2COONH4(全氟辛酸銨)時(shí)，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液III’(固形成分濃度32.2重量%，Mn166,000)8,397g和低分子量含氟彈性體乳狀液IV’(固形成分濃度31.6重量%，Mn19,000)8,518g，使用它們而得到彈性體狀共聚物摻合物G5,318g。比較例10在實(shí)施例3中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，作為表面活性劑以相同的量使用CHF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2COONH4(9H-十六氟壬酸銨)時(shí)，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液V’(固形成分濃度31.5重量%，Mn162,000)8,452g和低分子量含氟彈性體乳狀液VI’(固形成分濃度31.6重量%，Mn17,000)8,522g，使用它們而得到彈性體狀共聚物摻合物H5,347g。比較例11在實(shí)施例3中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，將表面活性劑量變更為1.7g(0.03重量%)來使用時(shí)，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液VII’(固形成分濃度30.6重量%，Mn154,000)8,402g和低分子量含氟彈性體乳狀液VIII’(固形成分濃度30.8重量%，Mn16,000)8,542g，使用它們而得到彈性體狀共聚物摻合物I5,389g。比較例12在實(shí)施例3中，在高分子量含氟彈性體乳狀液和低分子量含氟彈性體乳狀液的制備中，將表面活性劑量變更為40.6g(0.7重量%)來使用時(shí)，分別得到高分子量含氟彈性體乳狀液IX’(固形成分濃度32.2重量%，Mn172,000)8,440g和低分子量含氟彈性體乳狀液X’(固形成分濃度31.9重量%，Mn18,000)8,542g，使用它們而得到彈性體狀共聚物摻合物J5,316g。對于以上的實(shí)施例3和比較例9～12中得到的彈性體狀共聚物摻合物F～J，進(jìn)行以下各項(xiàng)目的測定。測定結(jié)果示于以下表3中。實(shí)施例4在實(shí)施例2中，使用下述固化性組合物，同樣地進(jìn)行測定和評價(jià)。其中，對壓縮永久變形，測定200℃、70小時(shí)的值。彈性體狀共聚物摻合物F　　　　　　　　　　　100重量份MT碳黑(サーマックスN990)　　　25重量份硫化劑(ビスフェノールAF)　　　　　　　　　　2重量份硫化促進(jìn)劑(芐基三苯基氯化鏻)1重量份酸性接受體(共和化學(xué)制品キョウワマグ＃150)　　　3重量份酸性接受體(近江化學(xué)制品Caldic＃2000)　　　　　　6重量份。比較例13在實(shí)施例4中，代替彈性體狀共聚物摻合物F，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物G。比較例14在實(shí)施例4中，代替彈性體狀共聚物摻合物F，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物H。比較例15在實(shí)施例4中，代替彈性體狀共聚物摻合物F，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物I。比較例16在實(shí)施例4中，代替彈性體狀共聚物摻合物F，以相同的量使用彈性體狀共聚物摻合物J。以上的實(shí)施例4和比較例13～16中得到的結(jié)果示于以下表4中。根據(jù)以上結(jié)果，總結(jié)如下。(1)在實(shí)施例2和4中，斷裂強(qiáng)度和耐壓縮永久變形特性均顯示出良好的值。(2)在彈性體狀共聚物摻合物的制備中，使用全氟辛酸銨作為表面活性劑的比較例5和13所得到的硫化物，斷裂強(qiáng)度差。(3)在彈性體狀共聚物摻合物的制備中，使用9H-十六氟壬酸銨作為表面活性劑的比較例6和14所得到的硫化物，耐壓縮永久變形特性差。(4)在彈性體狀共聚物摻合物的制備中，即使使用各實(shí)施例所用的表面活性劑時(shí)，其配合量少的比較例7和15所得到的硫化物，乳狀液的穩(wěn)定性也差，可觀察到低粘度乳狀液析出。(5)在彈性體狀共聚物摻合物的制備中，即使使用各實(shí)施例所用的表面活性劑時(shí)，其配合量多的比較例8和16所得到的硫化物，與NBR的粘合性也差。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明涉及的含氟彈性體組合物由于提供具有常態(tài)物性、壓縮永久變形特性優(yōu)異的物性的硫化物，因此可適合作為燃料系統(tǒng)零件、特別是燃料軟管、管等硫化成形材料使用。