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光學(xué)膜的制造方法與流程

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光學(xué)膜的制造方法與流程
本發(fā)明涉及一種光學(xué)膜的制造方法。

背景技術(shù):
隨著液晶顯示器(LCD)的薄化,對(duì)構(gòu)成LCD的各光學(xué)膜的薄化要求越來(lái)越高。由于視作光學(xué)膜的光學(xué)特性之一的相位差由雙折射與厚度之積表示,因此需要根據(jù)厚度控制雙折射。即,需要根據(jù)光學(xué)膜的薄化,提高雙折射、尤其需要提高厚度方向的雙折射Rth。另一方面,作為膜的制造方法,有熔融擠出方法和溶液制膜方法。熔融擠出方法為使聚合物熔融之后,用擠出機(jī)擠出而制造膜的方法。該方法具有生產(chǎn)率高,設(shè)備成本也較低等特征。但是,熔融擠出方法經(jīng)常導(dǎo)致在膜面顯現(xiàn)較細(xì)的條紋。膜越薄該較細(xì)的條紋對(duì)膜的光學(xué)特性的影響越大。與此相比,溶液制膜方法為通過(guò)使聚合物溶解于溶劑的聚合物溶液(以下稱(chēng)為濃液)在支承體上流出來(lái)形成流延膜,從支承體剝下流延膜并干燥從而制造膜的方法。與熔融擠出方法相比,溶液制膜方法易調(diào)節(jié)膜的厚度,能夠制造膜面更平滑的膜。而且,溶液制膜方法能夠得到含雜質(zhì)較少的膜。從這些觀點(diǎn)出發(fā),用于LCD的光學(xué)膜中由溶液制膜方法制造的光學(xué)膜居多。例如,用作偏光板保護(hù)膜或相位差膜的膜中例如有纖維素?;锬?,該纖維素酰化物膜等主要由溶液制膜方法制造。作為提高相位差的方法,例如,如日本專(zhuān)利公開(kāi)2002-131538號(hào)公報(bào)所記載,有使膜中包含具有使相位差上升的作用的化合物、所謂相位差提高劑的方法。作為提高相位差的其他方法,例如如日本專(zhuān)利公開(kāi)2008-238526號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)2010-262209號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-002634號(hào)公報(bào)及日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-113026號(hào)公報(bào)所記載,有對(duì)構(gòu)成膜的材料進(jìn)行改良或使膜中含有特定化合物的方法。并且,作為獨(dú)立控制Re與Rth的方法,如日本專(zhuān)利公開(kāi)2010-128378號(hào)公報(bào)所記載,有組合具有基于分子取向性雙折射的負(fù)光學(xué)性各向異性的層和光學(xué)性上為大致各向同性的層,并通過(guò)特定材料形成這些各層的方法。并且,為了控制光學(xué)特性,還提出有如下方法:如日本專(zhuān)利公開(kāi)2006-205729號(hào)公報(bào)和日本專(zhuān)利公開(kāi)2008-162289號(hào)公報(bào)做記載,使用折射率不同的多個(gè)聚合物,由各聚合物形成各層來(lái)將膜設(shè)為多層結(jié)構(gòu)。日本專(zhuān)利公開(kāi)2002-131538號(hào)公報(bào)所記載的方法,雖對(duì)Re的上升有一定的效果,但幾乎沒(méi)有使Rth上升的效果。并且,日本專(zhuān)利公開(kāi)2002-131538號(hào)公報(bào)和日本專(zhuān)利公開(kāi)2008-238526號(hào)公報(bào)所記載的方法,在濃液制造設(shè)備中需要將相位差提高劑在線添加到濃液中的添加線,因此存在確保設(shè)備空間和增設(shè)添加線導(dǎo)致的成本上升的問(wèn)題。并且使用相位差提高劑本身也會(huì)導(dǎo)致光學(xué)膜的成本大幅上升。根據(jù)日本專(zhuān)利公開(kāi)2010-262209號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-002634號(hào)公報(bào)及日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-113026號(hào)公報(bào)所記載的方法,例如能夠制造以40μm的薄度顯示280nm的Rth的膜。但是日本專(zhuān)利公開(kāi)2010-262209號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-002634號(hào)公報(bào)及日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-113026號(hào)公報(bào)所記載的方法由于只能定量使用特定材料及添加物,因此所制造的膜的種類(lèi)受限制,并且成本上升。并且,日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-002634號(hào)公報(bào)及日本專(zhuān)利公開(kāi)2011-113026號(hào)公報(bào)所記載的方法中,越使Rth上升,Re也會(huì)大幅上升。日本專(zhuān)利公開(kāi)2010-128378號(hào)公報(bào)所記載的方法雖然能夠獨(dú)立控制Re和Rth,但該方法也只能使用特定材料,因此所制造的膜的種類(lèi)受限制,并且成本上升。并且,日本專(zhuān)利公開(kāi)2006-205729號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)2008-162289號(hào)公報(bào)所記載的方法為制造反射光的反射膜,例如具有金屬光澤的膜的方法,因此將折射率之差較大的聚合物用作材料來(lái)組合成層狀。因此,日本專(zhuān)利公開(kāi)2006-205729號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)2008-162289號(hào)公報(bào)所記載的方法無(wú)法制造偏光板保護(hù)膜或相位差膜之類(lèi)的要求透明性的光學(xué)膜。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
因此,本發(fā)明的目的在于提供一種無(wú)需使用相位差提高劑等特定化合物就選擇性地提高光學(xué)膜的Rth的光學(xué)膜的制造方法。本發(fā)明的光學(xué)膜的制造方法具備分流步驟(A步驟)、合流步驟(B步驟)、壓縮步驟(C步驟)、流延步驟(D步驟)、剝離步驟(E步驟)及干燥步驟(F步驟)。A步驟將聚合物溶解于溶劑的濃液的流動(dòng)分割成多個(gè)。B步驟使通過(guò)A步驟的分割形成的多個(gè)分割濃液流以層狀重疊的方式合流。C步驟沿膜厚方向壓縮通過(guò)B步驟的合流形成的層狀濃液流。D步驟在行進(jìn)的支承體上通過(guò)使經(jīng)由C步驟的濃液從流延模流出來(lái)進(jìn)行流延從而形成流延膜。E步驟從支承體連續(xù)剝下流延膜。F步驟對(duì)從支承體剝下的流延膜進(jìn)行干燥。優(yōu)選A步驟將形成為帶狀的濃液的流動(dòng)沿寬度方向分割,B步驟沿厚度方向重疊多個(gè)分割濃液流來(lái)形成層狀濃液流。優(yōu)選重疊聚合物的濃度互不相同的濃液,并以該重疊方向成為厚度方向的方式形成帶狀的濃液的流動(dòng),將該帶狀的濃液的流動(dòng)提供到A步驟。優(yōu)選反復(fù)進(jìn)行具有A步驟、B步驟及C步驟的層狀化處理,從最終的C步驟將濃液供給到D步驟。優(yōu)選將濃液供給到配設(shè)于流延模的上游的進(jìn)料口,在進(jìn)料口內(nèi)進(jìn)行具有A步驟、B步驟及C步驟的層狀化處理。優(yōu)選該進(jìn)料口的濃液流路具備在濃液的流動(dòng)方向上串聯(lián)連接的多個(gè)流路部分。各流路部分具有從上游側(cè)依次排列的分割部、轉(zhuǎn)換部及合流壓縮部。分割部包括沿支承體的寬度方向分支的多個(gè)分支流路。轉(zhuǎn)換部將多個(gè)分支流路各自的方向改變成沿支承體的行進(jìn)方向重疊。合流壓縮部在與濃液的流動(dòng)方向正交的截面上的支承體的行進(jìn)方向上的長(zhǎng)度隨著從合流位置朝向下游而變小。合流位置為多個(gè)分支流路變成一個(gè)流路的位置。優(yōu)選對(duì)配設(shè)于流延模的上游的進(jìn)料口供給濃液,并在進(jìn)料口內(nèi)進(jìn)行層狀化處理。優(yōu)選該進(jìn)料口的濃液流路具有從上游側(cè)依次排列的分割部、轉(zhuǎn)換部及合流壓縮部。分割部包括沿支承體的寬度方向分支的多個(gè)分支流路。轉(zhuǎn)換部將多個(gè)分支流路各自的方向改變成沿支承體的行進(jìn)方向重疊。合流壓縮部在與濃液的流動(dòng)方向正交的截面上的支承體的行進(jìn)方向上的長(zhǎng)度隨著從合流位置朝向下游而變小。合流位置為多個(gè)分支流路變成一個(gè)流路的位置。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,無(wú)需使用相位差提高劑等特定化合物就能夠制造與Re的高低無(wú)關(guān)地Rth較高的光學(xué)膜。附圖說(shuō)明圖1是表示溶液制膜設(shè)備的概要的說(shuō)明圖。圖2是表示模單元的概要的立體圖。圖3是沿圖4的III-III線的截面中的流延模的端面圖。圖4是XZ平面中的流延模的截面圖,是沿圖3的IV-IV線的截面圖。圖5是表示形成于進(jìn)料口內(nèi)部的流路的概要的立體圖。圖6是層狀濃液流的說(shuō)明圖。圖7是表示模單元的概要的立體圖。圖8是層狀濃液流的說(shuō)明圖。具體實(shí)施方式(溶液制膜設(shè)備)光學(xué)膜(以下僅稱(chēng)為膜)例如通過(guò)圖1所示的溶液制膜設(shè)備10制造。溶液制膜設(shè)備10具備流延裝置12、夾子拉幅機(jī)13、干燥裝置15、冷卻裝置48及卷取裝置17。流延裝置12具有模單元21、帶22、第1輥23、第2輥24及流延室25。模單元21具有進(jìn)料口28和流延模29,從流延模29連續(xù)流出供給到進(jìn)料口28的濃液31。利用其他附圖對(duì)模單元21的詳細(xì)內(nèi)容進(jìn)行后述。帶22為形成為環(huán)狀的環(huán)狀流延支承體,卷繞于第1輥23及第2輥24的周面。第1輥23在圓形側(cè)面的中心具備旋轉(zhuǎn)軸23a,該旋轉(zhuǎn)軸23a通過(guò)馬達(dá)32沿周向旋轉(zhuǎn)。由此,第1輥23沿周向旋轉(zhuǎn)。馬達(dá)32被控制器33控制驅(qū)動(dòng),由此控制旋轉(zhuǎn)軸23a的轉(zhuǎn)速。通過(guò)第1輥23的旋轉(zhuǎn),帶22沿長(zhǎng)邊方向行進(jìn)。第2輥24在圓形側(cè)面的中心具備旋轉(zhuǎn)軸24a,隨著被卷繞的帶22的行進(jìn)以旋轉(zhuǎn)軸24a為旋轉(zhuǎn)中心進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。另外,本實(shí)施方式中,通過(guò)第1輥23的旋轉(zhuǎn)使帶22行進(jìn),但帶22的行進(jìn)只要使第1輥23和第2輥24的至少任一方沿周向旋轉(zhuǎn)即可。通過(guò)在行進(jìn)的帶22上使?jié)庖?1從流延模29連續(xù)流出,在帶22上連續(xù)形成流延膜36。另外,本實(shí)施方式中將帶22用作流延支承體,但不限于此。例如也可使用沿軸向旋轉(zhuǎn)的滾筒來(lái)代替帶22和第1輥23、第2輥24。本實(shí)施方式中,如圖1所示,將流延模29配設(shè)成使卷繞于第1輥23的帶22的卷繞區(qū)域的下游端與流延模29的流出口對(duì)置。但是流延模29的位置不限于此。例如,也可將流延模29配設(shè)成流出口與從第1輥23朝向第2輥24的帶22對(duì)置。在第1輥23的旋轉(zhuǎn)方向上的模單元21的上游配設(shè)吸引空氣的減壓腔室37。通過(guò)減壓腔室37吸引空氣,比從流延模29到達(dá)帶22的濃液即液珠更靠第1輥23的旋轉(zhuǎn)方向上的上游側(cè)的區(qū)被減壓。由此液珠的形狀得以穩(wěn)定。第1輥23與第2輥24具備控制周面溫度的調(diào)溫機(jī)(未圖示)。通過(guò)控制第1輥23與第2輥24的周面溫度,控制帶22的溫度。通過(guò)控制帶22的溫度,控制流延膜36的溫度,調(diào)整流延膜36的干燥速度。在第1輥23的附近配設(shè)剝離輥38。剝離輥38配設(shè)成長(zhǎng)邊方向與第1輥23的旋轉(zhuǎn)軸23a大致平行。該剝離輥38支承以包含溶劑的狀態(tài)剝離的流延膜即濕潤(rùn)膜41,由此將從帶22剝離流延膜36的剝離位置保持為恒定。流延室25容納模單元21、第1輥23、第2輥24、帶22、剝離輥38等,由此防止從流延膜36蒸發(fā)的溶劑向下游側(cè)的夾子拉幅機(jī)13等擴(kuò)散。從流延室25向流延室25的下游的夾子拉幅機(jī)13的轉(zhuǎn)送部位設(shè)置從下方支承濕潤(rùn)膜41并將其引導(dǎo)向夾子拉幅機(jī)13的輥42。圖1中僅圖示1個(gè)輥42,但可根據(jù)轉(zhuǎn)送位置的長(zhǎng)度配設(shè)多個(gè)輥42。夾子拉幅機(jī)13具有多個(gè)把持濕潤(rùn)膜41的寬度方向上的各側(cè)部的夾子(未圖示),該夾子在軌道(未圖示)上行進(jìn)。通過(guò)夾子的行進(jìn),濕潤(rùn)膜41被傳送。濕潤(rùn)膜41的傳送路的上方和下方的至少任一方配設(shè)送風(fēng)機(jī)(未圖示)。通過(guò)來(lái)自送風(fēng)機(jī)的干燥風(fēng)的流出,濕潤(rùn)膜41被搬送的同時(shí)被干燥。通過(guò)使軌道沿濕潤(rùn)膜41的寬度方向變位來(lái)沿寬度方向擴(kuò)大或縮小濕潤(rùn)膜41。例如,制造相位差膜時(shí)等提高Re時(shí),沿寬度方向擴(kuò)大濕潤(rùn)膜41,并加大其加寬率即可。并且,例如制造Re較低的偏光板保護(hù)膜時(shí)等,將寬度保持為恒定,并將加寬率設(shè)為0(零)或抑制成較小即可。并且,通過(guò)控制濕潤(rùn)膜41的溫度也可控制Re。另外,夾子拉幅機(jī)13內(nèi)的濕潤(rùn)膜41的溫度的控制能夠通過(guò)控制來(lái)自送風(fēng)機(jī)的干燥風(fēng)的溫度來(lái)進(jìn)行。如上,Re的高低控制通過(guò)控制夾子拉幅機(jī)13中的加寬率和濕潤(rùn)膜41的溫度的至少任一方來(lái)進(jìn)行。另外,夾子拉幅機(jī)13中,優(yōu)選將寬度保持為恒定或?qū)⑵浼訉挄r(shí),在之后通過(guò)縮小寬度來(lái)進(jìn)行濕潤(rùn)膜41的應(yīng)力緩解,應(yīng)力緩解后從夾子拉幅機(jī)13向下一個(gè)工序提供濕潤(rùn)膜41。從夾子拉幅機(jī)13出來(lái)的濕潤(rùn)膜41的兩側(cè)端部形成因夾子拉幅機(jī)13的夾子而產(chǎn)生的保持痕跡。因此,優(yōu)選在夾子拉幅機(jī)13的下游設(shè)置切邊裝置43。切邊裝置43切開(kāi)引導(dǎo)過(guò)來(lái)的濕潤(rùn)膜41的包含因夾子而產(chǎn)生的保持痕跡的兩側(cè)部。由此,在干燥裝置15及其下游的傳送得以穩(wěn)定。從濕潤(rùn)膜41切開(kāi)的兩側(cè)部通過(guò)風(fēng)送至破碎機(jī)46而被破碎,并作為濃液31等的原材料再利用。干燥裝置15中設(shè)置有多個(gè)輥15a,濕潤(rùn)膜41卷繞于這些輥并被傳送。干燥裝置15內(nèi)的氣氛的溫度或濕度等通過(guò)空調(diào)機(jī)(未圖示)調(diào)節(jié),濕潤(rùn)膜41在通過(guò)干燥裝置15期間被干燥。如此,濕潤(rùn)膜41通過(guò)干燥裝置15內(nèi)而成為干燥的膜47。另外,有時(shí)為了促進(jìn)濕潤(rùn)膜41的干燥而提高干燥裝置15的溫度。此時(shí),在干燥裝置15的下游配設(shè)內(nèi)部溫度設(shè)為低于干燥裝置15的冷卻裝置48。由此,膜47在通過(guò)冷卻裝置48的內(nèi)部期間被冷卻,成為例如室溫程度的溫度。冷卻裝置48的下游側(cè)設(shè)置有滾花賦予輥對(duì)51,由此膜47的兩側(cè)部被賦予滾花。卷取裝置17上設(shè)置有卷芯52,卷取裝置17通過(guò)旋轉(zhuǎn)該卷芯52,將引導(dǎo)過(guò)來(lái)的膜47卷取成輥狀。如圖2所示,模單元21由進(jìn)料口28和流延模29構(gòu)成。進(jìn)料口28配設(shè)于流延模29的上游側(cè)。另外,在以下的說(shuō)明中,將帶22的寬度方向稱(chēng)為X方向,將帶22從第1輥23朝向第2輥24的行進(jìn)方向稱(chēng)為Y方向,將與帶面垂直的方向稱(chēng)為Z方向。X方向、Y方向及Z方向相互正交。進(jìn)料口28及流延模29的各內(nèi)部形成有濃液31的流路。圖2中,示出在流延模29的上面配設(shè)進(jìn)料口28的形態(tài)。進(jìn)料口28的上面形成濃液31進(jìn)入的流入口28b,該流入口28b上連接引導(dǎo)濃液31的配管56(參考圖1)。以濃液31的流出口29a與帶22對(duì)置且狹縫狀的流出口29a的長(zhǎng)邊方向成為X方向的方式配設(shè)流延模29。若濃液31通過(guò)配管56被供給,則進(jìn)料口28如后述控制濃液31的流動(dòng)(以下有時(shí)稱(chēng)為濃液流)并送至流延模29。流延模29朝向帶22從流出口29a流出從進(jìn)料口28被引導(dǎo)的濃液31。如圖3及圖4所示,流延模29具備1對(duì)模唇板57與1對(duì)側(cè)板58。如圖3所示,1對(duì)模唇板57沿Y方向排列且分開(kāi)配設(shè)。1對(duì)側(cè)板58各自粘附于1對(duì)模唇板57的X方向上的各側(cè)緣而配設(shè)。由此,形成被1對(duì)模唇板57和1對(duì)側(cè)板58包圍的狹槽59,該狹槽59成為濃液31的流路。該實(shí)施方式中的狹槽59設(shè)置成沿Z方向貫穿流延模29。流延模29有時(shí)還向Y方向傾斜配設(shè),此時(shí)有時(shí)狹槽59所貫穿的方向也向Y方向傾斜設(shè)置。狹槽59的一端向流延模29的上面開(kāi)口成為濃液31的流入口29b,另一端向流延模29的下端開(kāi)口而成為流出口29a。狹槽59從流入口29b朝向流出口29a包括第1狹槽部61、第2狹槽部62、第3狹槽部63及第4狹槽部64。從第2狹槽部62至流出口29a在X方向上的兩端設(shè)置內(nèi)部定邊板67。該內(nèi)部定邊板67限制濃液31的流動(dòng)的寬度(在X方向上的長(zhǎng)度)。在以下的說(shuō)明中,將濃液31的流動(dòng)的寬度稱(chēng)為流動(dòng)寬度。XY平面上的狹槽59的截面形狀設(shè)為沿X方向較長(zhǎng),沿Y方向較短的矩形。狹槽59的X方向的長(zhǎng)度從流動(dòng)方向的上游側(cè)朝向下游側(cè),在第1狹槽部61、第3狹槽部63及第4狹槽部64分別恒定,而在第2狹槽部62遞增。并且,第3狹槽部63和第4狹槽部64在X方向上的長(zhǎng)度相等。由此,濃液31的流動(dòng)寬度在第2狹槽部62隨著朝向下游而變寬,而在第3狹槽部63及第4狹槽部64恒定。另外,狹槽59在Y方向上的長(zhǎng)度從流動(dòng)方向的上游側(cè)朝向下游側(cè)在第1狹槽部61、第2狹槽部62及第4狹槽部64分別恒定,而在第3狹槽部63遞減。并且,第1狹槽部61和第2狹槽部62在Y方向上的長(zhǎng)度相等。由此,濃液31的流動(dòng)的厚度(在Y方向上的長(zhǎng)度)從第1狹槽部61遍及第2狹槽部62恒定,在第3狹槽部63變薄,而在第4狹槽部64保持在第3狹槽部63所達(dá)到的薄度。在以下的說(shuō)明中,將濃液31的流動(dòng)的厚度稱(chēng)為流動(dòng)厚度。進(jìn)料口28的內(nèi)部形成有濃液31的流路70(參考圖5)。如圖5所示,流路70從上游側(cè)依次具有第1部分71、第2部分72及第3部分73,第1部分71、第2部分72及第3部分73設(shè)為相互相同的結(jié)構(gòu)。第1部分71與流入口28b連通,從大致正方形的流入口28b至第1部分71的流路74的截面形狀以隨著朝向下游成為沿X方向較長(zhǎng)的矩形的方式變化。另外,在本實(shí)施方式中,流入口28b在XY平面的截面形狀設(shè)為大致正方形,但不限于該形狀,例如可為圓形或長(zhǎng)方形、矩形以外的多角形。第1部分71具有從上游側(cè)依次排列的分割部71a、轉(zhuǎn)換部71b及合流壓縮部71c。分割部71a使沿X方向較長(zhǎng)的矩形流路75在長(zhǎng)邊方向即X方向分支成4個(gè)。該分支在X方向上大致等份,形成的分支流路76a~76d在X方向上的長(zhǎng)度大致相同。關(guān)于各分支流路76a~76d,從圖5中的左側(cè)依次稱(chēng)為第1分支流路76a、第2分支流路76b、第3分支流路76c及第4分支流路76d。轉(zhuǎn)換部71b以沿與流路75的厚度方向一致的Y方向排列的方式轉(zhuǎn)換第1分支流路76a~第4分支流路76d。各分支流路76a~76d以在X方向上的外側(cè)的第1分支流路76a及第4分支流路76d成為Y方向上的內(nèi)側(cè),在X方向上的內(nèi)側(cè)的第2分支流路76b及第3分支流路76c成為Y方向上的外側(cè)的方式轉(zhuǎn)換。合流壓縮部71c使第1分支流路76a~第4分支流路76d沿流路75的Y方向重疊并合流,隨著朝向下游而縮小Y方向上的長(zhǎng)度并且增大X方向上的長(zhǎng)度。合流壓縮部71c的下游端的厚度即Y方向上的長(zhǎng)度設(shè)為與分割部71a的流路75及第1分支流路76a~第4分支流路76d的各厚度大致相同。第2部分72和第3部分73具有與第1部分71相同的結(jié)構(gòu)。第2部分72具有分割部72a、轉(zhuǎn)換部72b及合流壓縮部72c,第3部分73具有分割部73a、轉(zhuǎn)換部73b及合流壓縮部73c。第3部分的合流壓縮部73c與流出口28a連通,流出口28a與流延模29的流入口29b連接。合流壓縮部72c與合流壓縮部73c的下游端的各厚度即Y方向上的各長(zhǎng)度設(shè)為與分割部71a的流路75及第1分支流路76a~第4分支流路76d的各厚度大致相同。作為具有如上流路的進(jìn)料口,有擠出模頭工業(yè)(EDI)社制增加器。該增加器為為了以熔融擠出方法制造膜而使用的產(chǎn)品,但在具有上述的流路這一點(diǎn)上是有用的。對(duì)具備以上的進(jìn)料口28和流延模29的模單元21供給的濃液31的流動(dòng)控制成如下。若濃液31連續(xù)引導(dǎo)至流入口28b,則通過(guò)流路74,濃液流的截面形狀以成為沿X方向較長(zhǎng)的矩形的方式發(fā)生變化,由此濃液流成為帶狀。形成為帶狀的濃液若被流引導(dǎo)至第1部分71,則通過(guò)分割部71a沿寬度方向即X方向大致等份地分割成4個(gè)。以下的說(shuō)明中將分割濃液流的工序稱(chēng)為分流。并且,在以下的說(shuō)明中,將通過(guò)分割形成的各濃液流稱(chēng)為分割濃液流,將在第1分支流路76a~第4分支流路76d流動(dòng)的分割濃液流稱(chēng)為第1~第4分割濃液流。另外,由于分割部71a具有第1分支流路76a~第4分支流路76d這4個(gè)分支流路,因此本實(shí)施方式中濃液流分割為4個(gè),但能夠通過(guò)將分支流路的數(shù)量設(shè)為2、3或5以上來(lái)將濃液流分割為2個(gè)、3個(gè)或5個(gè)以上。X方向上的外側(cè)的第1分割濃液流及第4分割濃液流通過(guò)轉(zhuǎn)換部71b以成為Y方向上的內(nèi)側(cè)的方式被控制路徑,并且X方向上的內(nèi)側(cè)的第2分割濃液流及第3分割濃液流以成為Y方向上的外側(cè)的方式被控制路徑。被控制路徑的第1~第4分割濃液流引導(dǎo)至合流壓縮部71c并以沿Y方向重疊的方式合流,由此形成濃液流以層狀重疊的層狀濃液流。以下的說(shuō)明中,將在第1部分71形成的層狀濃液流稱(chēng)為第1層狀濃液流。并且,分割濃液流通過(guò)合流壓縮部71c合流而成為層狀濃液流并且沿厚度方向被壓縮。即層狀濃液流被壓縮厚度。由此,呈層狀濃液流的各層的濃液流分別被壓縮厚度,所包含的聚合物的分子沿著XZ平面取向。層狀濃液流沿厚度方向壓縮,并且沿寬度方向即X方向擴(kuò)散,成為比合流時(shí)刻的寬度更寬的帶狀。因此,進(jìn)一步可靠地進(jìn)行沿著XZ平面的聚合物分子的取向。如上,在第1部分71中,單層的濃液流80(圖6(A))成為在XY平面中沿Y方向重疊4層流動(dòng)的第1層狀濃液流81,各層的流動(dòng)厚度壓縮成小于導(dǎo)入至分割部71a的濃液流80的流動(dòng)厚度(圖6(B))。另外,圖6中,相對(duì)于流動(dòng)寬度夸大描述了流動(dòng)厚度。本實(shí)施方式中,使合流壓縮部71c的下游端的厚度與分割部71a中的流路75的厚度大致相同,因此第1層狀濃液流81的各層的流動(dòng)厚度壓縮成導(dǎo)入至分割部71a的濃液流80的流動(dòng)厚度的約1/4。如此,在第1部分71中,濃液流80通過(guò)分流、合流及濃液流的壓縮被層狀化。如此,層狀化處理包括分流、合流及壓縮等的各處理。沿厚度方向壓縮的第1層狀濃液流81在第2部分72中,與第1部分71相同地經(jīng)過(guò)分流、合流及濃液流的壓縮的一連串工序即層狀化工序。如此,第1層狀濃液流81成為第2層狀濃液流82,各層的流動(dòng)厚度壓縮成小于第1層狀濃液流81的各層的流動(dòng)厚度(圖6(C))。本實(shí)施方式中,使合流壓縮部72c的下游端的厚度與合流壓縮部71c的下游端的厚度大致相同,因此第2層狀濃液流82的各層的流動(dòng)厚度壓縮成離開(kāi)合流壓縮部71c的第1層狀濃液流81的各層的流動(dòng)厚度的約1/4。由此第2層狀濃液流82各層的流動(dòng)厚度壓縮成導(dǎo)入至分割部71a的濃液流80的流動(dòng)厚度的約1/16。第2層狀濃液流82是將第1層狀濃液流81沿X方向分割成4個(gè)并沿Y方向重疊來(lái)形成的濃液流,因此為重疊16層的層狀濃液流。第2層狀濃液流82引導(dǎo)到第3部分73,同樣進(jìn)行分流、合流及濃液流的壓縮,成為濃液流重疊64層的第3層狀濃液流83,各層的流動(dòng)厚度壓縮成小于第2層狀濃液流82的各層的流動(dòng)厚度(參考圖6(D))。本實(shí)施方式中,使合流壓縮部73c的下游端的厚度TD與合流壓縮部72c的下游端的厚度大致相同,因此第3層狀濃液流83的各層的流動(dòng)厚度壓縮成離開(kāi)合流壓縮部72c的第2層狀濃液流82的各層的流動(dòng)厚度的約1/4。由此,第3層狀濃液流83的各層的流動(dòng)厚度壓縮成導(dǎo)入至分割部71a的濃液流80的流動(dòng)厚度的約1/64。如上,在進(jìn)料口28中反復(fù)進(jìn)行層狀化處理。通過(guò)反復(fù)3次層狀化處理而形成的第3層狀濃液流83引導(dǎo)至流延模29并從流延模29的流出口29a流出。另外,本實(shí)施方式中,在流延模29的第3狹槽部63中第3層狀濃液流83也沿厚度方向被壓縮,該壓縮成為最終的壓縮處理。因此,當(dāng)使用這樣沿厚度方向壓縮層狀濃液流的流延模29時(shí),可以用其他形態(tài)代替進(jìn)料口28的第3部分73的合流壓縮部73c。作為其他形態(tài),例如可舉出與轉(zhuǎn)換部73b的下游端連結(jié),且X方向及Y方向上的長(zhǎng)度均與轉(zhuǎn)換部73b的下游端相同的單一的流路。若使用這種流路,則在分割部73a中形成的分割濃液流合流而形成第3層狀濃液流83,所形成的第3層狀濃液流83不會(huì)被壓縮而引導(dǎo)至流延模29并在流延模29的第3狹槽部63中被壓縮。如上,本實(shí)施方式的各分割部71a、72a、73a為將流路75分別分支為4個(gè)的部位,因此所得到的第3層狀濃液流83的層數(shù)成為4的立方(=64)。這樣,能夠根據(jù)各部分的分割部中的分支數(shù)量設(shè)定各層狀濃液流的層數(shù)。部分的數(shù)量不限于如本實(shí)施方式的3個(gè)。例如形成具有更多層的層狀濃液流時(shí),在第3部分73的下游串聯(lián)增設(shè)相同的部分即可。提供到流延的層狀濃液流的層數(shù)優(yōu)選為50以上2000以下,各層的流動(dòng)厚度優(yōu)選在10nm以上50μm以下的范圍內(nèi)。就該各層的流動(dòng)厚度而言,在所得到的膜47中可識(shí)別出各層時(shí),膜47的各層的厚度對(duì)應(yīng)于4nm以上1μm以下的范圍內(nèi)。若各層的流動(dòng)厚度大于50μm則即使進(jìn)行聚合物的取向,Rth的提高程度也極小。根據(jù)以上的方法,無(wú)需使用相位差提高劑就能夠得到Rth明顯高的膜47。并且,根據(jù)以上的方法,不會(huì)使Re上升地或即使上升也抑制成極小地上升,而制造出Rth明顯高的膜47。因此,例如能夠制造出如要求較低Re和較高Rth的偏光板保護(hù)膜用途的膜47。并且,在夾子拉幅機(jī)13中,Re能夠通過(guò)在將濕潤(rùn)膜41設(shè)為預(yù)定溫度的狀態(tài)下控制寬度方向的加寬率來(lái)設(shè)為目標(biāo)值。例如,制造如要求較高Re的相位差膜用途的膜47時(shí),將夾子拉幅機(jī)13的寬度方向上的加寬率設(shè)為更高即可。這樣,本發(fā)明能夠與Re獨(dú)立來(lái)選擇性地僅提高Rth。并且,根據(jù)本發(fā)明,Rth在流延之前進(jìn)行控制,而Re在流延之后進(jìn)行控制,因此能夠獨(dú)立設(shè)定各自的工序條件。并且,根據(jù)本發(fā)明,不使用用于控制Rth的特定化合物,而使用以往的濃液31在膜47中顯現(xiàn)較高的Rth。并且,根據(jù)層狀化工序,可得到彈性率大幅上升的膜47。由上述方法得到的膜47為單層結(jié)構(gòu)。與不使用進(jìn)料口28而僅使用流延模29來(lái)制造成厚度與膜47相同的膜相比,該膜47的Rth極高。例如,作為濃液31的聚合物成分使用纖維素?;?,不使用進(jìn)料口28而將濃液31引導(dǎo)至流延模29,將夾子拉幅機(jī)13中的加寬率設(shè)為20%時(shí)的膜的Rth為110nm左右。與此相比,不改變聚合物成分及加寬率,利用串聯(lián)形成有3個(gè)流路部的進(jìn)料口28來(lái)形成64層的濃液流所重疊的第3層狀濃液流83,從而得到的膜47的Rth變高。并且使用進(jìn)一步多串聯(lián)形成2個(gè)流路部的進(jìn)料口(未圖示)即串聯(lián)形成有5個(gè)流路部的進(jìn)料口來(lái)代替進(jìn)料口28時(shí),形成1024層的濃液流所重疊的第5層狀濃液流,從該第5層狀濃液流得到的膜的Rth進(jìn)一步變高,達(dá)180nm。越加大各合流壓縮部71c~73c的濃液流壓縮程度,Rth的上升程度變?cè)酱?。例如,將濃液流壓縮成1/100所得的膜47的Rth比將濃液流壓縮成1/10所得的膜47的Rth高,壓縮成1/1000所得的膜47的Rth變得更高。這樣,能夠通過(guò)控制濃液流在厚度方向的壓縮程度來(lái)控制Rth。即,通過(guò)將濃液流壓縮成在厚度方向上變得更小,可得到Rth更高的膜47。在各層狀濃液流中,優(yōu)選以各層不混合地保持界面的狀態(tài)流動(dòng)。作為各層相混合的情況,例如可以舉出合流壓縮部71c、72c、73c的各長(zhǎng)度過(guò)長(zhǎng),即以層狀濃液流的狀態(tài)流動(dòng)的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的情況。這樣各層相混合,所得到的膜47的Rth上升得沒(méi)有那么高時(shí),例如使用圖7所示的模單元90進(jìn)行以下的方法即可。另外,圖7中,關(guān)于與圖2相同的構(gòu)件添加相同符號(hào),并省略說(shuō)明。模單元90具備流延模29、第1進(jìn)料口91及第2進(jìn)料口92。第1進(jìn)料口91與圖2的進(jìn)料口28相同地配設(shè)于流延模29的上游側(cè)。第1進(jìn)料口91的內(nèi)部形成有與圖2的進(jìn)料口28相同的流路70。流路70的上游端作為濃液94、95的流入口(未圖示)向上面開(kāi)口,流路70的下游端作為濃液94、95的流出口(未圖示)向下面開(kāi)口。第1進(jìn)料口91的流出口與流延模29的流入口29b連接。第2進(jìn)料口92配設(shè)于第1進(jìn)料口91的上游側(cè),在本實(shí)施方式中配設(shè)于第1進(jìn)料口91的上面。第2進(jìn)料口92中分別形成有濃液94流入的第1流入口92b與濃液95流入的第2流入口92c。第1流入口92b和第2流入口92c設(shè)置成在Y方向上對(duì)置。第2進(jìn)料口92的內(nèi)部形成有從流入口92b延伸的流路(未圖示)、從流入口92c延伸的流路(未圖示)、這些流路合流的合流部(未圖示)及從合流部向流出口延伸的單一的流路(未圖示)。并且,模單元90的上游設(shè)置調(diào)整濃液31的濃度的濃度調(diào)整裝置96。濃度調(diào)整裝置96對(duì)供給而來(lái)的濃液31調(diào)整聚合物成分的濃度,配制濃度互不相同的濃液94、95。由此成為粘度互不相同的濃液94、95。濃度的調(diào)整方法無(wú)特別限定,例如可利用通過(guò)濃縮濃液31來(lái)提高濃度的方法或添加濃液31的溶劑成分來(lái)降低濃度的方法等公知的方法。另外,本實(shí)施方式中,從濃液31配制濃度互不相同的2種濃液94、95,但也可將供給而來(lái)的濃液31無(wú)需調(diào)整其濃度而直接設(shè)為濃液94、95中的任一方,將改變濃度的濃液設(shè)為濃液94、95中的另一方。并且為了制作粘度互不相同的濃液94、95,本實(shí)施方式中對(duì)聚合物成分的濃度進(jìn)行調(diào)整,但可在濃液94、95中加入其它的固體成分時(shí),也可調(diào)整聚合物以外的固體成分的濃度。濃度調(diào)整裝置96分別獨(dú)立地連接于第2進(jìn)料口92的第1流入口92b和第2流入口92c,所配制的濃液94、95分別獨(dú)立地引導(dǎo)至第2進(jìn)料口92。例如,如圖2所示,濃液94送至第1流入口92b,濃液95送至第2流入口92c。通過(guò)上述模單元90從濃度調(diào)整裝置96引導(dǎo)至第2進(jìn)料口92的濃液94、95在第2進(jìn)料口92內(nèi)的合流部以沿Y方向重疊的方式合流。若在XY平面中形成X方向的長(zhǎng)度大于Y方向的長(zhǎng)度的較長(zhǎng)形狀的合流部,則已合流的濃液94和濃液95的流動(dòng)成為帶狀的層狀濃液流100(圖8(A))。另外,第1進(jìn)料口91的流入口設(shè)為X方向上比進(jìn)料口28的流入口28b更長(zhǎng)的矩形,并且第2進(jìn)料口92的流出口設(shè)為與第1進(jìn)料口91的流入口相同的形狀及大小。由此,在第2進(jìn)料口92形成的濃液流100以更可靠地保持所形成的2層結(jié)構(gòu)的狀態(tài)引導(dǎo)至第1進(jìn)料口91。若層狀的濃液流100從第2進(jìn)料口92引導(dǎo)至第1進(jìn)料口91,則通過(guò)第1部分71(參考圖5)經(jīng)過(guò)分流、合流及濃液流的壓縮的一連的層狀化工序,從而成為濃液94與濃液95的各流動(dòng)交替重疊的第1層狀濃液流101(圖8(B))。本實(shí)施方式中,在X方向上將2層結(jié)構(gòu)的濃液流100分割成4個(gè),沿Y方向重疊各分割濃液流來(lái)合流,因此第1層狀濃液流101的層數(shù)為8。第1層狀濃液流101的各層的流動(dòng)厚度成為濃液流100的各層的流動(dòng)厚度的約1/4。第1層狀濃液流101若被引導(dǎo)至第2部分72(參考圖5),則同樣進(jìn)行層狀化處理。這樣通過(guò)第2部分72,第1層狀濃液流101經(jīng)過(guò)層狀化工序。由此,第1層狀濃液流101成為濃液94與濃液95的各流動(dòng)交替重疊且各層的流動(dòng)厚度更小的第2層狀濃液流102(圖8(C))。第2層狀濃液流102的層數(shù)為32。第2層狀濃液流102的各層的流動(dòng)厚度成為第1層狀濃液流101的各層的流動(dòng)厚度的約1/4。第2層狀濃液流102若被引導(dǎo)至第3部分73(參考圖5),則同樣進(jìn)行層狀化處理。這樣通過(guò)第3部分73,第2層狀濃液流102經(jīng)過(guò)層狀化工序。由此,第2層狀濃液流102成為濃液94與濃液95的各流動(dòng)交替重疊且各層的流動(dòng)厚度更小的第3層狀濃液流103(圖8(D))。第3層狀濃液流103的層數(shù)為128。第3層狀濃液流103的各層的流動(dòng)厚度稱(chēng)為第2層狀濃液流102的各層的流動(dòng)厚度的約1/4。如上,若重疊濃度互不相同的濃液94、95之后進(jìn)行基于第1部分71~第3部分73的層狀化處理,則可抑制各層狀濃液流中聚合物在層間移動(dòng)。因此,變得很難降低濃液流的壓縮效果,因此可更可靠地得到Rth的上升效果。這樣得到的膜47也為單層結(jié)構(gòu)。另外,本實(shí)施方式中,通過(guò)將濃液94、95設(shè)為互不相同的濃度來(lái)抑制各層狀濃液流聚合物在中層間移動(dòng),但該抑制效果也能夠由其他方法得到。例如為將互不相同的聚合物成分設(shè)為濃液94和濃液95的各聚合物成分的方法。其中,為了確保膜47的透明性,優(yōu)選聚合物成分的一方與另一方的折射率之比設(shè)為最大1.01即1以上1.01以下的范圍。若將互不相同的聚合物成分設(shè)為濃液94與濃液95的各聚合物成分,則有時(shí)可得到具有提供到流延的層狀濃液流的層數(shù)的多層結(jié)構(gòu)的膜,互不相同的聚合物彼此的親和性較高時(shí),有時(shí)可得到層數(shù)更少的多層結(jié)構(gòu)或者單層結(jié)構(gòu)的膜。也可使用第1進(jìn)料口91的流路(未圖示)與第2進(jìn)料口92的流路70從上游側(cè)串聯(lián)連接的一個(gè)進(jìn)料口來(lái)代替第1進(jìn)料口91與第2進(jìn)料口92。上述各實(shí)施方式為沿寬度方向分割形成為帶狀的濃液流,并沿厚度方向重疊分割濃液流的形態(tài),但也可設(shè)為以下的形態(tài)來(lái)代替該形態(tài)。例如,能夠使用庫(kù)勞連(Cloeren)社制Infinano來(lái)實(shí)施以下的形態(tài)。首先將濃液31送至進(jìn)料口,分割引導(dǎo)來(lái)的濃液的流動(dòng)來(lái)設(shè)為多個(gè)分割濃液流。將該多個(gè)分割濃液流分別設(shè)為帶狀來(lái)形成帶狀的分割濃液流,并使設(shè)為帶狀的多個(gè)分割濃液流以沿厚度方向重疊的方式合流。通過(guò)該合流形成具有多層結(jié)構(gòu)的帶狀的層狀濃液流。沿厚度方向壓縮該層狀濃液流。壓縮的層狀濃液可引導(dǎo)至流延模29,也可在引導(dǎo)至流延模29之前引導(dǎo)至進(jìn)料口28并進(jìn)一步實(shí)施層狀化處理。并且,制造在兩面具有特定功能層的膜時(shí),例如使用多流道型的流延模(未圖示)來(lái)代替流延模29即可。作為這種流延模,可舉出例如形成有狹槽59(參考圖3)和在該狹槽59在Y方向上的兩側(cè)分別形成1個(gè)流路的流延模。在形成于狹槽59的在Y方向上的兩側(cè)的2個(gè)流路上形成流道。使用這種流延模,分別將經(jīng)過(guò)層狀化工序的層狀濃液流引導(dǎo)至狹槽59,并將形成功能層的濃液分別引導(dǎo)至具有流道的2個(gè)流路即可。由此,能夠得到通過(guò)流過(guò)狹槽59的濃液使Rth上升,且通過(guò)流過(guò)具有流道的2個(gè)流路的濃液形成有功能層的膜。將所得到的膜的厚度設(shè)為大致30μm時(shí),將功能層的厚度設(shè)為大致1μm左右。作為功能層,例如將引導(dǎo)至狹槽59的層狀濃液流的聚合物成分設(shè)為二醋酸纖維素時(shí),存在用于使從帶22的剝離更容易的剝離性提高層。這種剝離性提高層的聚合物成分優(yōu)選為三醋酸纖維素(TAC)。作為濃液31的聚合物,能夠使用用于溶液制膜的公知的各種聚合物。制造用作偏光板保護(hù)膜或相位差膜的膜時(shí)使用透明的聚合物。例如優(yōu)選纖維素?;?。并且,基于濃液流的壓縮的Rth的上升效果在作為濃液31的聚合物成分具有環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)的膜中尤其明顯地顯現(xiàn)。作為聚合物使用纖維素?;飼r(shí),纖維素?;锏孽;蓛H為1種,或者也可使用2種以上的酰基。本發(fā)明的纖維素酰化物優(yōu)選具有碳數(shù)2~4的?;鳛槿〈J褂?種以上的?;鶗r(shí),優(yōu)選其中1種為乙?;鳛樘紨?shù)2~4的?;鶅?yōu)選為丙酰基或丁?;?。能夠通過(guò)將這些纖維素?;锶芙庥谌苊絹?lái)制作濃液。構(gòu)成纖維素?;锏摩?1,4鍵合的葡糖糖單位在2位、3位及6位具有游離的羥基。纖維素?;餅橥ㄟ^(guò)酰基對(duì)這些羥基的一部分或全部進(jìn)行?;木酆象w(聚合物)。?;〈仁侵肝挥?位、3位及6位的纖維素的羥基被?;谋壤?各位置的100%的酯化設(shè)為取代度1)的總計(jì)。作為碳數(shù)2以上的酰基,可以是脂肪族基也可以是烯丙基,并不特別限定。它們例如為纖維素的烷羰基酯、烯羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷羰基酯等,也可以分別具有進(jìn)一步被取代的基團(tuán)。作為它們的優(yōu)選例子,可以舉出乙?;⒈;⒍□;⒏;⒓乎;?、辛?;?、癸?;⑹轷;?、十三烷?;⑹耐轷;?、十六烷酰基、十八烷?;惗□;⑹宥□;h(huán)己烷羰基、油?;⒈郊柞;⑤留驶?、肉桂?;?。其中,更優(yōu)選乙?;⒈;⒍□;⑹轷;?、十八烷?;?、叔丁酰基、油?;?、苯甲?;?、萘羰基、肉桂酰基等,尤其優(yōu)選為乙酰基、丙?;⒍□;?酰基為碳原子數(shù)2~4時(shí)),尤其更優(yōu)選為乙?;?纖維素酰化物為醋酸纖維素時(shí))。(溶媒)作為配制濃液的溶媒,可以舉出芳香族烴(例如苯、甲苯等)、鹵代烴(例如二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮等)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)及醚(例如四氫呋喃、甲基溶纖劑等)等。另外,本發(fā)明中濃液是指使聚合物溶解或分散于溶劑中,從而得到的聚合物溶液或分散液。在上述鹵代烴中,也優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~7的鹵代烴,最優(yōu)選使用二氯甲烷。從TAC的溶解性、流延膜從支承體的剝離性、膜的機(jī)械強(qiáng)度及光學(xué)特性等物理性質(zhì)觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選除了二氯甲烷之外混合1種乃至多種碳原子數(shù)1~5的醇。醇的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于整個(gè)溶媒為2~25重量%,更優(yōu)選為5~20重量%。作為醇,可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等,但優(yōu)選使用甲醇、乙醇、正丁醇或它們的混合物。并且,也可為不使用二氯甲烷的溶媒組成,作為這種溶媒組成能夠使用公知的組成。本發(fā)明在制造厚度為10μm以上50μm以下范圍的膜47時(shí)尤其有效。例如通過(guò)將夾子拉幅機(jī)13中的加寬率設(shè)為3%,可得到Rth為20nm、Re為1nm、厚度為60μm的膜47,該膜47能夠用作偏光板保護(hù)膜。并且,例如通過(guò)將夾子拉幅機(jī)13的加寬率設(shè)為25%,可得到Rth為130nm、Re為45nm、厚度為60μm的膜47,該膜47能夠用作相位差膜。Re為膜面內(nèi)的光學(xué)各向異性,Rth為膜面內(nèi)和膜厚度方向的光學(xué)各向異性。關(guān)于連續(xù)進(jìn)行膜制造來(lái)得到的長(zhǎng)條的膜,將nx設(shè)為膜的長(zhǎng)邊方向的折射率,將ny設(shè)為膜的寬度方向的折射率,將nz設(shè)為膜的厚度方向的折射率,將d設(shè)為膜厚度時(shí),分別由如下公式求出Re和Rth。本說(shuō)明書(shū)中由KOBRA21ADH(王子測(cè)定設(shè)備(株)制)求出Re和Rth的值。Re=(ny-nx)×dRth=((ny+nx)/2-nz)×d
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