使用第4族過(guò)渡金屬絡(luò)合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法
【專利摘要】一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機(jī)金屬化合物(C)(不包括活化用助催化劑成分(B))使烯烴進(jìn)行聚合，其中，聚合催化劑(X)通過(guò)使下述通式(1)所示的過(guò)渡金屬化合物(A)與選自有機(jī)鋁氧化合物(B-1)、有機(jī)硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。
【專利說(shuō)明】使用第4族過(guò)渡金屬絡(luò)合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及使用第4族過(guò)渡金屬絡(luò)合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法。
【背景技術(shù)】 [0002]已知，將性質(zhì)不同的2種以上的鏈段化學(xué)連接而得到的嵌段聚合物可表現(xiàn)出優(yōu)異的物性。例如，在非相容系的混合樹脂中添加具有與其各相相容的鏈段的特定的嵌段聚合物時(shí)，該嵌段聚合物成為作用于相間的界面而控制分散相的形態(tài)的相容化劑，同時(shí)作為使混合樹脂的耐沖擊性等物性提高的改性劑發(fā)揮作用。
[0003]已知，在使用含有特定的過(guò)渡金屬化合物的聚合催化劑和特定的有機(jī)金屬化合物(有機(jī)鋁、有機(jī)鋅、有機(jī)鎵化合物等)在適當(dāng)?shù)臈l件下進(jìn)行烯烴的聚合的情況下，在作為催化劑活性種的過(guò)渡金屬化合物與有機(jī)金屬化合物之間，進(jìn)行聚合物生長(zhǎng)鏈可逆地轉(zhuǎn)移的可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合。通過(guò)應(yīng)用該可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合，能夠合成烯烴嵌段聚合物。
[0004]例如，非專利文獻(xiàn)I及專利文獻(xiàn)I中公開了如下的方法:在使用過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物或有機(jī)鋅化合物的溶液聚合中，通過(guò)將烯烴的組成不同的聚合槽串聯(lián)來(lái)得到烯烴嵌段聚合物。另外，專利文獻(xiàn)2中公開了如下的方法:在同等的聚合條件下，將共聚性不同的2種過(guò)渡金屬化合物逐次添加，由此得到烯烴嵌段聚合物。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開:W02007/035485號(hào)公報(bào)(
【公開日】:2007年3月29日)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本公開專利公報(bào):日本特開2010-126557號(hào)公報(bào)(
【公開日】:2010年6月10日)
[0009]非專利文獻(xiàn)
[0010]非專利文獻(xiàn)I:Hustad, P.D.； Kuhlman, R.L.； Arriola, D.J.； Carnahan, E.Μ.；Wenzel, Τ.T.Macromolecules2007，40，7061-7064

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明所解決的課題
[0012]利用現(xiàn)有的可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，生成聚合物中含有作為副產(chǎn)物的未嵌段化的聚合物，從烯烴嵌段聚合物的生成效率方面考慮，未必滿足要求。
[0013]因此，本發(fā)明所要解決的課題在于，在利用可逆性鏈轉(zhuǎn)移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，提供副產(chǎn)物更少且烯烴嵌段聚合物的生成效率高的烯烴嵌段聚合物的制造方法。
[0014]用于解決課題的方法
[0015]本發(fā)明為一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機(jī)金屬化合物(C)(不包括活化用助催化劑成分(B))使烯烴進(jìn)行聚合，其中，[0016]聚合催化劑(X)通過(guò)使下述通式(I)所示的過(guò)渡金屬化合物(A)與選自有機(jī)鋁氧化合物(B-1)、有機(jī)硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。
[0017]【化I】
[0018]
【權(quán)利要求】
1.一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機(jī)金屬化合物(C)使烯烴進(jìn)行聚合，所述有機(jī)金屬化合物(C)不包括活化用助催化劑成分(B)，其中， 聚合催化劑(X)通過(guò)使下述通式(I)所示的過(guò)渡金屬化合物(A)與選自有機(jī)鋁氧化合物(B-1)、有機(jī)硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， Rxi及Rx5分別獨(dú)立地為如下原子或基團(tuán): 氫原子、 鹵素原子、 碳原子數(shù)I~20的烷基、 構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為3~10的環(huán)烷基、 碳原子數(shù)7~30的芳烷基、 碳原子數(shù)I~20的烷氧基、 碳原子數(shù)7~30的芳烷氧基、 碳原子數(shù)6~30的芳氧基、或 取代甲硅烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， η為3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 有機(jī)金屬化合物(C)包括有機(jī)鋁化合物及/或有機(jī)鋅化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 有機(jī)金屬化合物(C)包括碳原子數(shù)3~24的有機(jī)鋁化合物及/或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)鋅化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烴選自乙烯、碳原子數(shù)3~20的α -烯烴、碳原子數(shù)3~20的環(huán)狀烯烴、及碳原子數(shù)5~20的烯基脂環(huán)式化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烴選自乙烯及碳原子數(shù)3~10的α -烯烴。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烴選自乙烯及丙烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 烯烴嵌段聚合物的制造方法是包括多個(gè)聚合工序的多段聚合，相鄰的兩個(gè)聚合工序中所形成的聚合催化劑(X)及/或烯烴的組成相互不同，并且在直到前一個(gè)聚合工序得到的聚合物的存在下使該烯烴進(jìn)行聚合。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 在多段聚合中，在直到前一個(gè)聚合工序生成的聚合物的存在下，在同一反應(yīng)槽或反應(yīng)區(qū)中實(shí)施連續(xù)的聚合工序。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 多段聚合為2段聚合，前段和后段中形成的聚合催化劑(X)及/或烯烴的組成相互不同，并且在直到前一個(gè)聚合工序得到的聚合物的存在下使該烯烴進(jìn)行聚合。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段中，烯烴的組成相互不同。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段的一方中進(jìn)行2種以上的烯烴的共聚，前段和后段的另一方中進(jìn)行I種烯烴的均聚。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段的一方中進(jìn)行乙烯/丙烯共聚，前段和后段的另一方中進(jìn)行丙烯均聚。
15.一種乙烯/丙烯共聚物組合物，其特征在于，滿足以下的要件(I)~(5)的全部，
(1)EPcxis≥ 3.0wt %
(2)ΔΕΡ ^ 20%
(3)15.0≥ Mw/Mn ≥ 1.7 (4)歸屬于iPP即全同立構(gòu)聚丙烯鏈段的Tm≥135°C (5)歸屬于EP即乙烯/丙烯無(wú)規(guī)共聚物鏈段的Tg( -300C 其中，EPraiis表示室溫二甲苯不溶成分中的EP即乙烯/丙烯無(wú)規(guī)共聚物的含量，ΔΕΡ表示不包括PPP即丙烯三單元組在內(nèi)的5種三單元組在室溫二甲苯不溶成分中與在室溫二甲苯可溶成分中的比例之差的絕對(duì)值的算術(shù)平均值，示分子量分布，Tm表示熔點(diǎn)，Tg表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的乙烯/丙烯共聚物組合物，其特征在于， 溶劑分離后的CXIS成分中，歸屬于EP鏈段的Tg ( -30 0C。
【文檔編號(hào)】C08L23/04GK103732632SQ201280039137
【公開日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2012年8月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月11日
【發(fā)明者】石渡康司, 高野正人, 高沖和夫 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社