氯丁二烯橡膠以及氯丁二烯橡膠組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種防止模具污染效果優(yōu)異的氯丁二烯橡膠。在氯丁二烯橡膠中，含有合計(jì)為0.1～5.0質(zhì)量%的三壬基苯基亞磷酸酯或亞磷酸三丁酯等亞磷酸酯化合物、以及三壬基苯基磷酸酯或磷酸三丁酯等磷酸酯化合物中的至少一種化合物，并含有合計(jì)為0.1～3.0質(zhì)量%的苯磺酸或十二烷基苯磺酸等磺酸化合物、以及脂肪酸化合物中的至少一種化合物。
【專利說明】氯丁二烯橡膠以及氯丁二烯橡膠組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種氯丁二烯橡膠以及氯丁二烯橡膠組合物。更詳細(xì)涉及一種使用模具進(jìn)行成型的氯丁二烯橡膠以及氯丁二烯橡膠組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]氯丁二烯橡膠有優(yōu)異的耐熱性、耐候性、耐臭氧性以及耐藥品性等，一般被用于工業(yè)用橡膠制品、汽車用零部件以及粘合劑等廣泛的領(lǐng)域中。這種氯丁二烯橡膠成型體一般是將在氯丁二烯橡膠中混合了硫化劑、硫化促進(jìn)劑以及填充劑等而成的組合物，成型為預(yù)定形狀之后，通過硫化進(jìn)行制造的(例如參照專利文獻(xiàn)I)。
[0003]另一方面，在利用如注塑成型、擠壓成型以及加壓成型等這種使用模具的成型法來制造氯丁二烯橡膠成型體的情況下，具有混合物容易附著并堆積在模具內(nèi)表面的問題。這種模具污染就成為尺寸精度下降、外觀不良的原因，并導(dǎo)致成型體的質(zhì)量下降。
[0004]于是，以往已提出一種混合了具有防止模具污染效果的成分的氯丁二烯組合物(例如參照專利文獻(xiàn)2、3)。具體而言，專利文獻(xiàn)2公開了一種如下的氯丁二烯橡膠組合物:其是相對(duì)于100質(zhì)量份的氯丁二烯橡膠，混合有I~10質(zhì)量份的平均分子量為8000~11000的聚乙二醇。另外，專利文獻(xiàn)3公開了一種如下的氯丁二烯橡膠組合物:其是相對(duì)于100質(zhì)量份的氯丁二烯橡膠，混合有I~50質(zhì)量份的聚氯乙烯。
[0005]另一方面，還提出一種不針對(duì)混合成分、而是使氯丁二烯橡膠本身難以造成模具污染的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)4)。該專利文獻(xiàn)4所記載的氯丁二烯橡膠是，通過在乳化劑中使用倍半萜的含量為O~I質(zhì)量％、且(8，15-異海松酸)+ ( 二氫海松酸的含量)的值為I以上的歧化松香酸的金屬鹽，從而實(shí)現(xiàn)防止因殘留在氯丁二烯橡膠中的乳化劑成分所引起的模具污染。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-68405號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-181450號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-60546號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開2006-143826號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012]發(fā)明所要解決的問題
[0013]然而，上述以往的氯丁二烯橡膠的防止模具污染的技術(shù)具有以下所示的問題。即、在如專利文獻(xiàn)2、3所記載的氯丁二烯橡膠組合物中，混合有聚乙二醇或聚氯乙烯等具有抑制模具污染效果的成分的方法，由于通過開放輥或內(nèi)部攪拌機(jī)進(jìn)行物理性混練，因此具有藥品的分散狀態(tài)容易發(fā)生不均的問題。
[0014]另外，如專利文獻(xiàn)4所記載的、通過使用特定的乳化劑而使氯丁二烯所含的污染成分減少的方法，無法防止在模具上產(chǎn)生附著物時(shí)、該附著物發(fā)生氧化劣化而粘合在模具表面?；谏鲜隼碛桑酝穆榷《┫鹉z組合物的防止模具污染的效果不足，因而要尋求進(jìn)一步的改善。
[0015]于是，本發(fā)明的主要目的是，提供一種防止模具污染效果優(yōu)異的氯丁二烯橡膠以及氯丁二烯橡膠組合物。
[0016]用于解決問題的手段
[0017]本發(fā)明的氯丁二烯橡膠含有:合計(jì)為0.1~5.0質(zhì)量％的、亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的至少一種化合物；以及合計(jì)為0.1~3.0質(zhì)量％的、磺酸化合物和脂肪酸化合物中的至少一種化合物。
[0018]作為混合在該氯丁二烯橡膠中的脂肪族化合物，可以使用例如官能團(tuán)當(dāng)量為2X 10_3~8X 10_3的脂肪族化合物。
[0019]另外，作為磺酸化合物，可以混合由下述化學(xué)式I所示結(jié)構(gòu)的磺酸化合物，作為其具體例子，可以列舉出苯磺酸或十二烷基苯磺酸等。此外，在下述化學(xué)式I中，R表示烷基或芳基。
[0020][化學(xué)式I]
[0021]R — SO3H
[0022]另一方面，作為亞磷酸酯化合物，可以混合由下述化學(xué)式2所示結(jié)構(gòu)的化合物，作為其具體例子，可以列舉出三壬基苯基亞磷酸酯或亞磷酸三丁酯。
[0023]另外，作為 亞磷酸酯化合物，可以混合由下述化學(xué)式3所示結(jié)構(gòu)的化合物，作為其
具體例子，可以列舉出三壬基苯基磷酸酯或磷酸三丁酯等。
[0024]此外，下述化學(xué)式2、3中的RU、R3表示烷基或芳基，它們可以相同或不同。
[0025][化學(xué)式2]
[0026]R-P (OR1) (OR2) (0R3)
[0027][化學(xué)式3]
[0028]R-P (=0) (OR1) (OR2) (0R3)
[0029]并且，該氯丁二烯橡膠可以是在利用冷凍輥進(jìn)行壓片并水洗的工序中使膠乳的pH成為7.5以上而制造的。
[0030]本發(fā)明的氯丁二烯橡膠組合物含有上述氯丁二烯橡膠，在將11.0±0.2g的氯丁二烯橡膠組合物預(yù)備成型為圓柱狀之后，設(shè)置在直徑為29mm、高度為12.5mm的圓柱模具中，將該模具夾入壓縮板中，在所述壓縮板的下部安裝了干片機(jī)(ferrotype plate)板的狀態(tài)下，當(dāng)在200°C進(jìn)行了 200次的5分鐘硫化時(shí)，堆積物的平均厚度為3 μ m以下或者沒有厚度10 μ m以上的堆積物。
[0031]發(fā)明效果
[0032]根據(jù)本發(fā)明，由于含有特定量的亞磷酸酯化合物和/或磷酸酯化合物、與磺酸化合物和/或脂肪酸化合物，因此能夠大幅度地減少在成型時(shí)的對(duì)模具的附著。
【具體實(shí)施方式】
[0033]以下針對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式，進(jìn)行詳細(xì)說明。此外，本發(fā)明并不限于以下說明的實(shí)施方式。[0034](第一實(shí)施方式)
[0035]首先，對(duì)本發(fā)明第一實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠是以氯丁二烯聚合物為主成分，并含有合計(jì)為0.1~5.0質(zhì)量％的亞磷酸酯化合物和/或磷酸酯化合物、以及合計(jì)為0.1~3.0質(zhì)量％的磺酸化合物和/或脂肪酸化合物。
[0036][氯丁二烯聚合物]
[0037]氯丁二烯聚合物是2-氯-1，3- 丁二烯(以下稱為氯丁二烯)的均聚物、或者氯丁二烯與其它單體的共聚物。在此，作為能夠與氯丁二烯共聚的單體，可以列舉出:例如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸的酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸的酯類；2_羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等羥基(甲基)丙烯酸酯類；或者2，3- 二氯-1，3- 丁二烯、1-氯-1，3- 丁二烯、丁二烯、異戊二烯、乙烯、苯乙烯、丙烯腈等。
[0038]此外，與氯丁二烯共聚的單體并不限于一種，例如也可以是將含有氯丁二烯的三種以上單體進(jìn)行共聚而成的單體。另外，對(duì)氯丁二烯聚合物的聚合物結(jié)構(gòu)也沒有特別限定。
[0039][亞磷酸酯化合物、磷酸酯化合物:合計(jì)為0.1~5.0質(zhì)量％]
[0040]亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物具有:防止附著在模具表面的混合物發(fā)生氧化的效果。然而，若它們的含量合計(jì)小于0.1質(zhì)量％，則無法獲得充分的效果，另外，若它們的含量合計(jì)超過5.0質(zhì)量％，則會(huì)成為使氯丁二烯橡膠組合物的物理性質(zhì)下降的原因。因此，亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合 物的含量合計(jì)為0.1~5.0質(zhì)量％。
[0041]亞磷酸酯化合物具有用下述化學(xué)式4所表示的結(jié)構(gòu)。此外，下述化學(xué)式4中的R、R1 > R2> R3表示烷基或芳基，它們可以相同，也可以不同。而且，作為在本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠中所含有的亞磷酸酯化合物，可以列舉出例如三壬基苯基亞磷酸酯或亞磷酸三丁酯
坐寸O
[0042][化學(xué)式4]
[0043]R-P (OR1) (OR2) (0R3)
[0044]另外，磷酸酯化合物具有用下述化學(xué)式5所表示的結(jié)構(gòu)。此外，下述化學(xué)式5中的KR1、!?2、R3表示烷基或芳基，它們可以相同，也可以不同。而且，作為在本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠中所含有的磷酸酯化合物，可以列舉出例如三壬基苯基磷酸酯或磷酸三丁酯等。
[0045][化學(xué)式5]
[0046]R-P (=0) (OR1) (OR2) (0R3)
[0047][磺酸化合物、脂肪酸化合物:合計(jì)為0.1~3.0質(zhì)量％]
[0048]磺酸化合物和脂肪酸化合物具有:抑制混合物堆積于模具表面的效果。然而，若它們的含量合計(jì)小于0.1質(zhì)量％，則無法獲得充分的效果，另外，若它們的含量合計(jì)超過3.0質(zhì)量％時(shí)，則會(huì)成為導(dǎo)致氯丁二烯橡膠組合物的物理性質(zhì)下降、或成型時(shí)的融合不良的原因。因此，磺酸化合物和脂肪酸化合物的含量合計(jì)為0.1~3.0質(zhì)量％。
[0049]磺酸化合物具有用下述化學(xué)式6所表示的結(jié)構(gòu)。此外，下述化學(xué)式6中的R表示烷基或芳基。作為用下述化學(xué)式6所表示結(jié)構(gòu)的磺酸化合物，可以列舉出例如苯磺酸、十二烷基苯磺酸、甲磺酸、CASdO-樟腦磺酸)、對(duì)甲苯磺酸(tosic acid)等，其中，特優(yōu)選苯磺酸或十二烷基苯磺酸。
[0050][化學(xué)式6][0051]R-SO3H
[0052]另外，作為脂肪族化合物，從改善模具污染性的觀點(diǎn)看，由下述數(shù)學(xué)式I規(guī)定的官能團(tuán)當(dāng)量?jī)?yōu)選為2X10_3~8X10_3。作為這種脂肪族化合物，可以列舉出例如硬脂酸或油酸等。
[0053][數(shù)學(xué)式I]
[0054](官能團(tuán)當(dāng)量)=(羧基數(shù))/(脂肪酸分子量)
[0055][其它成分]
[0056]本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠除了含有上述各成分之外，還可以含有松香酸、松香酸鹽、乳化分散劑、聚合反應(yīng)的催化劑、催化劑活化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑以及聚合抑制劑等。
[0057][制造方法]
[0058]接下來，說明本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠的制造方法。本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠的制造方法是將氯丁二烯作為主成分的原料單體進(jìn)行乳液聚合。
[0059]此時(shí)，作為乳化分散劑，可以使用松香酸或松香酸鹽。松香酸的具體例子例如包括:松香酸、脫氫松香酸、二氫松香酸、海松酸、二氫海松酸、異海松酸、裂環(huán)脫氫松香酸(secodehydro abietic acid)等樹脂酸的單一成分或它們的混合物等。
[0060]另外，這些松香酸也可以含有油酸、硬脂酸或十八碳烯酸等脂肪酸。進(jìn)而，可以將松香酸供應(yīng)于氫化反應(yīng)和/或歧化反應(yīng)，然后進(jìn)行精制而成為淺色松香酸。并且，作為松香酸鹽，可以列舉出鈉、鉀等堿金屬鹽、鈣等堿土類金屬鹽以及銨鹽等。此外，乳化分散劑并不限于松香酸或松香酸鹽，例如可以使用如芳香族萘甲醛縮合物等那樣的、一般用于氯丁二烯的乳液聚合的乳化分散劑。
[0061]作為聚合反應(yīng)的催化劑，可以列舉出例如硫酸鉀等無機(jī)過氧化物；酮過氧化物類、過氧縮酮類、氫過氧化物類、二烷基過氧化物類、二?；^氧化物類等有機(jī)過氧化物。作為催化劑活化劑，可以列舉出例如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、氧化亞鐵、蒽醌、β -磺酸鈉、甲脒磺酸、L-抗壞血酸等。
[0062]對(duì)聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以使用一般用于氯丁二烯的乳液聚合的聚合引發(fā)齊?。具體而言，可以優(yōu)選使用過硫酸鉀等過硫酸鹽、第三丁基過氧化氫等有機(jī)過氧化物等。
[0063]對(duì)鏈轉(zhuǎn)移劑也沒有特別限定，可以使用一般用于氯丁二烯的乳液聚合的鏈轉(zhuǎn)移齊Li。具體而目，可以使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正羊硫醇等長(zhǎng)鏈烷基硫醇類；二硫化二異丙基黃原酸酯、二硫化二乙基黃原酸酯等二硫化二烷基黃原酸酯類；碘仿等公知的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0064]對(duì)停止聚合時(shí)所添加的聚合終止劑沒有特別限定，可以使用一般所使用的聚合終止劑。具體而言，可以使用吩噻嗪、對(duì)叔丁基鄰苯二酚、氫醌、氫醌單甲醚、二乙基羥胺、硫代二苯胺、1，3，5-三羥基苯等。
[0065]此外，對(duì)氯丁二烯膠乳的聚合溫度沒有特別限定，可以設(shè)為一般進(jìn)行乳液聚合的范圍。另外，對(duì)上述聚合工序所得的氯丁二烯聚合物(氯丁二烯橡膠)的最終聚合率沒有特別限定，可以在O~100%的范圍內(nèi)進(jìn)行任意調(diào)節(jié)。
[0066]而且，在本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠的制造方法中，關(guān)于磺酸化合物和脂肪酸化合物，例如是在將原料單體乳化在水中時(shí)、添加規(guī)定量的上述磺酸化合物和脂肪酸化合物；或者在聚合結(jié)束后的聚合液中、添加規(guī)定量的溶解有上述化合物的氯丁二烯單體乳化液。此時(shí)，雖然對(duì)磺酸化合物和脂肪酸化合物的種類沒有特別限定，但優(yōu)選添加磺酸和脂肪酸的金屬鹽，更優(yōu)選添加它們的鈉鹽或鉀鹽。
[0067]另一方面，關(guān)于亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物，例如是在聚合結(jié)束后的聚合液中，添加規(guī)定量的溶解有上述化合物的氯丁二烯單體乳化液。由此，可以易于使氯丁二烯中的亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物的含量合計(jì)為0.1~5.0質(zhì)量％，并且使磺酸化合物和脂肪酸化合物的含量合計(jì)為0.1~3.0質(zhì)量％。
[0068]然后，從通過聚合工序所得的聚合液中，去除未反應(yīng)單體(脫單體)。對(duì)該方法沒有特別限定，可以應(yīng)用減壓加熱等公知的方法。在聚合后，即使在添加磺酸化合物、脂肪酸化合物、亞磷酸酯化合物以及磷酸酯化合物來作為氯丁二烯單體乳化液的情況下，也由于之后要進(jìn)行脫單體工序，因此不會(huì)有未反應(yīng)單體殘留的問題。
[0069]然后，例如用稀醋酸等，將氯丁二烯類聚合物(氯丁二烯膠乳)的pH調(diào)整為7.5以上之后，以冷凍輥壓片并水洗，進(jìn)行脫水后使其干燥，從而制成氯丁二烯橡膠片。這樣，當(dāng)利用冷凍凝固干燥法進(jìn)行清洗等時(shí)，通過使膠乳的PH成為7.5以上，由此能使導(dǎo)致模具污染的乳化劑溶于水從而有效地去除該乳化劑。
[0070]本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠由于含有特定量的亞磷酸酯化合物和/或磷酸酯化合物、與磺酸化合物和/或脂肪酸化合物，因此雖然詳細(xì)的機(jī)理不明，但可以利用亞磷酸酯化合物或磷酸酯化合物來防止因附著在模具表面的附著物的氧化而導(dǎo)致的粘合，并且利用磺酸或脂肪酸的酸性官能團(tuán)與模具表面的金屬原子的相互作用，來防止混合物附著在模具表面。由此，可以防止模具的污染。
[0071](第二實(shí)施方式)
[0072]接下來，對(duì)本發(fā) 明的第二實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物是在上述第一實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠中混合了硫化劑、硫化促進(jìn)齊?、填充劑、增強(qiáng)劑、軟化劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑以及酸受體(acid acceptor)等。
[0073]作為能夠添加在本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物中的硫化劑，可以使用例如鈹、鎂、鋅、?丐、鋇、鍺、鈦、錫、錯(cuò)、鋪、銀、秘、鑰、鶴、締、硒、鐵、鎳、鈷、鋨等金屬單體、以及它們的氧化物或氫氧化物等。在這些金屬化合物中，尤其是氧化鈣、氧化鋅、二氧化銻、三氧化銻、氧化鎂由于硫化效果高因而優(yōu)選。此外，這些硫化劑也可以同時(shí)使用兩種以上。
[0074]另外，作為硫化促進(jìn)劑，可以使用例如硫脲類硫化促進(jìn)劑、秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺類硫化促進(jìn)劑等。在這些硫化促進(jìn)劑中，尤其是乙烯硫脲由于其加工性和硫化物的物理性質(zhì)平衡優(yōu)異，因而優(yōu)選。此外，這些硫化促進(jìn)劑也可以同時(shí)使用兩種以上。
[0075]根據(jù)需要，可以在本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物中混合軟化劑、填充劑、增強(qiáng)齊?、增塑劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑等。
[0076]在本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物中混合的填充劑和增強(qiáng)劑，可以使用一般用于氯丁二烯橡膠用途的物質(zhì)，例如可以列舉出碳黑、二氧化硅、粘土、滑石、碳酸鈣等。
[0077]另外，增塑劑也可以使用一般用于氯丁二烯橡膠用途的增塑劑，可以列舉出例如
鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯等。
[0078]作為抗老化劑，可以使用一般用于氯丁二烯橡膠用途的抗老化劑。具體而言，可以使用胺類抗老化劑、咪唑類抗老化劑、氨基甲酸金屬鹽、酚類抗老化劑、蠟等，這些抗老化劑不僅可以單獨(dú)使用，也可以同時(shí)使用。尤其是在這些抗老化劑中，若使用胺類抗老化劑即4，4’ -雙(α，α-二甲基芐基)二苯胺、辛基化二苯胺等，則能夠使成型體的耐熱性提高。
[0079]作為軟化劑，可以使用一般用于氯丁二烯橡膠用途的軟化劑。具體而言，可以使用潤(rùn)滑油、加工油、石蠟、液體石蠟、凡士林、石油浙青等石油類軟化劑、菜籽油、亞麻仁油、蓖麻油、椰子油等植物油類軟化劑，這些軟化劑不僅可以單獨(dú)使用，也可以同時(shí)使用。
[0080]在將本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物11.0±0.2g預(yù)備成型為圓柱狀之后，設(shè)置在直徑為29_、高度為12.5mm的圓柱模具中，將其夾入壓縮板中，在壓縮板下部安裝了干片機(jī)板的狀態(tài)下，當(dāng)以200°C X 5分鐘的條件進(jìn)行了 200次的硫化操作時(shí)，優(yōu)選為，堆積物的平均厚度為3μπι以下或者沒有厚度10 μ m以上的堆積物。而且，這種氯丁二烯橡膠組合物幾乎沒有混合物附著或粘合在模具上，其模具污染的改善效果優(yōu)異。
[0081]本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物可以利用例如加壓硫化、注塑成型硫化、硫化罐硫化、UHF硫化、LCM硫化、HFB硫化等公知的方法進(jìn)行硫化，從而制成硫化體。
[0082]本實(shí)施方式的氯丁二烯橡膠組合物由于使用含有特定量的亞磷酸酯化合物和/或磷酸酯化合物、與磺酸化合物和/或脂肪酸化合物的氯丁二烯橡膠，因此在成型時(shí)不會(huì)污染模具，并能夠制造機(jī)械強(qiáng)度和壓縮永久變形優(yōu)異的硫化體或成型體。
[0083]實(shí)施例
[0084]以下舉出本發(fā)明的實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明的效果進(jìn)行具體說明。在本實(shí)施例中，使用下述表1所示的實(shí)施例1~5和比較例I~5的氯丁二烯橡膠，制作下述表2所示組成的氯丁二烯橡膠組合物，并對(duì)其特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，下述表1所示的各成分的含量(質(zhì)量％)是以氯丁二烯橡膠總量為基準(zhǔn)的值。
[0085][表 I]
[0086]
【權(quán)利要求】
1.一種氯丁二烯橡膠，其含有: 合計(jì)為0.1~5.0質(zhì)量％的、亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的至少一種化合物； 以及合計(jì)為0.1~3.0質(zhì)量％的、磺酸化合物和脂肪酸化合物中的至少一種化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述氯丁二烯橡膠含有:官能團(tuán)當(dāng)量為2X 10_3~8X 10_3的脂肪族化合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述氯丁二烯橡膠含有用下述化學(xué)式(A)所表示的磺酸化合物: R-SO3H…(A) 在上式中，R表示烷基或芳基。
4.如權(quán)利要求3所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述磺酸化合物是苯磺酸和/或十二烷基苯磺酸。
5.如權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述氯丁二烯橡膠含有用下述化學(xué)式(B)所表示的亞磷酸酯化合物:
R-P(OR1) (OR2) (OR3)...(B) 在上式中，R、R1 > R2> R3表示烷基或芳基，它們相同或不同。
6.如權(quán)利要求5所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述亞磷酸酯化合物是三壬基苯基亞磷酸酯和/或亞磷酸三丁酯。
7.如權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述氯丁二烯橡膠含有用下述化學(xué)式(C)所表示的磷酸酯化合物:
R-P (=0) (OR1) (OR2) (0R3)…(C) 在上式中，R、R1 > R2> R3表示烷基或芳基，它們相同或不同。
8.如權(quán)利要求7所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述磷酸酯化合物是三壬基苯基磷酸酯和/或磷酸三丁酯。
9.如權(quán)利要求1至8中任意一項(xiàng)所述的氯丁二烯橡膠，其特征在于，所述氯丁二烯橡膠是在利用冷凍輥進(jìn)行壓片并水洗的工序中使膠乳的PH成為7.5以上而制造的。
10.一種氯丁二烯橡膠組合物，其含有權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的氯丁二烯橡膠， 在將11.0±0.2g的氯丁二烯橡膠組合物預(yù)備成型為圓柱狀之后，設(shè)置在直徑為29mm、高度為12.5mm的圓柱模具中，將所述模具夾入壓縮板中，在所述壓縮板的下部安裝了干片機(jī)板的狀態(tài)下，當(dāng)在200°C進(jìn)行了 200次的5分鐘硫化時(shí)，堆積物的平均厚度為3 μ m以下、或者沒有厚度10 μ m以上的堆積物。
【文檔編號(hào)】C08L11/00GK103534306SQ201280022514
【公開日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2012年2月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月9日
【發(fā)明者】山岸宇一郎, 阿部靖 申請(qǐng)人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社