有機(jī)硅橡膠系固化性組合物、成型體以及醫(yī)療用管的制作方法
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明，可以提供能得到拉伸強(qiáng)度以及撕裂強(qiáng)度優(yōu)異的有機(jī)硅橡膠的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物、使用該組合物而成的成型體以及由該成型體構(gòu)成的醫(yī)療用管。本發(fā)明的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物的特征在于，其含有：含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)、直鏈狀有機(jī)氫聚硅氧烷(B)、和用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(C)。
【專利說明】有機(jī)硅橡膠系固化性組合物、成型體以及醫(yī)療用管
【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)硅橡膠系固化性組合物、使用該有機(jī)硅橡膠系固化性組合物的成型體、以及由該成型體構(gòu)成的醫(yī)療用管。
[0002]本申請要求了 2011年2月23日在日本提交的日本特愿2011-037513號、以及2011年2月23日在日本提交的日本特愿2011-037516號的優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容引用到本申請中。
【背景技術(shù)】
[0003]有機(jī)硅橡膠的耐熱性、阻燃性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐候性、抗輻射線性、電特性等優(yōu)異，因此在廣泛的領(lǐng)域中用于各種用途。特別是，有機(jī)硅橡膠在生理上為惰性、并且接觸生物體時(shí)對身體組織的反應(yīng)少，因此也用作醫(yī)療用各種導(dǎo)管等醫(yī)療器具的材料。
[0004]醫(yī)療用導(dǎo)管為插入到胸腔、腹腔等體腔、消化管、尿管等管腔部、血管等中用于體液的排出、藥液、營養(yǎng)劑以及造影劑等的滴注的管，除生物體適應(yīng)性之外，要求耐劃痕性(耐撕裂性)、耐扭曲性(拉伸強(qiáng)度)、透明性、柔軟性(拉伸伸長性)等。作為醫(yī)療用導(dǎo)管的具體的用途，例如，可列舉出術(shù)后的血液、膿等排液去除用吸引器的引流管、經(jīng)皮內(nèi)鏡下胃造瘺術(shù)(PEG)等術(shù)后的營養(yǎng)攝取用管等。此外，為了制造導(dǎo)管用的極細(xì)管狀的有機(jī)硅橡膠，要求作為有機(jī)硅橡膠材料的有機(jī)硅橡膠組合物具有擠出成型性。
[0005]作為醫(yī)療用導(dǎo)管的材料，除有機(jī)硅橡膠之外，一般也使用軟質(zhì)聚氯乙烯等。與聚氯乙烯等相比，有機(jī)硅橡膠雖然在生物體適應(yīng)性以及柔軟性的方面優(yōu)異，但要求撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等強(qiáng)度方面、特別是撕裂強(qiáng)度的升高。撕裂強(qiáng)度不足時(shí)，由實(shí)施手術(shù)中的針、刃具等導(dǎo)致的創(chuàng)傷引起導(dǎo)管破裂，或者，拉伸強(qiáng)度不足時(shí)，導(dǎo)管彎折而屈服、閉塞(扭曲)，應(yīng)該被排出的體液、應(yīng)該被注入的藥液等的導(dǎo)管內(nèi)的流通停滯。
[0006]因此，為了提高有機(jī)硅橡膠的撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度，提出了各種方法(例如，專利文獻(xiàn)I~8)。
[0007]例如，在專利文獻(xiàn)I中，公開了一種固化性有機(jī)硅橡膠組合物，其以高粘度以及低乙烯基含量的有機(jī)聚硅氧烷(生橡膠(A))為主體，在其中配混有低粘度以及高乙烯基含量的有機(jī)聚硅氧烷(硅油(B))、含乙烯基有機(jī)聚硅氧烷共聚物(含乙烯基有機(jī)硅樹脂(C))、有機(jī)氫硅氧烷(交聯(lián)劑(D))、鉬或鉬化合物(固化催化劑(E))、以及微粉二氧化硅(填充劑(F))。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開平7-331079號公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開平7-228782號公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開平7-258551號公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)4:美國專利3，884，866號公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)5:美國專利4，539，357號公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)6:美國專利4，061，609號公報(bào)[0016]專利文獻(xiàn)7:美國專利3，671，480號公報(bào)
[0017]專利文獻(xiàn)8:日本特開2005-68273號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]發(fā)明要解決的問題
[0019]作為用于賦予有機(jī)硅橡膠高撕裂性的具體的方法，可列舉出二氧化硅微粒等無機(jī)填充材料的添加、交聯(lián)密度的疏密化(使有機(jī)硅橡膠體系中分布有交聯(lián)密度高的區(qū)域和低的區(qū)域)等。認(rèn)為由交聯(lián)密度的疏密化帶來的撕裂性的升高是由于交聯(lián)密度高的區(qū)域起到對抗撕裂應(yīng)力的阻力的作用。
[0020]然而，還要求進(jìn)一步的有機(jī)硅橡膠的機(jī)械強(qiáng)度、特別是撕裂強(qiáng)度的升高。
[0021]并且，作為醫(yī)療用導(dǎo)管的材料，要求有機(jī)硅橡膠具有一定程度的硬度。這是由于，由硬度低的材料構(gòu)成的導(dǎo)管容易產(chǎn)生下述問題:向目標(biāo)部位(例如胸腔)插入時(shí)發(fā)生由插入阻力導(dǎo)致的變形(所謂的沒有腰)、耐扭曲性低、引起閉塞等問題。
[0022]如以上所述，要求有機(jī)硅橡膠的機(jī)械強(qiáng)度升高，特別是期待開發(fā)出撕裂強(qiáng)度以及硬度優(yōu)異的有機(jī)硅橡膠。
[0023]本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而完成的，其目的在于提供能得到具有優(yōu)異的撕裂強(qiáng)度的有機(jī)硅橡膠的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物。
[0024]并且，本發(fā)明的目的在于提供能得到兼具優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度以及硬度的有機(jī)娃橡膠的有機(jī)娃橡膠系固化性組合物。
[0025]用于解決問題的方案
[0026]這樣的目的通過下述⑴~(32)中記載的本發(fā)明來達(dá)成。
[0027](I) 一種有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其特征在于，其含有:含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)、直鏈狀有機(jī)氫聚硅氧烷(B)、和用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(C)。
[0028](2)根據(jù)上述(I)的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，前述含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)用下述式(I)表示。
[0029]
【權(quán)利要求】
1.一種有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其特征在于，其含有:含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)、直鏈狀有機(jī)氫聚硅氧烷(B)、和用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(C)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其特征在于，所述有機(jī)硅橡膠系固化性組合物含有用具有含乙烯基有機(jī)甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料⑶。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)用下述式(I)表示，
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述直鏈狀有機(jī)氫聚硅氧烷(B)用下述式(2)表示，
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述具有三甲基甲娃烷基的硅烷偶聯(lián)劑為選自娃氣燒、氣硅烷以及烷氧基硅烷的至少I種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述具有三甲基甲娃烷基的硅烷偶聯(lián)劑為選自TK甲基二娃氣燒、二甲基氣硅烷、二甲基甲氧基硅烷、以及三甲基乙氧基硅烷的至少I種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠固化性組合物，其中，所述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(C)含有0.1~7.0重量％的碳。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠固化性組合物，其中，所述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(C)的比表面積為30~500m2/g、平均I次粒徑為IOOnm以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求2~8中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述具有含乙烯基有機(jī)甲娃烷基的硅烷偶聯(lián)劑為選自娃氣燒、氣硅烷以及烷氧基硅烷的至少I種。
10.根據(jù)權(quán)利要求2~9中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述具有含乙烯基有機(jī)甲娃烷基的硅烷偶聯(lián)劑為選自甲基丙稀酸氧基丙基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、二乙烯基四甲基二娃氣燒、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基娃烷、以及乙烯基甲基二甲氧基硅烷的至少I種。
11.根據(jù)權(quán)利要求2~10中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠固化性組合物，其中，所述用具有含乙烯基有機(jī)甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(D)的比表面積為30~500m2/g、平均I次粒徑為IOOnm以下。
12.根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)含有:乙烯基含量為0.05~0.2摩爾％的第一含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(Al)和乙烯基含量為0.5~12摩爾％的第二含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A2)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)的聚合度在4000~8000的范圍。
14.根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，所述直鏈狀有機(jī)氫聚硅氧烷(B)不具有乙烯基。
15.根據(jù)權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，相對于100重量份所述含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)，以0.1~5重量份的比例含有所述直鏈狀有機(jī)氫聚硅氧烷(B)、以及以20~150重量份的比例含有用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(C)。
16.根據(jù)權(quán)利要求2~15中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，相對于100重量份所述含乙烯基直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷(A)，以0.1~5重量份的比例含有所述直鏈狀有機(jī)氫聚硅氧烷(B)、以20~150重量份的比例含有用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化硅填料(C)、以及以0.5~100重量份的比例含有用具有含乙烯基有機(jī)甲娃烷基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的二氧化娃填料(D)。
17.根據(jù)權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物，其中，還含有催化劑量的鉬或鉬化合物。
18.一種成型體，其是使用權(quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅橡膠系固化性組合物而成的。
19.一種醫(yī)療用管，其特征在于，由權(quán)利要求18所述的成型體構(gòu)成。
【文檔編號】C08L83/07GK103492491SQ201280019998
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年2月22日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月23日
【發(fā)明者】岡田潤, 妹尾政宣 申請人:住友電木株式會社