專(zhuān)利名稱(chēng)：含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及三硫代碳酸酯化合物領(lǐng)域，具體涉及一種含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
表面交聯(lián)的乳膠粒子(SCL, Shell cross-linked latexes)可作為微納容器,用于包裹藥物、香料、殺蟲(chóng)劑等，在醫(yī)藥、化工以及生物等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。合成表面具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乳膠粒，并通過(guò)官能團(tuán)的后續(xù)反應(yīng)是高效合成上述SCL的方法之一。在眾多功能性基團(tuán)中，環(huán)氧基團(tuán)的反應(yīng)活性較高，可與含活潑氫的堿性化合物如胺基等發(fā)生親核加成反應(yīng)，并且可以和含活潑氫的酸性基團(tuán)如羧基、醇羥基、酚羥基、巰基等發(fā)生親電加成反應(yīng)，且反應(yīng)條件溫和，因此，環(huán)氧基團(tuán)在高分子材料的制備中備受關(guān)注。 如Vora A等以末端修飾有環(huán)氧基團(tuán)或氧雜環(huán)丁烷的油溶性可逆-加成-碎化-轉(zhuǎn)移(RAFT)試劑，控制丙烯酸酯類(lèi)單體自由基聚合，精確制備了含環(huán)氧基團(tuán)的聚合物(Macromolecules 2007,40, 8586-8592. )；ffinnik M A (Journal of Polymer SciencePart A:Polymer Chemistry, 40, 2609-2625.)以及 Young-Jun Park (Colloids andSurfaces:Physiochemical and Engineering Aspects, 1999, 153, 583-590.)等米用兩階段乳液聚合方法將環(huán)氧基團(tuán)富集于乳膠粒的殼層。然而，上述已公開(kāi)的技術(shù)方案都難以精確調(diào)節(jié)環(huán)氧基團(tuán)在微球空間內(nèi)部的分布，特別是無(wú)法將環(huán)氧基團(tuán)限定于乳膠粒的表面，那些屏蔽于乳膠粒內(nèi)部的環(huán)氧基團(tuán)難以參與后續(xù)的反應(yīng)，環(huán)氧基團(tuán)的利用率很低。申請(qǐng)公布號(hào)為CN 102382230 A的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)公布了一種含乙烯基的三硫代碳酸酯化合物及其制備方法和應(yīng)用，通過(guò)式③結(jié)構(gòu)的化合物與形成鏈節(jié)A的水溶性單體進(jìn)行第一步反應(yīng)，再與含雙烯屬雙鍵的單體進(jìn)行第二步反應(yīng)，生成式①結(jié)構(gòu)的含乙烯基的三硫代碳酸酯化合物，
權(quán)利要求
1.一種含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物，為式I結(jié)構(gòu)化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的制備方法，包括以下步驟 在自由基引發(fā)劑的作用下，式II結(jié)構(gòu)的化合物與水溶性單體D進(jìn)行第一步共聚反應(yīng)，再與含環(huán)氧基團(tuán)的單體B以及疏水性單體A進(jìn)行第二步共聚反應(yīng)，得到式I結(jié)構(gòu)的化合物；
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的制備方法，其特征在于，所述的自由基引發(fā)劑為偶氮二氰基戊酸或偶氮二異丁腈。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的制備方法，其特征在于，所述的第一步共聚反應(yīng)的反應(yīng)條件反應(yīng)介質(zhì)為有機(jī)溶劑，反應(yīng)溫度為50°C 90°C，反應(yīng)時(shí)間為4h 16h。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的制備方法，其特征在于，所述的第二步共聚反應(yīng)的反應(yīng)條件反應(yīng)介質(zhì)為有機(jī)溶劑，反應(yīng)溫度為70°C 90°C，反應(yīng)時(shí)間為I. 5h 3h。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)、二甲基甲酰胺或2- 丁酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物在制備聚合物微球中的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于，包括以下步驟 將含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物加入到水中，形成含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的水溶液； 將油溶性單體加入到含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的水溶液中，在保護(hù)氣體的條件下，加入引發(fā)劑在60°C 80°C反應(yīng)0. 5tTl0h，得到表面富集環(huán)氧基團(tuán)的聚合物微球；所述的含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物、水、油溶性單體的質(zhì)量比為I :4(T200 8 50。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀或偶 氮二氰基戊酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的油溶性單體為苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷基酯、a -甲基苯乙烯、丙烯酸異冰片酯、叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯中的一種或者兩種以上。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物，為式I結(jié)構(gòu)化合物，具有親水和親油的兩親結(jié)構(gòu)，其中，環(huán)氧基團(tuán)位于親水鏈段和親油鏈段之間。本發(fā)明還公開(kāi)了一種含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物的制備方法，簡(jiǎn)單易行，在自由基引發(fā)劑的作用下，式II結(jié)構(gòu)的化合物與水溶性單體D進(jìn)行第一步共聚反應(yīng)，再與含環(huán)氧基團(tuán)的單體B以及疏水性單體A進(jìn)行第二步共聚反應(yīng)，得到式I結(jié)構(gòu)的化合物，具有簡(jiǎn)單易行、條件溫和、可操作性強(qiáng)、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)。本發(fā)明還公開(kāi)了一種含環(huán)氧基團(tuán)的三硫代碳酸酯化合物在制備聚合物微球中的應(yīng)用，使得環(huán)氧基團(tuán)在聚合物微球的表面富集。
文檔編號(hào)C08F293/00GK102746476SQ201210204499
公開(kāi)日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月18日
發(fā)明者周利展, 孫鵬, 戚棟明, 楊海, 楊雷 申請(qǐng)人:浙江理工大學(xué)