專(zhuān)利名稱(chēng)：丙烯酸系組合物、成型體、手機(jī)鍵盤(pán)板以及導(dǎo)光體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯酸系組合物、成型體、手機(jī)鍵盤(pán)板以及導(dǎo)光體。
背景技術(shù)：
由于其優(yōu)異的光學(xué)特性，丙烯酸樹(shù)脂被用于鏡片、汽車(chē)部件、照明部件、各種電子顯示器等各種用途。然而，現(xiàn)有的丙烯酸樹(shù)脂具有所謂撓性低的缺點(diǎn)。作為得到具有撓性的丙烯酸樹(shù)脂的方法，例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中，提出了將以特定的聚(甲基)丙烯酸酯和單乙烯基單體為主要成分的聚合性組合物澆注聚合的方法。然而，通過(guò)將上述聚合性組合物澆注聚合而得到的丙烯酸樹(shù)脂，雖然室溫下的撓性得到改良，但存在_30°C附近低溫下的撓性低的問(wèn)題。另外，作為可以獲得在低溫下的撓性?xún)?yōu)異的丙烯酸樹(shù)脂的成型體的組合物，例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，提出了含有(A)丙烯酸衍生物、(B)丙烯酸系衍生物聚合物以及(C)高分子量交聯(lián)劑的光學(xué)用樹(shù)脂組合物。然而，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中得到的成型體由于粘著性強(qiáng)，不適于作為光學(xué)部件在導(dǎo)光板等中使用。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn):專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平4-164910號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2008-248221號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的，是提供能夠獲得在低溫下?lián)闲詢(xún)?yōu)異、在室溫下的粘著性被抑制的成型體的丙烯酸系組合物、其成型體以及由其成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板和導(dǎo)光體。解決問(wèn)題的手段通過(guò)下述的本發(fā)明[I]、[2]、[3]或者[4]而達(dá)到上述目的。[I]第一發(fā)明是含有由下述式(I)表示的長(zhǎng)鏈二(甲基)丙烯酸酯(A)和單(甲基)丙烯酸酯(B)的丙烯酸系組合物，該丙烯酸系組合物的聚合物的通過(guò)下述方法測(cè)定的玻璃化溫度(TgDMS)為40°C以下。[化I]CH2=CR1-COO- (X) -OCO-CR1=CH2 (I)上述式中，(X)為含有從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)的重復(fù)單元且數(shù)均分子量(Mn)為500以上的二價(jià)基團(tuán)，R1為H或CH3。玻璃化溫度(TgDMS)的測(cè)定方法如下:在100質(zhì)量份上述丙烯酸系組合物中，添加0.3質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基-環(huán)己基苯基甲酮而在減壓下進(jìn)行脫氣處理。在由間隔為0.4mm的兩塊相對(duì)的玻璃板和墊片形成的鑄模中，注入上述丙烯酸系組合物。對(duì)鑄模內(nèi)的丙烯酸系組合物用化學(xué)燈以峰照度為2.lmff/cm2照射60分鐘紫外線，從而使丙烯酸系組合物光聚合。從這樣得到的片狀物獲得厚度400 μ m、寬度6mm、長(zhǎng)度50mm的試片。使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(商品名=EXSTARDMS6100，日本精工電子納米科技株式會(huì)社(工口 —(株))制)，在氮?dú)鈿夥罩?，在頻率IHz、溫度范圍-50 150°C、升溫速度2°C /分鐘的測(cè)定條件下，測(cè)定上述試片的動(dòng)態(tài)粘彈性。表示其結(jié)果所得到的溫度-tan δ曲線的極大值的溫度即為T(mén)gDMS。[2]第二發(fā)明是使含有由下述式(I)表示的長(zhǎng)鏈二(甲基)丙烯酸酯(A)和單(甲基)丙烯酸酯(B)的丙烯酸系組合物聚合而得到的成型體，其為用下述方法測(cè)定的玻璃化溫度(TgDMS)為40°C以下的成型體。[化2]CH2=CR1-COO- (X) -OCO-CR1=CH2 (I)
上述式中，(X)為含有從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)的重復(fù)單元且數(shù)均分子量(Mn)為500以上的二價(jià)基團(tuán)，R1為H或CH3。玻璃化溫度(TgDMS)的測(cè)定方法如下:從上述成型體獲得厚度400 μ m、寬度6mm、長(zhǎng)度50mm的試片。使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(商品名:EXSTAR DMS6100,日本精工電子納米科技株式會(huì)社(工7 λ 7 λ.f 7y夕7 口 -7'— (株))制)，在氮?dú)鈿夥罩?，在頻率1Hz、溫度范圍-50 150°C、升溫速度2V /分鐘的測(cè)定條件下，測(cè)定上述試片的動(dòng)態(tài)粘彈性。表示其結(jié)果所得到的溫度-tan δ曲線的極大值的溫度即為T(mén)gDMS。[3]第三發(fā)明是由上述成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板。[4]第四發(fā)明是由上述成型體得到的導(dǎo)光體。發(fā)明效果使上述丙烯酸系組合物聚合而得到的成型體是在低溫下的撓性?xún)?yōu)異、在室溫下的粘著性被抑制的成型體，進(jìn)而光學(xué)特性?xún)?yōu)異。因此，該成型體適于下述各種光學(xué)部件:菲涅爾透鏡、偏光膜、偏光片保護(hù)膜、相位差膜、光擴(kuò)散膜、視野角度擴(kuò)大膜、反射膜、防反射膜、防眩膜、增亮膜、棱鏡片、微透鏡陣列、觸摸屏用導(dǎo)電膜、用于道路標(biāo)志等的反射材料、太陽(yáng)能電池用膜、手機(jī)屏幕保護(hù)膜、手機(jī)對(duì)比度提高用膜、超薄液晶顯示器、平板顯示器、等離子顯示器、柔性顯示器、手機(jī)顯示器、手機(jī)鍵盤(pán)照明、個(gè)人電腦鍵盤(pán)照明以及用于看板等的側(cè)光型導(dǎo)光板等。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的丙烯酸系組合物(以下有時(shí)稱(chēng)為“本組合物”)含有上述長(zhǎng)鏈二(甲基)丙烯酸酯(A)(以下有時(shí)稱(chēng)為“(A)成分”)和單(甲基)丙烯酸酯(B)(以下有時(shí)稱(chēng)為“(B)成分”)。另外，本發(fā)明中“(甲基)丙烯酸酯”表示的是“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”中的一個(gè)或者兩個(gè)。[ (A)成分](A)成分是為了在成型體中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)而兼顧低溫下的撓性和高溫下的形狀保持的單體。(A)成分可以單獨(dú)使用或者并用2種以上。(A)成分含有具有從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)的重復(fù)單元并且數(shù)均分子量(Mn)為500以上的二價(jià)基團(tuán)(X)。作為式(I)中的(X)的Mn，優(yōu)選為500 10，000，更優(yōu)選為550 3，000，進(jìn)一步優(yōu)選為600 1，500。通過(guò)使(X)的Mn為500以上，能夠使聚合物的TgDMS降低、使成型體在低溫下的撓性良好。另外，從提高成型體的透明性的觀點(diǎn)來(lái)看，作為(X)的Mn，優(yōu)選為10,000以下。通過(guò)使(X)的Mn為550 3，000，更優(yōu)選為600 1，500，能夠進(jìn)一步使成型體在低溫下的撓性良好，并且得到透明性?xún)?yōu)異的成型體。作為式(I)中的(X)，可以列舉例如從以下的二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)。乙
二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、i^一烷二醇等單亞烷基二醇，十二聚乙二醇、十三聚乙二醇、十四聚乙二醇、十五聚乙二醇、十六聚乙二醇等重復(fù)單元數(shù)為12以上的聚乙二醇，九聚丙二醇、十聚丙二醇、i^一聚丙二醇、十二聚丙二醇、十三聚丙二醇等重復(fù)單元數(shù)為9以上的聚丙二醇，七聚丁二醇、八聚丁二醇、九聚丁二醇、十聚丁二醇、i^一聚丁二醇等重復(fù)單元數(shù)為7以上的聚丁二醇等聚亞烷基二醇；作為上述聚亞烷基二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等低分子量二醇與己二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等二元酸或其酐等的反應(yīng)物的聚酯二醇；以及作為上述聚亞烷基二醇、上述低分子量二醇等二醇與碳酸二甲酯等碳酸酯的反應(yīng)物的聚碳酸酯二醇。從使成型體在低溫下的撓性良好的觀點(diǎn)來(lái)看，作為(X)，優(yōu)選來(lái)源于聚亞烷基二醇的二價(jià)基團(tuán)。另外，從降低成型體的吸水率這一點(diǎn)上，更優(yōu)選來(lái)源于八聚丁二醇、九聚丁二醇、十聚丁二醇、i^一聚丁二醇等重復(fù)單元數(shù)η為7以上的聚丁二醇的二價(jià)基團(tuán)。作為(X)的形態(tài)，單個(gè)結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)或者2個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)均可。另外，當(dāng)(X)的結(jié)構(gòu)為2個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)時(shí)，結(jié)構(gòu)單元的排列方式可以為各結(jié)構(gòu)單元無(wú)規(guī)存在、各結(jié)構(gòu)單元嵌段存在、或者各結(jié)構(gòu)單元交替存在的任一種。作為(A)成分的 具體例子，可以列舉以下物質(zhì)。三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制的丙烯酸酯PBOM (聚丁二醇二甲基丙烯酸酯，(X)的Mn=650)、KPBM (以2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇與己二酸的聚酯作為重復(fù)單元的二甲基丙烯酸酯，(X)的Μη=1800)，日油株式會(huì)社制的BLENMER PDE-600 (聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，n=14，(X)的 Mn=616)、BLENMER PDP-700 (聚丙二醇二甲基丙烯酸酯，n=12，(X)的Mn=696)、BLENMER PDT_650(聚四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯，n=9，(X)的Mn=648)、BLENMER40PDC1700B (聚乙二醇與聚丙二醇的無(wú)規(guī)共聚物的二甲基丙烯酸酯，(X)的Mn=I, 700)以及BLENMER ADE-600 (聚乙二醇二丙烯酸酯，n=14，(X)的Mn=616)，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的NK酯A-PTNG65 (聚乙二醇二丙烯酸酯，n=9，(X)的 Mn=600)、NK 酯 A-600 (聚乙二醇二丙烯酸酯，n=14，(X)的 Mn=600)、NK 酯 A-1000 (聚乙二醇二丙烯酸酯，n=23, (X)的Mn=I, 000),NK酯APG-700 (聚丙二醇二丙烯酸酯，n=12, (X)的Mn=700)、NK酯14G (聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，n=14，(X)的Mn=600)和NK酯23G (聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，n=23, (X)的Mn=I, 000),以及宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制的UH-100DM (聚己烷碳酸酯二醇二甲基丙烯酸酯，(X)的Mn=SOO)(均為商品名)。[ (B)成分]本發(fā)明中，(B)成分是為了賦予成型體以強(qiáng)度的單體。作為(B)成分，優(yōu)選(B)成分的聚合物的玻璃化溫度(TgFOX)(以下稱(chēng)為“TgFOX”)為90°C以下的物質(zhì)，更優(yōu)選為40°C以下的物質(zhì)。通過(guò)使(B)成分的TgFOX為90°C以下，即使減少本組合物中高價(jià)的(A)成分的含量，也能夠使本組合物的TgDMS為40°C以下。另外，TgFOX是指，用《聚合物手冊(cè)(Polymer Handbook) 1999年版》(約翰威立國(guó)際出版公司)中記載的構(gòu)成(B)成分的各單體的均聚物的玻璃化溫度，并通過(guò)下述Fox公式算出的值。[數(shù)I]數(shù)學(xué)式(I)1/Tg F0X=ffl/Tg F0Xl+W2/Tg F0X2+...+ffi/Tg FOXi上述數(shù)學(xué)式中，i是構(gòu)成單(甲基)丙烯酸酯(B)的單體的數(shù)量，Wl、W2、……以及Wi是單(甲基)丙烯酸酯(B)中各單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，TgFOXl、TgF0X2、……以及TgFOXi是各單體的均聚物的玻璃化溫度(K )。作為(B)成分，例如可以列舉以下物質(zhì)。丙烯酸甲酯(TgFOX:10°C)、甲基丙烯酸甲酯(TgFOX:105°C)、丙烯酸乙酯(TgFOX:_24°C )、甲基丙烯酸乙酯(TgFOX:65°C )、丙烯酸正丙酯(TgFOX:-40°C)、甲基丙烯酸正丙酯(TgFOX:35°C)、丙烯酸異丙酯(TgFOX:-6°C)、甲基丙烯酸異丙酯(TgFOX:81°C)、丙烯酸正丁酯(TgFOX:_54°C )、甲基丙烯酸正丁酯(TgFOX:20°C)、丙烯酸異丁酯(TgFOX:-24 °C)、甲基丙烯酸異丁酯(TgFOX:53 °C )、丙烯酸叔丁酯(TgFOX:_23°C)、甲基丙烯酸叔丁酯(TgFOX:118°C )、丙烯酸-2-乙基己酯(TgFOX:-50°C)、甲基丙烯酸-2-乙基己酯(TgFOX:-10°C)、丙烯酸月桂酯(TgFOX:-3°C)、甲基丙烯酸月桂酯(TgFOX:_65°C)、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸十四烷酯(TgFOX:_55 _24°C )、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十四烷酯(TgFOX:-73 -13°C)、甲基丙烯酸硬脂酯(TgFOX:-100°C)、甲基丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，丙烯酸苯酯(TgFOX:57°C)、甲基丙烯酸苯酯(TgFOX =IlO0C)、丙烯酸芐酯(TgFOX:6°C )、甲基丙烯酸芐酯(TgFOX:54°C )等芳香族(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸異冰片酯(TgFOX:94°C)、甲基丙烯酸異冰片酯(TgFOX:110°C)、丙烯酸環(huán)己酯(TgFOX: 19°C)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(TgFOX:83°C )、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯(TgFOX:830C )、丙烯酸(1-金剛烷)酯(TgFOX: 153。。)、甲基丙烯酸(1-金剛烷)酯(TgFOX: 141。。)等脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(TgFOX:46°C)等雜環(huán)(甲基)丙烯酸酯。這些可以單獨(dú)使用或者2種以上并用。其中，從高溫下的粘著性良好、進(jìn)行光聚合時(shí)聚合的進(jìn)行良好方面，甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯更優(yōu)選。另外，其中，從成型體在低溫下的撓性良好方面，優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯以及(甲基)丙烯酸十四烷酯，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸十三烷酯以及甲基丙烯酸十四烷酯。作為并用2種以上的單體作為(B)成分的例子，可以列舉例如甲基丙烯酸甲酯50質(zhì)量％和甲基丙烯酸正丁酯50質(zhì)量％的混合成分(TgFOX:57.1°C )，以及甲基丙烯酸十三烷酯和甲基丙烯酸十二烷酯的混合物50質(zhì)量％和甲基丙烯酸正丁酯50質(zhì)量％的混合成分(TgFOX:-35.2 2.50O0由于本組合物的TgDMS為40°C以下，可以得到在低溫下?lián)闲詢(xún)?yōu)異的成型體。本組合物的TgDMS優(yōu)選為30°C以下，更優(yōu)選為20°C以下。本發(fā)明中，作為在低溫下?lián)闲粤己玫某尚?體，優(yōu)選在_30°C的儲(chǔ)能模量為
2,OOOMPa以下的物質(zhì)。
作為本組合物中(A)成分的含量，從能夠使成型體的低溫下的撓性?xún)?yōu)異的觀點(diǎn)，優(yōu)選為5 85質(zhì)量％，更優(yōu)選為10 85質(zhì)量％。作為本組合物中(B)成分的含量，從能夠使成型體的耐脆化和強(qiáng)度優(yōu)異的觀點(diǎn)，優(yōu)選為15 95質(zhì)量％，更優(yōu)選為15 90質(zhì)量％。本發(fā)明中，出于為了提高使用本組合物的涂膜的厚度精度的粘度調(diào)整、本組合物的操作性的提高、或者成型體的透明性的提高的目的，可以在本組合物中含有后述聚合物。[ (C)成分]本發(fā)明中，從維持成型體在低溫下的撓性，并且不僅在室溫下、在高溫下成型體的粘著性的抑制效果也提高的方面，本組合物中優(yōu)選含有由下述式(2)表示的短鏈二(甲基)丙烯酸酯(C)(以下有時(shí)稱(chēng)為“(C)成分”)。[化3]CH2=CR2-COO- (X，) -OCO-CR2=CH2 (2)上述式中，(X’)為從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)，或者含有其重復(fù)單元且數(shù)均分子量小于500的二價(jià)基團(tuán)，R2為H或CH3。作為式(2)中的(X’)，可以列舉例如從以下的二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)。
乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇等單亞烷基二醇，二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇等重復(fù)單元數(shù)為11以下的聚乙二醇，二丙二醇、 三丙二醇、四丙二醇、五丙二醇、六丙二醇等重復(fù)單元數(shù)為8以下的聚丙二醇，二丁二醇、三丁二醇、四丁二醇、五丁二醇、六丁二醇等重復(fù)單元數(shù)為6以下的聚丁二醇等聚亞烷基二醇。作為(X’)的形態(tài)，單個(gè)結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)或者2個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)均可。另外，當(dāng)(X’ )的結(jié)構(gòu)為2個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)時(shí)，結(jié)構(gòu)單元的排列方式可以為各結(jié)構(gòu)單元無(wú)規(guī)存在、各結(jié)構(gòu)單元嵌段存在、或者各結(jié)構(gòu)單元交替存在的任一種。作為(C)成分的具體例子，可以列舉以下物質(zhì)。二甲基丙烯酸丙二醇酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二羥甲基乙烷二甲基丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及二丙二醇二甲基丙烯酸酯。(C)成分可以單獨(dú)使用或者2種以上并用。作為本組合物中(C)成分的含量，相對(duì)于(A)成分和(B)成分的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1 10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.5 8質(zhì)量份。通過(guò)使(C)成分的含量為0.1質(zhì)量份以上，可以提高高溫下成型體的粘著性的抑制效果。另外，通過(guò)使(C)成分的含量為10質(zhì)量份以下，可以防止由交聯(lián)密度的增加引起的成型體的脆化和低溫下的撓性的喪失。本發(fā)明中，作為(B)成分，使用TgFOX為90°C以下、優(yōu)選為-30°C 40°C的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯或者甲基丙烯酸十四烷酯，作為(C)成分，優(yōu)選并用1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯。由此，能夠在將比較高價(jià)的(A)成分的含量降低至15 40質(zhì)量％的同時(shí)，在維持成型體在低溫下的撓性的情況下改善成型體在高溫下的粘著性。特別地，進(jìn)一步優(yōu)選使(A)成分為70 20質(zhì)量％，使作為(B)成分的甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸十三烷酯或者甲基丙烯酸十四烷酯的總量為O 80質(zhì)量％，相對(duì)于(A)成分和(B)成分的總量100質(zhì)量份使用(C)成分0.1 10質(zhì)量份。[聚合物]本發(fā)明中，為了通過(guò)本組合物的粘度調(diào)整而提高成型體的厚度精度、并且提高本組合物的操作性或者提高成型體的透明性，本組合物還可以含有聚合物。作為使用的聚合物，可以列舉例如能夠溶解于從(A)成分和(B)成分中選擇的至少I(mǎi)種中的物質(zhì)。作為聚合物的具體例子，可以列舉由從作為(A)成分的單體、作為(B)成分的單體、以及可以與(A)成分和或(B)成分共聚的單體中選擇的至少I(mǎi)種單體所得到的聚合物。作為聚合物的制造方法，可以列舉例如懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法。聚合時(shí)可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉例如正丁基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇等燒基硫醇和α甲基苯乙稀_.聚物。當(dāng)本組合物中含有聚合物時(shí)，可以使用將從(A)成分和(B)成分中選擇的至少I(mǎi)種單體部分聚合而得到的含有單體與聚合物的組合物(D)。作為為了得到組合物(D)的單體原料中的(A)成分的含量，優(yōu)選為I 60質(zhì)量％，更優(yōu)選為5 30質(zhì)量％。只要(A)成分的含量為I質(zhì)量％以上，則聚合物與(A)成分的相溶性良好，能夠得到透明性良好的成型體。另外，只要(A)成分的含量為60質(zhì)量％以下，則組合物(D)中的聚合物的交聯(lián)凝膠化被抑制而能夠使組合物(D)的流動(dòng)性良好。另外，作為為了得到組合物(D)的單體原料中的(B)成分的含量，優(yōu)選為40 99質(zhì)量％，更優(yōu)選為70 95質(zhì)量％。只要(B)成分的含量為99質(zhì)量％以下，則聚合物與(B)成分的相溶性良好，能夠得到透明性良好的成型體。另外，只要(B)成分的含量為40質(zhì)量％以上，則組合物(D)中的聚合物的交聯(lián)凝膠化被抑制而能夠使組合物(D)的流動(dòng)性良好。本發(fā)明中，作為 組合物(D)中的聚合物的含量，優(yōu)選為5 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為10 40質(zhì)量％。通過(guò)使聚合物的含量為5質(zhì)量％以上，可以使組合物(D)的粘度為合適的水平；通過(guò)使聚合物的含量為50質(zhì)量％以下，可以使聚合物的交聯(lián)凝膠化被抑制，制造透明性高的成型體。本發(fā)明中，在為了得到組合物(D)而使用的單體原料中可以含有聚合引發(fā)劑(β)。作為聚合引發(fā)劑(β)，例如可以列舉以下物質(zhì)。過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯、過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔己酯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯等有機(jī)過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑，以及2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二(2，4- 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮二(4-甲氧基_2，4- 二甲基戍臆)等。作為聚合引發(fā)劑(β )的添加量，從防止聚合物的交聯(lián)凝膠化方面，相對(duì)于為了得到組合物(D)而使用的單體成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001 5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005 I質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01 0.1質(zhì)量份。得到含有單體和聚合物的組合物(D)時(shí)，以防止聚合物的交聯(lián)凝膠化為目的，可以根據(jù)需要在單體原料中添加鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉例如正丁基硫醇、正十二烷基硫醇、正羊基硫醇等燒基硫醇以及α甲基苯乙稀_.聚物。作為鏈轉(zhuǎn)移劑的含量,相對(duì)于100質(zhì)量份單體原料,優(yōu)選為0.01 10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1 5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2 0.5質(zhì)量份。鏈轉(zhuǎn)移劑的含量為0.01質(zhì)量份以上，就可以抑制聚合物的交聯(lián)凝膠化。另外，鏈轉(zhuǎn)移劑的含量為10質(zhì)量份以下，就可以使組合物(D)的粘度為合適的水平。本發(fā)明中，為了避免含有單體和聚合物的組合物(D)的著色、自然固化，可以根據(jù)需要在單體原料中添加阻聚劑。作為阻聚劑，可以列舉例如對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚單甲醚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚以及2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚。這些阻聚劑可以單獨(dú)使用或者2種以上并用。作為含有單體和聚合物的組合物(D)的制造方法，例如可以列舉如下方法。使含有(A)成分和(B)成分的單體混合物的一部分聚合而得到漿狀組合物(D)的方法，以及，在使從(A)成分和(B)成分中選擇的至少I(mǎi)種的單體混合物(ml)的一部分聚合的漿狀物中，添加、溶解作為本組合物必需的其余單體成分的、從(A)成分和(B)成分中選擇的至少I(mǎi)種的單體混合物(m2)，從而得到漿狀組合物(D)的方法。作為組合物(D)的制造方法的具體例子，可以列舉如下方法:在具備冷卻管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)器中加入單體原料，一邊攪拌一邊開(kāi)始加熱，在達(dá)到設(shè)定溫度的時(shí)間點(diǎn)添加聚合引發(fā)劑，使反應(yīng)器內(nèi)的溫度一定而保持規(guī)定時(shí)間后，通過(guò)減壓冷卻等驟冷至室溫附近而使聚合停止。作為本組合物的粘度，優(yōu)選為100 5，OOOmPa.S。通過(guò)使本組合物的粘度為IOOmPa.s以上，在連續(xù)的片狀物上連續(xù)形成本組合物的涂膜后，通過(guò)加熱或者照射活性能量射線使形成了連續(xù)涂膜的本組合物聚合從而制造成型體時(shí)，可以獲得良好的厚度精度。另外,通過(guò)使本組合物的粘度為5，OOOmPa.s以下，本組合物的各構(gòu)成成分之間的相溶性成為合適的水平，可以制造透明性高的成型體。另外，將上述組合物(D)作為本組合物使用時(shí)，通過(guò)使本組合物的粘度 為5，OOOmPa.s以下，組合物(D)中的聚合物的交聯(lián)凝膠化被抑制，能夠制造透明性高的成型體。[聚合引發(fā)劑(α)]作為為了使本組合物聚合而形成成型體的聚合引發(fā)劑(α )，可以列舉在熱聚合或活性能量射線聚合中使用的熱聚合引發(fā)劑或者光聚合引發(fā)劑。作為熱聚合引發(fā)劑，可以列舉與上述聚合引發(fā)劑(β )相同的物質(zhì)。作為光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉以下物質(zhì)。1-羥基-環(huán)己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、甲基苯基乙醛酸酯、苯乙酮、二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-苯基-1,2-丙燒-二酮-2-鄰乙氧基擬基月虧、2-甲基[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、苯偶酰、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、2-氯噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、苯甲酰二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰二苯基氧化膦以及苯甲酰二甲氧基氧化膦。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者2種以上并用。作為聚合引發(fā)劑(α )的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份本組合物，優(yōu)選為0.005 5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01 I質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05 0.5質(zhì)量份。只要聚合引發(fā)劑(α )的含量為5質(zhì)量份以下，就可以抑制成型體的著色。另外，只要聚合引發(fā)劑(α )的含量為
0.005質(zhì)量份以上，聚合時(shí)間就為合適的聚合時(shí)間而不會(huì)過(guò)長(zhǎng)。本發(fā)明中，作為聚合引發(fā)劑(α )，可以根據(jù)需要并用熱聚合引發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明中，在丙烯酸系組合物中，可以根據(jù)需要配合脫模劑。作為脫模劑的配合量相對(duì)于100質(zhì)量份本組合物,優(yōu)選為0.005 0.5質(zhì)量份。只要脫模劑的配合量為0.005質(zhì)量份以上，就能夠使得到的成型體在從作為鑄模使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、不銹鋼板等片狀物剝離時(shí)的脫模性良好。另外，只要脫模劑的配合量為0.5質(zhì)量份以下，就可以使成型體的吸水性、表面狀態(tài)良好。作為脫模劑，可以列舉例如三井Cytec株式會(huì)社制的A-OT (商品名，二(2-乙基己基)磺化琥珀酸鈉)以及城北化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的JP-502 (商品名，磷酸二乙酯和磷酸單乙酯的55:45的混合物)。本發(fā)明中，根據(jù)目的，可以在本組合物中添加潤(rùn)滑劑、增塑劑、抗菌劑、防霉劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、上藍(lán)劑、染料、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑等各種添加劑。[成型體]成型體是使本組合物聚合而得到的物質(zhì)。作為成型體，可以列舉膜狀物或片狀物等的板狀體、纖維、多孔質(zhì)體等。作為成型體的_30°C下的儲(chǔ)能模量，優(yōu)選為2，OOOMPa以下，更優(yōu)選為1，500MPa以下。通過(guò)使成型體的_30°C下的儲(chǔ)能模量為2，OOOMPa以下，可以使成型體在低溫下的撓性良好。成型體在80°C的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為8MPa以上，更優(yōu)選為IOMPa以上。通過(guò)使成型體在80°C的儲(chǔ)能模量為SMPa以上，能夠抑制常溫下和高溫下的粘著性。本發(fā)明中，當(dāng)根據(jù)JIS K6`251、使用啞鈴形I號(hào)型的試片、在25°C下以500mm/分鐘進(jìn)行拉伸試驗(yàn)時(shí)，成型體切斷時(shí)的伸長(zhǎng)率(斷裂伸長(zhǎng)率)優(yōu)選為10%以上，更優(yōu)選為30%以上。通過(guò)使成型體的斷裂伸長(zhǎng)率為10%以上，在制造作為成型體的膜狀物時(shí)，操作中膜狀物的破裂被抑制，連續(xù)制造膜狀物時(shí)可以以卷繞在紙管、塑料芯等卷上的狀態(tài)回收。本發(fā)明中，對(duì)于切成縱橫各長(zhǎng)5cm的成型體，根據(jù)JIS K7105、用NDH2000 (日本電色工業(yè)株式會(huì)社制，商品名)測(cè)定時(shí)的霧度，優(yōu)選為1%以下，更優(yōu)選為0.5%以下。該霧度為1%以下的成型體可以作為光學(xué)部件而適當(dāng)使用。作為上述光學(xué)部件，例如可以列舉以下物質(zhì)。菲涅爾透鏡、偏光膜、偏光片保護(hù)膜、相位差膜、光擴(kuò)散膜、視野角度擴(kuò)大膜、反射膜、防反射膜、防眩膜、增亮膜、棱鏡片、微透鏡陣列、觸摸屏用導(dǎo)電膜、用于道路標(biāo)志等的反射材料、太陽(yáng)能電池用膜、手機(jī)屏幕保護(hù)膜、手機(jī)對(duì)比度提高用膜、超薄液晶顯示器、平板顯示器、等離子顯示器、柔性顯示器、手機(jī)顯示器、手機(jī)鍵盤(pán)照明、個(gè)人電腦鍵盤(pán)照明以及用于看板等的側(cè)光型導(dǎo)光板等。作為成型體的厚度，優(yōu)選為1000 μ m以下，更優(yōu)選為500 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10 500 μ m,特別優(yōu)選25 400 μ m。厚度為1000 μ m以下的成型體適合用于光學(xué)部件、特別是超薄型導(dǎo)光板用途。作為成型體的制造方法，例如可以列舉以下方法:在玻璃板、膜等2塊片狀物之間夾有墊片所得到的鑄模內(nèi)，注入本組合物而形成本組合物的涂膜后，通過(guò)從該鑄模的一側(cè)或者兩側(cè)進(jìn)行活性能量射線照射、加熱處理，使鑄模內(nèi)的本組合物聚合，將得到的成型體從鑄模剝尚。作為片狀物，可以列舉例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和不銹鋼板。從成型體的表面平滑性方面，作為PET膜，優(yōu)選表面平滑性?xún)?yōu)異的膜。作為PET膜的具體例子，可以列舉東洋紡ESTER FILM E5001 (東洋紡織株式會(huì)社制，商品名)、COSMO SHINE A4100 (東洋紡織株式會(huì)社制，商品名)以及LUMIRROR T60 (東麗株式會(huì)社制，商品名)。作為通過(guò)照射而使本組合物聚合時(shí)使用的活性能量射線，可以列舉例如可見(jiàn)光、紫外線、紅外線、X射線、α射線、β射線、電子射線和Y射線等。其中，在制造時(shí)的安全性、聚合裝置的費(fèi)用方面，優(yōu)選可見(jiàn)光和紫外線。另外，作為上述成型體的制造方法，可以列舉以下方法:使用連續(xù)的片狀物形成鑄模，在該連續(xù)片狀物上形成本組合物的連續(xù)的涂膜而制造成型體。作為連續(xù)片狀物，例如可以列舉0.01 3_厚度的片狀物。作為制造方法的具體例子，可以列舉以下方法。首先，將本組合物供應(yīng)于不銹鋼制帶而形成本組合物的連續(xù)涂膜后，將與不銹鋼制帶相同方向并且以相同速度輸送的膜層疊在上述連續(xù)涂膜的表面而形成層疊體。對(duì)得到的層疊體加熱或者照射活性能量射線，使本組合物聚合而形成成型體，隨后，在將上述膜連續(xù)地剝離的同時(shí)，使得到的成型體從不銹鋼制帶連續(xù)地剝離，從而使成型體分離。連續(xù)制造的成型體可以以卷繞在紙管、塑料芯等卷上的狀態(tài)回收。本發(fā)明的成型體作為手機(jī)鍵盤(pán)板、導(dǎo)光體特別有用。 在不損失其撓性的范圍內(nèi)，本發(fā)明的成型體可以作為在其至少一個(gè)表面上，使由以下熱塑性樹(shù)脂或者交聯(lián)樹(shù)脂等構(gòu)成的樹(shù)脂層層疊的層疊體而使用。可以列舉丙烯酸系樹(shù)月旨、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂，以及單(甲基)丙烯酸酯與分子內(nèi)具有2個(gè)以上自由基聚合性不飽和基團(tuán)的單體的共聚物等交聯(lián)樹(shù)脂等。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。這里，丙烯酸系組合物和成型體通過(guò)以下方法評(píng)價(jià)。另外，以下的說(shuō)明中，“份”表示的是“質(zhì)量份”。(I)聚合物 TgDMS在100份丙烯酸系組合物中，作為光聚合引發(fā)劑添加0.3份1-羥基-環(huán)己基苯基甲酮。準(zhǔn)備2塊縱300mm長(zhǎng)、橫300mm長(zhǎng)、厚度6mm的玻璃板，以及厚度約0.4mm的聚氯乙烯制墊片，在間隔0.4mm的2塊相對(duì)的玻璃板的周?chē)渲脡|片而形成鑄模。在形成的鑄模內(nèi)，注入在減壓下進(jìn)行脫氣處理后的上述丙烯酸系組合物。對(duì)鑄模內(nèi)的丙烯酸系組合物，用化學(xué)燈(東芝照明株式會(huì)社制，商品名:FL20SBL)以峰照度2.lmff/cm2照射60分鐘紫外線，從而使丙烯酸系組合物光聚合。之后，使鑄模冷卻至室溫，除去構(gòu)成鑄模的玻璃板和墊片，從而制造厚度為400 μ m的片狀聚合物，得到寬6mm、長(zhǎng)50mm的“試片I”。使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(商品名:EXSTAR DMS6100,日本精工電子納米科技株式會(huì)社(工^ 了 4 7 4.于J〒夕J 口 7 —(株))制)，在氮?dú)鈿夥罩?，在頻率1Hz、溫度范圍-50 150°C、升溫速度2V /分鐘的測(cè)定條件下，測(cè)定上述試片的動(dòng)態(tài)粘彈性，將表示得到的溫度-tan δ曲線的極大值的溫度作為聚合物TgDMS。(2) (B)成分 TgFOX(B)成分的聚合物的TgFOX ((B)成分TgFOX)用《聚合物手冊(cè)(Polymer Handbook)1999年版》(約翰威立國(guó)際出版公司)中記載的構(gòu)成(B)成分的單體成分的均聚物的玻璃化溫度，并通過(guò)下述Fox公式算出。
[數(shù)2]數(shù)學(xué)式(I)1/Tg F0X=ffl/Tg F0Xl+W2/Tg F0X2+...+ffi/Tg FOXi上述數(shù)學(xué)式中，i是構(gòu)成單(甲基)丙烯酸酯(B)的單體的數(shù)量，Wl、W2、……以及Wi是單(甲基)丙烯酸酯(B)中各單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，TgFOXl、TgF0X2、……以及TgFOXi是各單體的均聚物的玻璃化溫度(K )。(3)儲(chǔ)能模量使用與上述TgDMS測(cè)定時(shí)同樣的“試片1”，在同樣的條件下操作而測(cè)定儲(chǔ)能模量。(4)粘著性在玻璃板上，粘貼切成縱橫各長(zhǎng)4cm的PET膜(厚度50 μ m, Ra=0.21 μ m)(東麗株式會(huì)社制，商品名:LUMIRR0R E6SR)。將平均厚度約400 μ m的成型體切成縱橫各長(zhǎng)4cm，將該成型體置于上述PET膜上 ，將得到的層疊體作為“試片2”。將上述試片2以在室溫(23°C)靜置I小時(shí)后的狀態(tài)，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)目測(cè)評(píng)價(jià)成型體與PET膜的粘著性，作為室溫下的粘著性。另外，將與上述同樣地操作而得到的其他試片2在干燥器中靜置24小時(shí)后，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)目測(cè)評(píng)價(jià)成型體與PET膜的粘著性，作為85 °C下的粘著性。A:未見(jiàn)任何成型體與PET膜的粘附。B:在成型體與PET膜接觸的面積小于一半的部分可見(jiàn)粘附。C:在成型體與PET膜接觸的面積一半以上的部分可見(jiàn)粘附。(5)斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)JIS K6251，用超級(jí)啞鈴刀(Dumbbell株式會(huì)社制，SDK-100D (商品名))制成5片啞鈴形I號(hào)型的成型體的“試片3”。對(duì)于得到的試片3，使用TENSILON (Orientec株式會(huì)社制，商品名)，在室溫25°C以及拉伸速度500mm/分鐘下進(jìn)行5次拉伸試驗(yàn)，將得到的值的平均值作為斷裂伸長(zhǎng)率。(6)總光線透過(guò)率將切成縱橫各長(zhǎng)5cm的平均厚度約400 μ m的成型體根據(jù)JIS K7361-1，用NDH2000(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制，商品名)測(cè)定總光線透過(guò)率。(7)霧度將切成縱橫各長(zhǎng)5cm的平均厚度約400 μ m的成型體根據(jù)JIS K7105,用NDH2000(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制，商品名)測(cè)定霧度。(8)黃度指數(shù)(YI value)將切成縱橫各長(zhǎng)5cm的平均厚度約400 μ m的成型體根據(jù)JIS K7105，用分光式色差計(jì)SE-2000 (日本電色工業(yè)株式會(huì)社制，商品名)測(cè)定黃度指數(shù)。[實(shí)施例1]將80份作為長(zhǎng)鏈二(甲基)丙烯酸酯(A)的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制，(X)的Mn=650，商品名:丙烯酸酯PB0M)、20份作為單(甲基)丙烯酸酯(B)的甲基丙烯酸甲酯(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制，TgFOX:105°C，商品名:丙烯酸酯M)、0.3份作為聚合引發(fā)劑(α )的1-羥基-環(huán)己基苯基甲酮、以及0.05份(500ppm)作為脫模劑的二(2-乙基己基)磺化琥珀酸鈉混合而得到丙烯酸系組合物。
另一方面,準(zhǔn)備2塊縱長(zhǎng)300mm、橫長(zhǎng)300mm、厚度6mm的玻璃板，以及厚度約0.4mm的聚氯乙烯制墊片。在間隔0.4_的2塊相對(duì)的玻璃板的周?chē)渲脡|片而形成鑄模。在形成的鑄模內(nèi)，注入在減壓下進(jìn)行了脫氣處理的上述丙烯酸系組合物。對(duì)鑄模內(nèi)的丙烯酸系組合物，用化學(xué)燈(東芝照明株式會(huì)社制，商品名:FL20SBL)以峰照度2.lmff/cm2照射60分鐘紫外線，從而使丙烯酸系組合物光聚合。之后，使鑄模冷卻至室溫，除去構(gòu)成鑄模的玻璃板和墊片，制造平均厚度約400 μ m的成型體。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I。[實(shí)施例2 14以及比較例I]除了使丙烯酸系組合物為表I或表2所示的組成以外，與實(shí)施例1同樣地操作而得到平均厚度約400 μ m的成型體。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I或表2。這里，在實(shí)施例6 14中，使用含有短鏈二(甲基)丙烯酸酯(C)的丙烯酸系組合物。其中，表I或表2中(A)成分、(B)成分和(C)成分的縮寫(xiě)是表3·中所示的化合物。[實(shí)施例15]本實(shí)施例是使用含有單體和聚合物的組合物作為丙烯酸系組合物的實(shí)施例。在具備冷卻管、溫度計(jì)以及攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，加入7份丙烯酸酯PB0M、91份甲基丙烯酸正丁酯、以及0.3份作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正辛基硫醇(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)，一邊攪拌一邊開(kāi)始加熱。在反應(yīng)器內(nèi)溫度達(dá)到90°C的時(shí)間點(diǎn)，在反應(yīng)器內(nèi)添加在2份甲基丙烯酸正丁酯中溶解有0.08份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二(2，4- 二甲基戊腈)(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制，商品名:V-65)的溶液。加入聚合引發(fā)劑后隨即停止加熱，保持60分鐘。之后，用大量冰水使反應(yīng)器內(nèi)驟冷至室溫，得到單體的一部分聚合的、含有單體和聚合物的組合物(聚合率25%)。在75.27份得到的組合物(聚合物溶液)中溶解24.73份丙烯酸酯ΡΒ0Μ，進(jìn)一步溶解5份1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，得到組合物(D-1)(粘度350mPa.S)。在105份該組合物(D-1)中，添加0.3份作為聚合引發(fā)劑(β )的1_羥基-環(huán)己基苯基甲酮以及0.05份(500ppm)作為脫模劑的二(2-乙基己基)磺化琥珀酸鈉，得到含有聚合物的丙烯酸系組合物。上述丙烯酸系組合物的含有聚合物的原料的所有單體成分的組成為:含有30份丙烯酸酯PB0M、70份甲基丙烯酸正丁酯以及5份1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯。除了使用上述丙烯酸系組合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作而得到平均厚度約400 μ m的成型體。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。[實(shí)施例16]使用在64.52份含有單體和聚合物的組合物(聚合率25%)中，溶解有35.48份丙烯酸酯PBOM和5份1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯的組合物(D-2)(粘度400mPa-s),除此以夕卜，與實(shí)施例15同樣地操作而得到平均厚度約400 μ m的成型體。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。上述丙烯酸系組合物的含有聚合物的原料的所有單體成分的組成為:含有40份丙烯酸酯ΡΒ0Μ、60份甲基丙烯酸正丁酯以及5份1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種丙烯酸系組合物， 其為含有下述式(I)表示的長(zhǎng)鏈二(甲基)丙烯酸酯(A)與單(甲基)丙烯酸酯(B)的丙烯酸系組合物，該丙烯酸系組合物的聚合物的以下述方法測(cè)定的玻璃化溫度TgDMS為40°C以下，CH2=CR1-COO- (X) -OCO-CR1=CH2 (I) 所述式中，(X)為含有從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)的重復(fù)單元且數(shù)均分子量Mn為500以上的二價(jià)基團(tuán)，R1為H或CH3, 玻璃化溫度TgDMS的測(cè)定方法如下: 在100質(zhì)量份所述丙烯酸系組合物中，添加0.3質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基-環(huán)己基苯基甲酮并在減壓下進(jìn)行脫氣處理；在由間隔為0.4mm的兩塊相對(duì)的玻璃板和墊片形成的鑄模中，注入所述丙烯酸系組合物；對(duì)鑄模內(nèi)的丙烯酸系組合物用化學(xué)燈以峰照度為2.lmff/cm2照射60分鐘紫外線，從而使丙烯酸系組合物光聚合；從這樣得到的片狀物獲得厚度400 μ m、寬度6mm、長(zhǎng)度50mm的試片；使用日本精工電子納米科技株式會(huì)社制商品名EXSTAR DMS6100的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置，在氮?dú)鈿夥罩?，在頻率1Hz、溫度范圍-50 150°C、升溫速度2V /分鐘的測(cè)定條件下，測(cè)定所述試片的動(dòng)態(tài)粘彈性；表示其結(jié)果所得到的溫度-tan δ曲線的極大值的溫度即 為T(mén)gDMS。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸系組合物，其中， 所述單(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物的以下述方法算出的玻璃化溫度TgFOX為90°C以下， 玻璃化溫度TgFOX的算出方法如下: 所述單(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物的玻璃化溫度TgFOX是用約翰威立國(guó)際出版公司的《聚合物手冊(cè)1999年版》中記載的各單體的均聚物的玻璃化溫度，并通過(guò)下述Fox公式算出的， 數(shù)學(xué)式(I)1/Tg F0X=ffl/Tg F0Xl+W2/Tg F0X2+...+ffi/Tg FOXi 所述數(shù)學(xué)式中，i是構(gòu)成單(甲基)丙烯酸酯(B)的單體的數(shù)量，W1、W2、……以及Wi是單(甲基)丙烯酸酯(B)中各單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，TgFOXl、TgF0X2、……以及TgFOXi是各單體的均聚物的單位為K的玻璃化溫度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸系組合物，其中， 進(jìn)一步含有由下述式(2)表示的短鏈二(甲基)丙烯酸酯(C)，CH2=CR2-COO- (X，) -OCO-CR2=CH2 (2) 所述式中，(X’)為從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)，或者含有其重復(fù)單元且數(shù)均分子量小于500的二價(jià)基團(tuán)，R2為H或 CH3。
4.一種成型體， 其為使含有下述式(I)表示的長(zhǎng)鏈二(甲基)丙烯酸酯(A)與單(甲基)丙烯酸酯(B)的丙烯酸系組合物聚合而得到的成型體，通過(guò)下述方法測(cè)定的玻璃化溫度TgDMS為40°C以下，CH2=CR1-COO- (X) -OCO-CR1=CH2 (I) 所述式中，(X)為含有從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)的重復(fù)單元且數(shù)均分子量Mn為500以上的二價(jià)基團(tuán)，R1為H或CH3, 玻璃化溫度TgDMS的測(cè)定方法如下: 從所述成型體獲得厚度400 μ m、寬度6mm、長(zhǎng)度50mm的試片；使用日本精工電子納米科技株式會(huì)社制商品名EXSTAR DMS6100的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置，在氮?dú)鈿夥罩?，在頻率1Hz、溫度范圍-50 150°C、升溫速度2V /分鐘的測(cè)定條件下，測(cè)定所述試片的動(dòng)態(tài)粘彈性；表示其結(jié)果所得到的溫度-tan δ曲線的極大值的溫度即為T(mén)gDMS。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的成型體，其中， 所述單(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物的以下述方法算出的玻璃化溫度TgFOX為90°C以下， 玻璃化溫度TgFOX的算出方法如下: 所述單(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物的玻璃化溫度TgFOX是用約翰威立國(guó)際出版公司的《聚合物手冊(cè)1999年版》中記載的各單體的均聚物的玻璃化溫度，并通過(guò)下述Fox公式算出的， 數(shù)學(xué)式(I)1/Tg F0X=ffl/Tg F0Xl+W2/Tg F0X2+...+ffi/Tg FOXi 所述數(shù)學(xué)式中，i是構(gòu)成單(甲基)丙烯酸酯(B)的單體的數(shù)量，W1、W2、……以及Wi是單(甲基)丙烯酸酯(B)中各單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，TgFOXl、TgF0X2、……以及TgFOXi是各單體的均聚物的單位為K的玻璃化溫度。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的成型體，其中， 所述丙烯酸系組合物進(jìn)一步含有由下述式(2)表示的短鏈二(甲基)丙烯酸酯(C)，CH2=CR2-COO- (X，) -OCO-CR2=CH2 (2) 所述式中，(X’)為從亞烷基二醇、酯二醇以及碳酸酯二醇中選擇的至少I(mǎi)種二醇中去掉2個(gè)OH基的二價(jià)基團(tuán)，或者含有其重復(fù)單元且數(shù)均分子量小于500的二價(jià)基團(tuán)，R2為H或 CH3。
7.根據(jù)權(quán)利要求4 6中任一項(xiàng)所述的成型體，其在_30°C的儲(chǔ)能模量為2，OOOMPa以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求4 6中任一項(xiàng)所述的成型體，其在80°C的儲(chǔ)能模量為8MPa以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的成型體，其在80°C的儲(chǔ)能模量為8MPa以上。
10.由權(quán)利要求4 6中任一項(xiàng)所述的成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板。
11.由權(quán)利要求7所述的成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板。
12.由權(quán)利要求8所述的成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板。
13.由權(quán)利要求9所述的成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板。
14.由權(quán)利要求4 6中任一項(xiàng)所述的成型體得到的導(dǎo)光體。
15.由權(quán)利要求7所述的成型體得到的導(dǎo)光體。
16.由權(quán)利要求8所述的成型體得到的導(dǎo)光體。
17.由權(quán)利要求9所述的成型體得到的導(dǎo)光體。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠獲得在低溫下的撓性?xún)?yōu)異并且在室溫下的粘著性被抑制的成型體的丙烯酸系組合物、其成型體以及由其成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板和導(dǎo)光體。所述丙烯酸系組合物為含有特定的長(zhǎng)鏈二(甲基)丙烯酸酯(A)與單(甲基)丙烯酸酯(B)的丙烯酸系組合物，丙烯酸系組合物的聚合物的玻璃化溫度(TgDMS)為40℃以下。使該丙烯酸系組合物聚合而得到的成型體，以及從成型體得到的手機(jī)鍵盤(pán)板和導(dǎo)光體。
文檔編號(hào)C08J5/00GK103189405SQ201180052580
公開(kāi)日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月31日
發(fā)明者藤山恒佑, 松本晃和, 鍋島泰彥 申請(qǐng)人:三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社