專利名稱：調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過在壓縮性流體中，使開環(huán)聚合性單體非均相聚合制備的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
在超臨界二氧化碳中使單體非均相聚合(例如乳液聚合、分散聚合和懸浮聚合) 以制備微粒聚合物的方法是已知的。超臨界二氧化碳中的非均相聚合由于與水或有機溶劑中的非均相聚合相比具有以下優(yōu)勢而用于由各種單體制備微粒聚合物(1)可簡化聚合后的溶劑除去和干燥工藝；(2)無需處理廢溶劑；(3)無需使用有毒的有機溶劑；(4)殘留的未反應(yīng)單體組分和有害材料可通過洗滌除去；和(5)用過的二氧化碳可回收并重新使用。所述微粒聚合物用于多種應(yīng)用，例如電子照相顯影劑、印刷用油墨、建筑用涂料和化妝品。日本公開未審申請No. 2009-167409公開了一種在包含全氟烷基的表面活性劑的存在下，由能自由基聚合的單體合成著色微粒聚合物的方法。然而，該方法中使用的氟化合物表面活性劑非常昂貴，并具有安全問題。進一步地，無法獲得分子量分布小(Mw/Mn=約 2或更小)的微粒聚合物。日本公開未審申請No. 2009-132878公開了一種使用具有有機硅氧烷骨架的高分子自由基聚合引發(fā)劑，在無需根據(jù)單體獨立制備表面活性劑的情況下，同時一鍋合成高分子表面活性劑和獲得微粒聚合物的方法。然而，同樣無法獲得分子量分布(Mw/Mn)為2或更小的微粒聚合物。其沒有公開開環(huán)聚合性單體。因此，在壓縮性流體中，使用開環(huán)聚合性單體制備分子量分布小的微粒聚合物的方法是未知的。作為調(diào)色劑中使用的粘結(jié)樹脂，使用來自石油的熱塑性樹脂如苯乙烯丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂。然而，近年來，基于環(huán)境考慮，使用廢棄時對環(huán)境具有較小影響，并由來自生物質(zhì)的可再生資源形成的可生物降解樹脂作為調(diào)色劑粘結(jié)樹脂的方法，已經(jīng)引起關(guān)注，并公開了多種方法。作為所述方法之一，日本公開未審申請No. 04-179967和No. 2008-262179公開了一種使用可生物降解的微生物制脂肪族聚酯作為粘結(jié)樹脂的方法。然而，當使用所述聚酯作為調(diào)色劑用樹脂時，調(diào)色劑具有高軟化點和高定影溫度，從而在節(jié)能方面是不適宜的。作為降低定影溫度的方法，日本專利No. 2597452公開了一種向可生物降解樹脂中添加大量植物蠟以降低軟化點的方法。調(diào)色劑的軟化點可降低，但所述蠟使調(diào)色劑凝集，且調(diào)色劑的生產(chǎn)率劣化，其流動性也劣化，導致其在顯像機中的供給能力劣化。為獲得低溫定影性和定影穩(wěn)定性，日本公開未審申請No. 2006-091278和 No. 2006-285150公開了一種使用包含兩種彼此具有不同軟化點的樹脂和可生物降解樹脂的粘結(jié)樹脂的方法。在該方法中，具有較低軟化點的樹脂在使具有較高軟化點的樹脂與可生物降解樹脂相結(jié)合中起到部分作用，和可生物降解樹脂均勻分散于粘結(jié)樹脂中。然而，當可生物降解樹脂的含量高時，其分散不良，引起因帶電性不均勻?qū)е碌娘@影性劣化和耐久性劣化。因此，所述粘結(jié)樹脂包含20重量％的非常少量的可生物降解樹脂。進一步地，盡管未具體說明，但可生物降解樹脂由于吸濕而導致熱變形溫度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低下。從而，在熱和潮濕條件下運輸和儲存時，存在顆粒凝集或圖像粘著的缺陷，這是無法使用的。如上所述，可生物降解樹脂存在太多問題，無法作為調(diào)色劑中粘結(jié)樹脂的主要組分，需要在合成和性質(zhì)方面進一步改進，以同時具有耐熱和耐濕性以及低溫定影性。由于這些原因，對于具有小的分子量分布、低溫定影性、耐熱和耐濕性以及環(huán)境穩(wěn)定性的調(diào)色劑存在需求。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有小的分子量分布、低溫定影性、耐熱和耐濕性以及環(huán)境穩(wěn)定性的調(diào)色劑。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種即使在其粘結(jié)樹脂中包含可生物降解樹脂作為主要組分時，仍然具有相同性質(zhì)的調(diào)色劑。本發(fā)明的這些和其它目的通過如下制備的調(diào)色劑的發(fā)現(xiàn)已單獨地或共同地得以滿足在壓縮性流體中，在表面活性劑和著色劑的存在下，用催化劑使開環(huán)聚合性單體聚合的同時造粒。本發(fā)明的這些和其它目的、特征和優(yōu)點將在結(jié)合附圖考慮以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方案的描述時變得顯而易見。


圖1是解釋本發(fā)明中壓縮性流體的相圖；圖2是解釋根據(jù)壓縮性流體種類的區(qū)域的圖；圖3是展示實施例中使用的成像設(shè)備(復印機)主要構(gòu)造的示意圖。
具體實施例方式本發(fā)明提供一種具有小的分子量分布、低溫定影性、耐熱和耐濕性以及環(huán)境穩(wěn)定性的調(diào)色劑。更具體地，本發(fā)明涉及一種如下制備的調(diào)色劑在壓縮性流體中，在表面活性劑和著色劑的存在下，用催化劑使開環(huán)聚合性單體聚合的同時造粒。本發(fā)明在壓縮性流體中同時使開環(huán)聚合性單體聚合和使得到的聚合物造粒。這是首次在壓縮性流體中使用開環(huán)聚合性單體使聚合物造粒。(壓縮性流體)本發(fā)明中的壓縮性流體是指材料存在于圖1相圖中，圖2的區(qū)域⑴、⑵和(3) 中的任一區(qū)域中的狀態(tài)。在所述區(qū)域中，材料具有非常高的密度，并已知表現(xiàn)出不同于常溫常壓下的行為。 當材料存在于區(qū)域(1)中時，其為超臨界流體。所述超臨界流體在超過氣體和液體可共存的極限(臨界點)的溫度和壓力下，作為非冷凝性高密度流體存在，即使壓縮時也不冷凝， 并處于超臨界溫度或更高和超臨界壓力或更高的狀態(tài)下。當材料存在于區(qū)域O)中時，其為液體。在本發(fā)明中，其是通過壓縮常溫(25°C )和常壓(1個大氣壓)下為氣體的材料而得到的液化氣體。當材料存在于區(qū)域(3)中時，其是氣體。在本發(fā)明中，其是具有不低于 l/2Pc壓力的高壓氣體?？捎糜趬嚎s性流體的材料的具體例子包括一氧化碳、二氧化碳、一氧化二氮、氮、 甲烷、乙烷、丙烷、2，3_ 二甲基丁烷、乙烯等。這些可單獨或組合使用。特別地，優(yōu)選使用具有約7. 4MPa臨界壓力和約31°C臨界溫度的二氧化碳，因為其易于變成超臨界狀態(tài)、不可燃且易于處理。基于反應(yīng)效率考慮，當壓縮性流體是二氧化碳時，反應(yīng)溫度優(yōu)選不小于25°C。 優(yōu)選的是壓力越高，表面活性劑的溶解度越大。(開環(huán)聚合性單體)對本發(fā)明中開環(huán)聚合性單體沒有特別限定，只要其在其環(huán)中具有酯鍵，并包括環(huán)狀酯、環(huán)狀碳酸酯等?？墒褂靡阎沫h(huán)狀酯，并且優(yōu)選使用通過脫水縮合下式(A)化合物的L體或D體
得到的環(huán)狀二聚體
權(quán)利要求
1.通過包括以下的方法制備的調(diào)色劑在壓縮性流體中，在表面活性劑和著色劑的存在下，用催化劑使開環(huán)聚合性單體聚合的同時造粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述催化劑是有機催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的調(diào)色劑，其中所述有機催化劑是具有堿性的親核氮化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的調(diào)色劑，其中所述有機催化劑是具有氮原子的環(huán)狀化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的調(diào)色劑，其中所述有機催化劑選自以下環(huán)狀胺、環(huán)狀二胺、 具有脒骨架的環(huán)狀二胺化合物、具有胍骨架的環(huán)狀三胺化合物、包含氮原子的雜環(huán)芳香族有機化合物和N-雜環(huán)碳烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的調(diào)色劑，其中所述有機催化劑選自以下1，4_二氮雜雙環(huán)-[2. 2. 2]辛烷、1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5.4.0] -j^一碳_7_烯、1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0] 癸-5-烯、二苯胍、N，N- 二甲基-4-氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶和1，3- 二叔丁基咪唑-2-叉。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述著色劑是顏料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述開環(huán)聚合性單體是L-或D-丙交酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述表面活性劑與壓縮性流體和開環(huán)聚合性單體具有親合性。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述表面活性劑具有全氟烷基、聚二甲基硅氧烷基或聚丙烯酸酯基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中壓縮性流體由二氧化碳形成。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比 Mw/Mn不大于1. 5。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)色劑，該調(diào)色劑通過包括以下的方法制備在壓縮性流體中，在表面活性劑和著色劑的存在下，用催化劑使開環(huán)聚合性單體聚合的同時造粒。
文檔編號C08G63/87GK102466994SQ201110369209
公開日2012年5月23日 申請日期2011年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月18日
發(fā)明者山內(nèi)祥敬, 根本太一, 田中千秋 申請人:株式會社理光