專利名稱：調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于利用電子照相法、靜電記錄法、磁記錄法或調(diào)色劑噴射記錄法的 記錄方法的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
通常已知多種方法作為用于電子照相法的方法。一般地，打印件或者復(fù)印件通過(guò) 以下獲得通過(guò)利用光導(dǎo)電性材料和通過(guò)各種手段在靜電充電圖像承載構(gòu)件(下文中也稱 作“感光構(gòu)件”)上形成靜電潛像，接下來(lái)通過(guò)利用調(diào)色劑使?jié)撓耧@影從而形成作為可視圖 像的調(diào)色劑圖像，必要時(shí)進(jìn)一步將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)如紙，接著通過(guò)熱和/或壓 力的作用將調(diào)色劑圖像定影至記錄介質(zhì)上。用于該圖像形成的設(shè)備包括復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等。這些打印機(jī)或者復(fù)印機(jī)已經(jīng)從模擬式機(jī)器變?yōu)閿?shù)字式機(jī)器，并且其強(qiáng)烈地尋求具 有良好的潛像再現(xiàn)性和高分辨率并且同時(shí)在其使用中尋求高速化和降低能量消耗。在此， 例如關(guān)注打印機(jī)。在定影步驟中能量消耗的比例與總的能量消耗相比是相當(dāng)大的，因此能 量消耗隨著定影溫度的升高而增加。高的定影溫度還會(huì)導(dǎo)致如在定影后打印圖像的紙張卷 曲(curl)的問(wèn)題。因此，存在對(duì)于使得定影溫度降低的極大期望。同時(shí)，在打印機(jī)和復(fù)印機(jī)中還存在對(duì)于按需性能的極大期望，并且近年來(lái)已經(jīng)提 出所謂的膜定影組件和磁誘導(dǎo)型定影組件。這些定影組件具有非常良好的按需性能。然而， 情況是與常規(guī)的熱輥型定影組件相比，難以施加壓力從而使定影進(jìn)行具有更大的困難。此外，打印機(jī)需要處理各種記錄材料，因此存在對(duì)于在寬的溫度區(qū)域內(nèi)具有良好 定影性能的調(diào)色劑的極大期望。此外，另一方面使得尋求降低能量消耗的打印機(jī)或者復(fù)印 機(jī)更加高速，其中也要求改進(jìn)調(diào)色劑的運(yùn)行穩(wěn)定性。為了處理上述問(wèn)題，已經(jīng)對(duì)如何使調(diào)色劑在低溫下定影化進(jìn)行許多研究，并且報(bào) 道了多官能酯蠟的使用能夠改進(jìn)低溫定影性能(參見(jiàn)日本專利特開(kāi)申請(qǐng)2000-19768和 2006-98745 以及 W098/20396)。還提出了利用在苯乙烯單體中具有特定溶解度和特定分子量的多官能酯蠟的調(diào) 色劑，并且報(bào)道了該調(diào)色劑具有優(yōu)異的低溫定影性能并且可以獲得具有高分辨率的圖像 (參見(jiàn)W001/001200和日本專利特開(kāi)申請(qǐng)2001-147550)。此外報(bào)道了組合使用兩種蠟?zāi)軌蚋倪M(jìn)低溫定影性能(參見(jiàn)日本專利特開(kāi)申請(qǐng) H11-218960,2002-72540 和 2002-72546)。然而，即使使用這樣的調(diào)色劑，在實(shí)現(xiàn)按需性能和低溫定影性能二者方面仍未獲 得成功，并且不足以適應(yīng)高速處理。此外，在長(zhǎng)期使用期間圖像穩(wěn)定性方面還存在更進(jìn)一步 改進(jìn)的空間。

發(fā)明內(nèi)容
考慮到背景技術(shù)具有的上述問(wèn)題作出本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的是提供如下的調(diào)色劑其具有優(yōu)異的低溫定影性能并且即使在長(zhǎng)期使用期間也能夠享有高圖像濃度而不 導(dǎo)致任何起霧。本發(fā)明提供具有至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂、著色劑、酯類化合物和低熔點(diǎn)材料的調(diào)色 劑顆粒的調(diào)色劑；所述酯類化合物是二季戊四醇與具有18個(gè)以上至25個(gè)以下碳原子的羧酸的酯； 和當(dāng)所述酯類化合物的熔點(diǎn)由Tm(A) (°C )表示并且所述低熔點(diǎn)材料的熔點(diǎn)由Tm(B) (°C )表示時(shí)，所述調(diào)色劑滿足以下關(guān)系Tm(B)≤ Tm α)+5。根據(jù)本發(fā)明，所述調(diào)色劑可以具有優(yōu)良的低溫定影性能并且即使在長(zhǎng)期使用期間 也能夠享有高圖像濃度而不導(dǎo)致任何起霧。


圖1是示出其中有利地使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備的實(shí)例的截面圖。
具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明人所作研究的結(jié)果，證明組合使用二季戊四醇與具有18個(gè)以上至25 個(gè)以下碳原子的羧酸的酯類化合物和低熔點(diǎn)材料并且控制這兩者的熔點(diǎn)能夠使得調(diào)色劑 具有優(yōu)異的按需定影性能，具有非常良好的低溫定影性能并且即使在長(zhǎng)期使用期間也享有 高圖像濃度而不導(dǎo)致任何起霧。由此，他們已經(jīng)完成本發(fā)明。首先，關(guān)于在本發(fā)明中使用的酯類化合物，構(gòu)成酯類化合物的組分是二季戊四醇 和非常大的具有18個(gè)以上至25個(gè)以下碳原子的長(zhǎng)鏈羧酸。因此，即使酯類化合物已經(jīng)借 助在定影時(shí)施加的熱而熔融，其也可能難以浸入粘結(jié)劑樹(shù)脂中，因此，如果單獨(dú)使用該酯類 化合物，其不能帶來(lái)任何充分的增塑效果而使得可以實(shí)現(xiàn)任何良好的定影性能。然而，可組合使用滿足關(guān)系Tm(B)≤Tm00+5的該酯類化合物和低熔點(diǎn)材料，其中所 述酯類化合物的熔點(diǎn)由Tm00 (°C )表示并且低熔點(diǎn)材料的熔點(diǎn)由Tm(B) (°C )表示。在此情況 下，可以極大改進(jìn)該調(diào)色劑的低溫定影性能。至于其原因，本發(fā)明人認(rèn)為其解釋如下。如上所述，即使在本發(fā)明中使用的酯類化合物已經(jīng)借助在定影時(shí)施加的熱而熔 融，其也可能難以浸入粘結(jié)劑樹(shù)脂中。然而，由于其即使已經(jīng)熔融也不浸入粘結(jié)劑樹(shù)脂中， 所以認(rèn)為調(diào)色劑顆粒在其內(nèi)部處于接近于液芯結(jié)構(gòu)(如此構(gòu)造以致在芯中為液態(tài))的狀 態(tài)。在此情況下，盡管酯類化合物不浸出調(diào)色劑顆粒，仍認(rèn)為調(diào)色劑顆粒處于通過(guò)在定影時(shí) 從外部作用的壓力而容易變形的狀態(tài)。此外，認(rèn)為在本發(fā)明中的體積很大的酯類化合物當(dāng)其熔融時(shí)與其它化合物相比體 積開(kāi)始更多地增加。因此，正如所認(rèn)為的，從調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部作用的任何壓力增加，使所 述酯類化合物與調(diào)色劑顆粒一樣處于容易地變形的狀態(tài)。在本發(fā)明中，必須使用滿足關(guān)系Tm(B)≤Tm00+5的低熔點(diǎn)材料(稱作蠟)。組合使 用該低熔點(diǎn)材料和酯類化合物能夠首次實(shí)現(xiàn)非常良好的低溫定影性能。這是因?yàn)轷ヮ惢衔锞哂信c低熔點(diǎn)材料的熔點(diǎn)接近的熔點(diǎn)(或者低熔點(diǎn)材料具 有比前者更低的熔點(diǎn))。因此，結(jié)果是酯類化合物在酯類化合物和低熔點(diǎn)材料基本上同時(shí)熔融或者低熔點(diǎn)材料已經(jīng)熔融時(shí)熔融，因此可以實(shí)現(xiàn)酯類化合物擠出低熔點(diǎn)材料的良好的脫 模性。此外，正如所認(rèn)為的，由于酯類化合物難以浸入粘結(jié)劑樹(shù)脂中，調(diào)色劑顆粒變得處于 接近液芯結(jié)構(gòu)狀態(tài)，因此調(diào)色劑顆?？梢越柚诙ㄓ皶r(shí)從外部作用的壓力而變形，從而確 保對(duì)記錄介質(zhì)的良好的固著。此處，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，優(yōu)選將酯類化合物和低熔點(diǎn)材料 內(nèi)包在粘結(jié)劑樹(shù)脂中，從而具有其中粘結(jié)劑樹(shù)脂形成海并且酯類化合物和低熔點(diǎn)材料形成 島的海島結(jié)構(gòu)。因此，本發(fā)明人認(rèn)為由良好的脫模性和對(duì)于記錄介質(zhì)的良好的固著性 (anchoring)所帶來(lái)的效果能夠?qū)崿F(xiàn)非常良好的低溫定影性能。在本發(fā)明中的酯類化合物還具有比任何其它結(jié)晶性高分子更高的結(jié)晶度和更迅 速的熔融性能，因此高度適用于甚至具有高處理速度的打印機(jī)或者復(fù)印機(jī)，并且還有利地 用于按需定影組件。由于該原因，重要的是本發(fā)明的調(diào)色劑含有低熔點(diǎn)材料和特定的二季戊四醇的酯 類化合物，并且重要的是當(dāng)酯類化合物的熔點(diǎn)由Tm00 (°C )表示并且低熔點(diǎn)材料的熔點(diǎn)由 Tm(B) (V )表示時(shí)，調(diào)色劑滿足關(guān)系Tm(B)彡Tm00+5。另一方面，如果本發(fā)明的酯類化合物是單酯或者丙三醇或赤蘚醇的具有少量官能 團(tuán)的酯類化合物，或者本發(fā)明的酯類化合物利用具有17個(gè)以下碳原子的羧酸，則該化合物 傾向于開(kāi)始浸入樹(shù)脂中使得難以獲得上述效果，導(dǎo)致不良的定影性能。此外，任何高分子材料如三季戊四醇或者丙三醇的脫水縮合產(chǎn)物的使用使得酯類 化合物傾向于采取各種結(jié)晶狀態(tài)并且因此具有不良的迅速熔融性能，導(dǎo)致降低定影性能。此外，二季戊四醇與具有沈個(gè)以上碳原子的羧酸的任何化合物可能具有過(guò)高的 熔點(diǎn)而不能容易實(shí)現(xiàn)良好的定影性能。再進(jìn)一步，此類化合物可能不可避免地變得不良地 分散在調(diào)色劑顆粒中從而嚴(yán)重導(dǎo)致例如起霧。接著，如果低熔點(diǎn)材料具有比酯類化合物的熔點(diǎn)高大于5°C的熔點(diǎn)，可能難以獲得 歸因于酯類化合物的擠出效果從而不能實(shí)現(xiàn)任何良好的定影性能。低熔點(diǎn)材料可更優(yōu)選具 有不高于酯類化合物熔點(diǎn)的熔點(diǎn)(Tm(B) ( Tm00)。用于本發(fā)明的酯類化合物還可優(yōu)選具有2. 5%以下、更優(yōu)選2. 0%以下的在苯乙 烯-丙烯酸類樹(shù)脂中的溶解度S (A)。優(yōu)選用于本發(fā)明的酯類化合物具有在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂中的溶解度S(A)為 2. 5%以下，這是因?yàn)轷ヮ惢衔锟赡芨y以浸入樹(shù)脂中從而使得更加改進(jìn)調(diào)色劑的定影 性能。用于本發(fā)明的酯類化合物在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂中的溶解度S(A)可以通過(guò)控 制要使用的羧酸的碳原子的數(shù)目和酯鍵的數(shù)目來(lái)控制。用于本發(fā)明的酯類化合物可以具有小于5.0質(zhì)量％的在40°C下在苯乙烯單體中 的溶解度。因?yàn)轱@著獲得上述效果，所以這是更優(yōu)選的。正如所認(rèn)為的，當(dāng)通過(guò)在生產(chǎn)本 調(diào)色劑中有利的懸浮聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑時(shí)，當(dāng)其具有在該種單體中的溶解度為小于5. 0質(zhì) 量％時(shí)，酯類化合物在聚合期間容易析出，并且這使得在調(diào)色劑顆粒中易于形成芯。在本發(fā) 明中，正如所認(rèn)為的，酯類化合物具有如上所述的功能，并且當(dāng)在調(diào)色劑顆粒中形成結(jié)實(shí)的 芯時(shí)能夠更有效，并且可以實(shí)現(xiàn)良好的定影性能。因此，酯類化合物優(yōu)選具有小于5. 0質(zhì) 量％的在40°C下在苯乙烯單體中的溶解度。
作為用于本發(fā)明的低熔點(diǎn)材料，可以使用任何已知的蠟，只要其是滿足在此規(guī)定 的要求的低熔點(diǎn)材料即可。特別地，優(yōu)選低熔點(diǎn)材料在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂中的溶解度 S(B)為5. 5%以上至20. 0%以下并且S(A) < S(B)。關(guān)于其原因，如上所述的低熔點(diǎn)材料可以通過(guò)借助酯類化合物擠出(pushed out) 而帶來(lái)良好的定影性能。然而，當(dāng)?shù)腿埸c(diǎn)材料在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂中的溶解度S(B)為 5. 5%以上時(shí)，當(dāng)擠出時(shí)其即刻增塑調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂從而實(shí)現(xiàn)更好的定影。還優(yōu)選低熔 點(diǎn)材料在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂中的溶解度S (B)為20. 0 %以下，這是因?yàn)楦倪M(jìn)調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性。還優(yōu)選S(A) < S(B)，這是因?yàn)楦@著的帶來(lái)酯類化合物具有的擠出效果并且因 此改進(jìn)在定影時(shí)的脫模性。用于本發(fā)明的酯類化合物可優(yōu)選以3. 0質(zhì)量份以上至20. 0質(zhì)量份以下的量添加， 基于100質(zhì)量份調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂。酯類化合物可以以上述范圍內(nèi)的量添加，其中酯類化合物可以保持良好的分散性 從而帶來(lái)顯影性能的更大的改進(jìn)。此外，因?yàn)橛捎谝盒窘Y(jié)構(gòu)，擠出低熔點(diǎn)材料的效果和促進(jìn) 調(diào)色劑顆粒的變形的效果可以為充分的，這是非常優(yōu)選的。用于本發(fā)明的低熔點(diǎn)材料的含量可以為酯類化合物的含量的1. 2倍以上至3. 0倍 以下，以質(zhì)量計(jì)。因?yàn)檎{(diào)色劑可以實(shí)現(xiàn)良好的定影性能，并且也可以改進(jìn)顯影性能以及可以 防止發(fā)生任何起霧，這是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的酯類化合物優(yōu)選具有70°C以上至90°C以下的熔點(diǎn)。當(dāng)酯類化合物 具有在上述范圍內(nèi)的熔點(diǎn)時(shí)，調(diào)色劑可以具有優(yōu)異的低溫定影性能并且即使是在長(zhǎng)期使用 中也可以保持良好的圖像濃度。為了顯影更細(xì)微的潛像點(diǎn)以實(shí)現(xiàn)更高的圖像品質(zhì)，本發(fā)明的調(diào)色劑可優(yōu)選具有重 均粒徑(D4)為3μπι以上至12μπι以下，并且更優(yōu)選4μπι以上至9μπι以下。本發(fā)明的調(diào)色劑可優(yōu)選具有平均圓形度為0. 950以上。由于調(diào)色劑具有平均圓形 度為0. 950以上，調(diào)色劑具有球形的或者接近球形的顆粒形狀并且具有良好的流動(dòng)性，并 且可以容易具有均勻的摩擦帶電性。這可以使得更少地發(fā)生重影和靜電污損。調(diào)色劑還可 以在其圓形度分布中具有0. 98以上的模式圓形度(modal circularity)。因?yàn)樯鲜鲎饔酶?顯著，這是更優(yōu)選的。在調(diào)色劑的THF不溶性物質(zhì)的通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量的分子量分布中，本 發(fā)明的調(diào)色劑可優(yōu)選具有在10，000以上至40，000以下的分子量區(qū)域內(nèi)的主峰的峰頂， 并且更優(yōu)選具有在12，000以上至30，000以下的區(qū)域內(nèi)主峰的峰頂。優(yōu)選調(diào)色劑具有在 10, 000以上至40，000以下的分子量區(qū)域內(nèi)的峰頂，這是因?yàn)楦倪M(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性能并且還改進(jìn)貯存穩(wěn)定性。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，優(yōu)選其粘結(jié)劑樹(shù)脂組分具有四氫呋喃(THF)-不溶性物質(zhì)， 并且優(yōu)選所述THF不溶性物質(zhì)的含量為5. 0質(zhì)量％以上至65. 0質(zhì)量％以下，基于粘結(jié)劑樹(shù) 脂組分。在調(diào)色劑中該THF不溶性物質(zhì)的存在提高調(diào)色劑的強(qiáng)度并且使得調(diào)色劑不易于在 長(zhǎng)期使用期間劣化，因此即使在長(zhǎng)期使用期間也可以獲得高度鮮艷的圖像。調(diào)色劑在定影時(shí)借助從定影組件接收的熱而熔融，其中，由于其THF不溶性物質(zhì) 的含量為5. 0質(zhì)量％以上至65. 0質(zhì)量％以下，所以其即使在熔融時(shí)也可以具有適當(dāng)?shù)膹椥?。因此，這是優(yōu)選的，因?yàn)檎{(diào)色劑不容易導(dǎo)致任何高溫污損并且能夠享有寬的定影范圍。調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂組分的THF不溶性物質(zhì)可以以如下方式測(cè)量。精確稱量Ig 調(diào)色劑，接著將其放入圓筒狀濾紙并且使用200ml THF進(jìn)行索氏萃取20小時(shí)。此后，取出 圓筒狀濾紙，接著在40°C下真空干燥20小時(shí)來(lái)測(cè)量殘余物的重量。根據(jù)以下表達(dá)式計(jì)算 THF不溶性物質(zhì)。此處，調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂組分是通過(guò)從調(diào)色劑除去電荷控制劑、脫模劑 組分(低熔點(diǎn)材料和酯類化合物)、外部添加劑、顏料和磁性粉末獲得的組分。在THF不溶 性物質(zhì)的測(cè)量中，考慮這些組分是否溶于或者不溶于THF，并且計(jì)算基于粘結(jié)劑組分的THF 不溶性物質(zhì)。THF 不溶性物質(zhì)(質(zhì)量 ％ ) = {(W2-W3) / (W1-W3-W4)} X 100其中Wl是調(diào)色劑的質(zhì)量；W2是殘余物的質(zhì)量；W3是除了粘結(jié)劑樹(shù)脂組分以外的 不溶于THF的組分的質(zhì)量；W4是除了粘結(jié)劑樹(shù)脂組分以外的可溶于THF的組分的質(zhì)量。調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂組分的THF不溶性物質(zhì)可以通過(guò)組合要用的聚合引發(fā)劑和 交聯(lián)劑的種類和量來(lái)控制。還可以通過(guò)使用鏈轉(zhuǎn)移劑等來(lái)控制。用于本發(fā)明的酯類化合物是具有二季戊四醇作為醇組分和具有18個(gè)以上至25個(gè) 以下碳原子的羧酸作為酸組分的六官能的酯。具有18個(gè)以上至25個(gè)以下碳原子的羧酸可以具體包括硬脂酸、油酸、十八碳烯 酸、亞油酸、桐酸、結(jié)核硬脂酸、花生酸、花生四烯酸、山崳酸、二十四烷酸和二十四碳烯酸。 特別地，優(yōu)選飽和脂肪酸。用于本發(fā)明的酯類化合物可優(yōu)選具有羥基值為10mgK0H/g以下并且可優(yōu)選具有 酸值為10mgK0H/g以下。具有羥基值為10mgK0H/g以下和酸值為10mgK0H/g以下是指幾乎 不存在任何未反應(yīng)的酸組分或者未反應(yīng)的醇組分或者任何不是六官能的酯的酯類化合物。 在此情況下，在調(diào)色劑的長(zhǎng)期貯存期間酯類化合物不易于向調(diào)色劑顆粒表面遷移，因此調(diào) 色劑的帶電量不易于變低并且可以防止發(fā)生任何濃度降低或者嚴(yán)重起霧。可用作用于本發(fā)明的低熔點(diǎn)材料的蠟可以包括例如石油蠟及其衍生物如石蠟、微 晶蠟和礦脂；褐煤蠟及其衍生物；通過(guò)費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)合成法獲得的烴蠟及其 衍生物；由聚乙烯蠟代表的聚烯烴蠟及其衍生物；和天然出現(xiàn)的蠟如巴西棕櫚蠟和小燭樹(shù) 蠟，及其衍生物。此處，所述衍生物包括氧化物、與乙烯基單體的嵌段共聚物和接枝改性產(chǎn) 物。此外可用的是高級(jí)脂肪醇、脂肪酸如硬脂酸和棕櫚酸或其化合物、酸酰胺蠟、酯蠟、酮、 硬化蓖麻油及其衍生物、植物蠟和動(dòng)物蠟。當(dāng)將苯乙烯共聚物用作粘結(jié)劑樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選石蠟 和費(fèi)-托蠟，其可在熔融時(shí)易于浸入樹(shù)脂。這些蠟是由具有低分子量和具有少量支鏈的烴 組成的蠟。正如所推測(cè)的，由于這樣的結(jié)構(gòu)，它們具有對(duì)粘結(jié)劑樹(shù)脂的高親和性。用于本發(fā)明的粘結(jié)劑樹(shù)脂可以包括苯乙烯或其衍生物的均聚物如聚苯乙烯和 聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙 烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙 烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯 共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基醚共聚物、苯乙 烯-乙基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙 烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物和苯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇縮丁醛、硅酮樹(shù)脂、聚酯 樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和聚丙烯酸類樹(shù)脂?？梢詥为?dú)使用或組合使用兩種以上任意這 些樹(shù)脂。在這些樹(shù)脂中，考慮到用于本發(fā)明的酯類化合物與低熔點(diǎn)材料在熔融時(shí)一起浸入 樹(shù)脂的性質(zhì)，特別優(yōu)選苯乙烯共聚物。為了改進(jìn)帶電性能，任選地將本發(fā)明的調(diào)色劑與電荷控制劑混合。作為所述電荷 控制劑，可以使用任何已知的電荷控制劑。特別地，優(yōu)選能夠提供加速帶電并且還能夠穩(wěn)定 地維持恒定帶電量的電荷控制劑。此外，當(dāng)通過(guò)稍后所述的聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒時(shí)，特別 優(yōu)選使用具有低聚合抑制作用和基本上沒(méi)有任何水性分散介質(zhì)的可溶化物的電荷控制劑。 在這些電荷控制劑中，作為具體的化合物，它們可以包括以下作為負(fù)電荷控制劑芳族羧酸 如水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸和二羧酸的金屬化合物；偶氮染料或者偶氮 顏料的金屬鹽或者金屬配合物；在側(cè)鏈具有磺酸或者羧酸基團(tuán)的高分子型化合物；以及硼 化合物、尿素化合物、硅化合物和杯芳烴。作為正電荷控制劑，它們可以包括季銨鹽、在側(cè)鏈 具有這些季銨鹽的高分子型化合物、胍類化合物、苯胺黑化合物和咪唑化合物。作為用于使得調(diào)色劑顆粒含有電荷控制劑的方法，通?？捎玫氖菍㈦姾煽刂苿﹥?nèi) 部添加至調(diào)色劑顆粒的方法，并且在當(dāng)通過(guò)懸浮聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑的情況下，其中在可聚 合單體組合物造粒前將電荷控制劑添加至其中的方法?？梢栽谒行纬捎偷沃虚g進(jìn)行聚合 時(shí)或者在聚合之后添加其中已經(jīng)溶解或者懸浮電荷控制劑的可聚合單體，從而進(jìn)行種子聚 合以均勻地覆蓋調(diào)色劑顆粒表面。此外，當(dāng)將有機(jī)金屬化合物用作電荷控制劑時(shí)，可以將該 化合物添加至調(diào)色劑顆粒并且在施加剪切時(shí)將它們混合和攪拌從而將其引入調(diào)色劑顆粒 中。該電荷控制劑的使用量取決于粘結(jié)劑樹(shù)脂的種類、任何其它添加劑的存在和生產(chǎn) 調(diào)色劑的方式(包括分散的方式)并且不能絕對(duì)限定。然而，當(dāng)內(nèi)部添加時(shí)，電荷控制劑優(yōu) 選以0. 1質(zhì)量份以上至10. 0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選0. 1質(zhì)量份以上至5. 0質(zhì)量份以下的量使 用，基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂。當(dāng)外部添加時(shí)，其可優(yōu)選以0. 005質(zhì)量份以上至1. 000質(zhì) 量份以下，更優(yōu)選0.01質(zhì)量份以上至0. 30質(zhì)量份以下的量添加，基于100質(zhì)量份調(diào)色劑顆 粒。本發(fā)明的調(diào)色劑含有適合目的色調(diào)(tint)的著色劑。用于本發(fā)明調(diào)色劑的著色 劑可以包括已知的有機(jī)顏料或者染料、炭黑和磁性粉末，可以使用其中任何一種。具體而言，作為青色著色劑，可用的是酞菁銅化合物及其衍生物、蒽醌化合物、堿 性染料色淀化合物等。具體而言，它們可以包括C. I.顏料藍(lán)1、C. I.顏料藍(lán)7、C. I.顏料 藍(lán) 15、C. I.顏料藍(lán) 15:1、C. I.顏料藍(lán) 15:2、C. I.顏料藍(lán) 15:3、C. I.顏料藍(lán) 15:4、C. I.顏 料藍(lán)60, C. I.顏料藍(lán)62和C. I.顏料藍(lán)66。作為品紅色著色劑，可用的是縮合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌化 合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物 和茈化合物。具體而言，它們可以包括C. I.顏料紅2、C. I.顏料紅3、C. I.顏料紅5、C. I.顏 料紅6、C. I.顏料紅7、C. I.顏料紅19、C. I.顏料紅23、C. I.顏料紅48:2、C. I.顏料紅 48:3,C. I.顏料紅 48:4、C. I.顏料紅 57:1、C. I.顏料紅 81:1、C. I.顏料紅 122、C. I.顏料 紅144、C. I.顏料紅146、C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅169、C. I.顏料紅177、C. I.顏料 紅184、C. I.顏料紅185、C. I.顏料紅202、C. I.顏料紅206、C. I.顏料紅220、C. I.顏料紅221和C. I.顏料紅254。作為黃色著色劑，可用的是由以下代表的化合物縮合偶氮化合物、異吲哚酮化合 物、蒽醌化合物、偶氮金屬配合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。具體而言，它們可 以包括C. I.顏料黃12、C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、C. I.顏料黃17、 C. I.顏料黃62、C. I.顏料黃74、C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏 料黃95、C. I.顏料黃97、C. I.顏料黃109、C. I.顏料黃110、C. I.顏料黃111、C. I.顏料 黃120、C. I.顏料黃127、C. I.顏料黃128、C. I.顏料黃129、C. I.顏料黃147、C. I.顏料 黃151、C. I.顏料黃154、C. I.顏料黃168、C. I.顏料黃174、C. I.顏料黃175、C. I.顏料黃 176、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃181、C. I.顏料黃191和C. I.顏料黃194。任意這些著色劑可以單獨(dú)、以混合物的形式、或者進(jìn)一步以固溶體的狀態(tài)使用。用 于本發(fā)明調(diào)色劑的著色劑考慮色相角、色度、亮度、耐光性、在OHP膜上的透明性和在調(diào)色 劑顆粒中的分散性來(lái)選擇。優(yōu)選著色劑的添加量為1質(zhì)量份以上至20質(zhì)量份以下，基于 100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂。作為黑色著色劑，可以使用炭黑、磁性粉末和通過(guò)利用以上所示的黃色、品紅色和 青色著色劑調(diào)成黑色的著色劑。在當(dāng)將炭黑用作黑色著色劑的情況下，可優(yōu)選以其添加量 為1質(zhì)量份以上至20質(zhì)量份以下使用，基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂。此外，當(dāng)將本發(fā)明的調(diào) 色劑用作磁性調(diào)色劑時(shí)，可優(yōu)選將磁性粉末以20質(zhì)量份以上至150質(zhì)量份以下的量添加， 基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂。在當(dāng)將磁性粉末用作著色劑的情況下，還可以組合使用其它著色劑。該可組合使 用的著色劑除了以上已知的染料和顏料以外還可以包括磁性或者非磁性無(wú)機(jī)化合物。具體 而言，它可以包括鈷或鎳等的鐵磁性金屬顆粒、或者向其中添加鉻、錳、銅、鋅、鋁或稀土元 素等的任何這些金屬的合金顆粒；以及赤鐵礦等的顆粒、鈦黑、苯胺黑染料或顏料、炭黑和 酞菁。這些也可以在它們的顆粒表面疏水化處理之后使用。在調(diào)色劑中的磁性粉末的含量可以用由Perkin-Elmer Corporation制造的熱分 析儀TGA7來(lái)測(cè)量。測(cè)量方法如下在氮?dú)鈿夥罩袑⒄{(diào)色劑以25°C /分鐘的加熱速率從常 溫加熱至900°C。將在100°C至750°C的過(guò)程中的重量損失的質(zhì)量(％ )作為粘結(jié)劑樹(shù)脂的 重量，并且將殘余質(zhì)量近似看作磁性粉末重量。在當(dāng)在本發(fā)明中通過(guò)聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑的情況下，必須注意著色劑中固有的聚合 抑制作用或者水相轉(zhuǎn)移性能。因此，最好將著色劑預(yù)先進(jìn)行表面改性例如用沒(méi)有聚合抑制 性的材料疏水化處理。特別地，大多數(shù)染料和炭黑具有聚合抑制作用，因此當(dāng)使用時(shí)必須小 心。關(guān)于炭黑，可以將其用能夠與炭黑的表面官能團(tuán)反應(yīng)的材料(如以聚有機(jī)硅氧烷為實(shí) 例)處理。在當(dāng)將磁性粉末用于本發(fā)明的調(diào)色劑的情況下，所述磁性粉末主要由磁性氧化鐵 如四氧化三鐵或者Y-氧化鐵組成，并且還可以含有任何元素如磷、鈷、鎳、銅、鎂、錳、鋁和 硅。任何這些磁性粉末可優(yōu)選具有通過(guò)氮?dú)馕椒y(cè)量的BET比表面積為2m2/g以上至 30m2/g以下，并且更優(yōu)選3m2/g以上至以下。作為磁性粉末的顆粒形狀，其可以為例 如多面體、八面體、六面體、球形、針狀或者鱗片狀。優(yōu)選具有較小的各向異性的多面體、八 面體、六面體或球形的顆粒，為了改進(jìn)圖像濃度，這些是優(yōu)選的。磁性粉末可以優(yōu)選具有體積平均粒徑(Dv)為0. 10 μ m以上至0. 40 μ m以下。優(yōu)選磁性粉末具有體積平均粒徑(Dv)為0. 10 μ m以上至0. 40 μ m以下，這是因?yàn)樵摯判苑勰?可以具有良好的分散性并且改進(jìn)調(diào)色劑的著色力。磁性粉末的體積平均粒徑可以用透射電子顯微鏡測(cè)量。具體而言，將待觀察的調(diào) 色劑顆粒很好地分散在環(huán)氧樹(shù)脂中，接著在溫度40°C的環(huán)境中固化2天從而獲得固化產(chǎn) 物。通過(guò)使用切片機(jī)將所得的固化產(chǎn)物切成薄片從而制備樣品，其中在視場(chǎng)中的100個(gè)磁 性粉末顆粒的粒徑在使用透射電子顯微鏡(TEM)在10，000放大倍率至40，000放大倍率下 拍攝的照片上測(cè)量。接著，基于等于磁性粉末的顆粒投影面積的圓當(dāng)量直徑計(jì)算體積平均 粒徑(Dv)。粒徑還可以使用圖像分析儀測(cè)量。可用于本發(fā)明的磁性粉末可以以例如以下的方式生產(chǎn)。向亞鐵鹽水溶液中，以相 對(duì)于鐵組分的當(dāng)量或者多于當(dāng)量添加堿例如氫氧化鈉，從而制備含有氫氧化亞鐵的水溶 液。向由此制備的水溶液中，吹入空氣同時(shí)將其PH維持在pH 7以上，使得氫氧化亞鐵進(jìn)行 氧化反應(yīng)同時(shí)在70°C以上加熱水溶液從而首先形成晶種作為磁性氧化鐵顆粒的核。接下來(lái)，向含有晶種的漿狀液體中，添加基于之前添加的堿的量為約1當(dāng)量的含 硫酸亞鐵的水溶液。繼續(xù)氫氧化亞鐵的反應(yīng)同時(shí)將液體的PH維持在5以上至10以下并且 吹入空氣，從而使磁性氧化鐵顆粒在作為核的晶種周圍生長(zhǎng)。在此階段，可以選擇任何期望 的pH、反應(yīng)溫度和攪拌條件，從而可以控制磁性粉末的顆粒形狀和磁性能。隨著氧化反應(yīng)的 進(jìn)行，液體的PH變得向酸性側(cè)偏移，但是優(yōu)選將液體的pH調(diào)節(jié)為使其不小于5。可以將由 此獲得的磁性材料全部通過(guò)常規(guī)方法過(guò)濾，接著洗滌然后干燥從而獲得磁性粉末。在當(dāng)通過(guò)聚合法生產(chǎn)本發(fā)明中的調(diào)色劑的情況下，非常優(yōu)選將磁性粉末的顆粒表 面進(jìn)行疏水化處理。當(dāng)通過(guò)干法進(jìn)行這樣的疏水化處理時(shí)，將偶聯(lián)劑添加至作為洗滌、過(guò)濾 和干燥的結(jié)果獲得的磁性粉末中從而進(jìn)行疏水化處理。當(dāng)通過(guò)濕法進(jìn)行疏水化處理時(shí)，再 次分散在已經(jīng)完成氧化反應(yīng)之后已經(jīng)被干燥的那些。作為其它方法，將通過(guò)已經(jīng)完成氧化 反應(yīng)、接著洗滌和過(guò)濾獲得的氧化鐵材料再次分散在不同的水性介質(zhì)中而不干燥，其中可 以添加偶聯(lián)劑從而進(jìn)行疏水化處理。具體而言，在完全攪拌下，將硅烷偶聯(lián)劑添加至再次分 散的磁性粉末中，并且可以在水解后升高溫度或者可以將PH調(diào)節(jié)至堿性側(cè)從而進(jìn)行疏水 化處理。其中，從進(jìn)行均勻疏水化處理的觀點(diǎn)，優(yōu)選將通過(guò)已經(jīng)完成氧化反應(yīng)、接著過(guò)濾和 洗滌獲得的物質(zhì)原樣形成為漿液而不干燥，并且接著進(jìn)行疏水化處理。為了通過(guò)濕法進(jìn)行磁性粉末的疏水化處理，即將磁性粉末在水性介質(zhì)中疏水化處 理，首先將磁性粉末充分地分散在水性介質(zhì)中以致變?yōu)橐淮晤w粒，接著用攪拌葉片等攪拌 以致不沉降或者凝集。接下來(lái)，將偶聯(lián)劑以任何期望量引入所得的分散液中，并且在水解偶 聯(lián)劑的同時(shí)進(jìn)行疏水化處理。在此情況下，更優(yōu)選在攪拌下和使用設(shè)備如銷棒式磨機(jī)或線 式磨機(jī)(line mill)充分進(jìn)行分散以致不導(dǎo)致凝集的同時(shí)進(jìn)行疏水化處理。在此，所述水性介質(zhì)是主要由水組成的介質(zhì)。具體而言，其可以包括水本身、其中 已經(jīng)少量添加表面活性劑的水、其中已經(jīng)添加PH調(diào)節(jié)劑的水和其中已經(jīng)添加有機(jī)溶劑的 水。作為所述表面活性劑，優(yōu)選非離子性表面活性劑如聚乙烯醇。所述PH調(diào)節(jié)劑可以包括 無(wú)機(jī)酸例如鹽酸。所述有機(jī)溶劑可以包括醇?？捎糜诒景l(fā)明的磁性粉末的疏水化處理的偶聯(lián)劑可以包括例如硅烷偶聯(lián)劑和鈦 偶聯(lián)劑。優(yōu)選可用的是硅烷偶聯(lián)劑，其是由以下通式(A)表示的硅烷偶聯(lián)劑RmSiYn (A)
其中R表示烷氧基；m表示1以上至3以下的整數(shù)；Y表示官能團(tuán)如烷基、乙烯基、 環(huán)氧基、丙烯酸類基團(tuán)或者甲基丙烯酸類基團(tuán)；和η表示1以上至3以下的整數(shù)，條件是m+n =4。由通式㈧表示的硅烷偶聯(lián)劑可以包括例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧 基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β _(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、 Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧 基硅烷、N-苯基-γ -氨丙基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙基三 乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲 氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基 硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅 烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、羥基丙基三甲氧基 硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷和正十八烷基三甲氧基硅烷。其中，從賦予磁性粉末高疏水性的觀點(diǎn)，可優(yōu)選使用由通式(B)表示的烷基三烷氧基硅烷。CpH2q+1-Si-(0CpH2q+l/ 3Vjj/其中ρ表示2以上至20以下的整數(shù)，并且q表示1以上至3以下的整數(shù)。在上式中，如果ρ小于2，難以賦予磁性粉末充分的疏水性。如果ρ大于20，盡管 疏水性是充分的，但是磁性粉末顆?？梢圆黄谕卮蠓乇舜私Y(jié)合。此外，如果q大于3，所 述硅烷化合物可以具有低反應(yīng)性從而使得磁性粉末難以充分疏水化。因此，優(yōu)選使用以下 烷基三烷氧基硅烷化合物其中在上式中P表示2以上至20以下的整數(shù)(更優(yōu)選3以上至 15以下的整數(shù))和q表示1以上至3以下的整數(shù)(更優(yōu)選1或2的整數(shù))。在當(dāng)使用上述硅烷化合物的情況下，可以單獨(dú)使用該硅烷化合物或者組合使用多 種進(jìn)行處理。在組合使用多種時(shí)，可以分別使用各偶聯(lián)劑進(jìn)行處理或者同時(shí)使用它們進(jìn)行 處理。使用的硅烷化合物可優(yōu)選為0. 9質(zhì)量份以上至3. 0質(zhì)量份以下的總處理量，基于 100質(zhì)量份磁性粉末，并且重要的是根據(jù)磁性粉末的表面積、硅烷化合物的反應(yīng)性等控制處理劑的量。優(yōu)選本發(fā)明的調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為40°C以上至70°C以下。優(yōu)選其 具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40°C以上至70°C以下，這是因?yàn)檎{(diào)色劑可以實(shí)現(xiàn)定影性能和貯存 穩(wěn)定性兩者。為了改進(jìn)調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性和更加改進(jìn)其顯影性能，本發(fā)明的調(diào)色劑可優(yōu)選具 有核殼結(jié)構(gòu)。這是因?yàn)榫哂袣邮沟谜{(diào)色劑的表面性能均勻、改進(jìn)流動(dòng)性而且?guī)щ娦砸簿?勻。為此，對(duì)于所述殼層優(yōu)選將非晶樹(shù)脂用于殼，從帶電穩(wěn)定性的觀點(diǎn)，其可以優(yōu)選具 有酸值為5. 0mgK0H/g以上至20. 0mgK0H/g以下。作為用于形成此類殼的具體方法，可以將殼用細(xì)顆粒包埋在核顆粒中。此外，當(dāng)在 水性介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑時(shí)(這是有利于本發(fā)明的生產(chǎn)方法)，可以使得殼用超細(xì)顆粒粘附 至核顆粒，接著干燥從而形成殼層。再進(jìn)一步，當(dāng)通過(guò)溶液聚合法或者懸浮聚合法生產(chǎn)時(shí)， 可以利用殼用樹(shù)脂的酸值和親水性使得該高分子量材料位于其與水之間的界面處，即在調(diào)色劑顆粒表面和在其附近，從而形成殼層。此外，可以將單體在核顆粒表面溶脹并且通過(guò)所 謂的種子聚合法來(lái)聚合，從而形成殼層。殼用樹(shù)脂可以包括例如苯乙烯或其衍生物的均聚物如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯； 苯乙烯共聚物如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚 物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、 苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲 酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲 基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-乙基乙烯基醚共聚 物、苯乙烯-甲基乙烯基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙 烯-馬來(lái)酸共聚物和苯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物；和聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、 聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇縮丁醛、硅酮樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、苯乙烯-聚酯共聚 物、聚丙烯酸酯-聚酯共聚物、聚甲基丙烯酸酯-聚酯共聚物、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚丙 烯酸類樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂。任意這些可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。還可 以將官能團(tuán)如氨基、羧基、羥基、磺酸基、縮水甘油基或腈基引入至任意這些聚合物中。任意這些樹(shù)脂的添加量可優(yōu)選為1質(zhì)量份以上至30質(zhì)量份以下，基于100質(zhì)量份 可聚合單體。在這些樹(shù)脂中，優(yōu)選聚酯樹(shù)脂，因?yàn)槠淇梢詷O大地帶來(lái)上述效果。用于本發(fā)明的 聚酯樹(shù)脂可以是飽和聚酯樹(shù)脂和不飽和聚酯樹(shù)脂中的之一或者兩者，可以在適當(dāng)選擇下使用。形成殼的樹(shù)脂可以具有數(shù)均分子量為2，500以上至10，000以下，這可以優(yōu)選使 用。因?yàn)榫哂袛?shù)均分子量為2，500以上的樹(shù)脂帶來(lái)抗結(jié)塊性和運(yùn)行性能的改進(jìn)，而具有數(shù) 均分子量為10，000以下的樹(shù)脂不會(huì)抑制低溫定影性能，這是優(yōu)選的。所述數(shù)均分子量可以 通過(guò)GPC測(cè)量。本發(fā)明的調(diào)色劑可以通過(guò)任何已知的方法生產(chǎn)。首先，當(dāng)其通過(guò)粉碎法生產(chǎn)時(shí)，例 如，將作為調(diào)色劑所需的組分如粘結(jié)劑樹(shù)脂、著色劑、酯類化合物和低熔點(diǎn)材料以及其它添 加劑借助混合機(jī)如亨舍爾混合機(jī)或球磨機(jī)完全混合。此后，將獲得的混合物借助熱捏合機(jī) 如熱輥、捏合機(jī)或擠出機(jī)熔融捏合從而使得調(diào)色劑材料分散或者溶解，接著冷卻固化，然后 粉碎，此后分級(jí)，和任選地表面處理，從而獲得調(diào)色劑顆粒。可以首先進(jìn)行分級(jí)和表面處理 中的任一者。在分級(jí)步驟中，考慮到生產(chǎn)效率，可優(yōu)選使用多級(jí)分級(jí)器。所述分級(jí)步驟可以通過(guò)使用已知的粉碎機(jī)如機(jī)械沖擊式或者噴射式進(jìn)行。為了獲 得具有在本發(fā)明中優(yōu)選的特定圓形度的調(diào)色劑，優(yōu)選進(jìn)一步施加熱從而進(jìn)行粉碎或者進(jìn)行 添加機(jī)械沖擊輔助的處理。還可用的是其中將精細(xì)粉碎(任選地已分級(jí))的調(diào)色劑顆粒分 散在熱水中的熱水浴法、其中將調(diào)色劑顆粒通過(guò)熱空氣流的方法等。作為施加機(jī)械沖擊力的方法，可用的是例如利用機(jī)械沖擊式粉碎機(jī)如由Kawasaki Heavy Industries, Ltd.制造的 Kryptron 系統(tǒng)或者由 Turbo Kogyo Co.，Ltd.制造的渦 輪研磨機(jī)的方法。還可以使用以下方法，在所述方法中，如在裝置如由Hosokawa Micron Corporation制造的機(jī)械融合系統(tǒng)或者由Nara Machinery Co.，Ltd.制造的混合系統(tǒng)中， 借助高速旋轉(zhuǎn)葉片通過(guò)離心力將調(diào)色劑顆粒擠向殼體的內(nèi)壁，從而通過(guò)力如壓縮力或摩擦 力賦予調(diào)色劑顆粒機(jī)械沖擊力。
本發(fā)明的調(diào)色劑可以通過(guò)上述粉碎法生產(chǎn)。然而，通過(guò)這樣的粉碎獲得的調(diào)色劑 顆粒通常具有無(wú)定形形狀，因此為了獲得平均圓形度為0. 950以上的物理性質(zhì)必須進(jìn)行任 意機(jī)械和熱或者任何特殊處理，該調(diào)色劑顆粒優(yōu)選用于本發(fā)明。這可能導(dǎo)致不良的生產(chǎn)率。 因此，如在分散聚合法、締合凝集法、溶解懸浮法或懸浮聚合法中，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選通 過(guò)在水性介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒而獲得。特別地，懸浮聚合法可以容易滿足在本發(fā)明中要 求的優(yōu)選的物理性質(zhì)，并且是非常優(yōu)選的。所述懸浮聚合法是以下方法其中將可聚合單體和著色劑(和進(jìn)一步任選地聚 合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、電荷控制劑和其它添加劑)均勻溶解或分散，從而組成可聚合單體組合 物，此后將該可聚合單體組合物借助適當(dāng)?shù)臄嚢杵鞣稚⒃诤蟹稚⒎€(wěn)定劑的連續(xù)相(例 如，水相)中以進(jìn)行聚合，從而獲得具有期望粒徑的調(diào)色劑。在通過(guò)該懸浮聚合法獲得的調(diào) 色劑(下文中也稱作“聚合調(diào)色劑”)中，各個(gè)調(diào)色劑顆粒均勻處于基本上球形形狀，因此 容易獲得滿足平均圓形度為0.950以上(其在本發(fā)明中是優(yōu)選的)的物理性質(zhì)要求的調(diào)色 劑。此外，該調(diào)色劑能夠具有相對(duì)均勻的帶電量分布，因此可以期望改進(jìn)圖像品質(zhì)。在生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的聚合調(diào)色劑中，組成可聚合單體組合物的可聚合單體可以包 括以下。可聚合單體可以包括苯乙烯；苯乙烯類單體如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲 基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯和對(duì)乙基苯乙烯；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基 己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正 辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯 酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；和其它單體如丙烯腈、甲基丙烯 腈和丙烯酰胺。任意這些單體可以單獨(dú)使用或者以混合物的形成使用。在前述單體中，苯 乙烯或苯乙烯衍生物可優(yōu)選單獨(dú)使用或者以與其它單體的混合物的形式使用?？紤]到調(diào)色 劑的顯影性能和運(yùn)行性能，這是優(yōu)選的。作為用于通過(guò)聚合法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的聚合引發(fā)劑，優(yōu)選的是具有半衰期為 0. 5小時(shí)以上至30. 0小時(shí)以下的引發(fā)劑。其還可以基于100質(zhì)量份可聚合單體0. 5質(zhì)量份 以上至20質(zhì)量份以下的添加量使用，從而進(jìn)行聚合。這使得調(diào)色劑能夠賦予期望的強(qiáng)度和 適當(dāng)?shù)娜廴谛阅堋Ｗ鳛榫唧w的聚合引發(fā)劑，其可以包括偶氮類或者重氮類聚合引發(fā)劑如2，2’ -偶氮 二-(2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’_偶氮二異丁腈、1，1’_偶氮二-(環(huán)己烷-1-腈)、2，2’_偶 氮二 -4-甲氧基_2，4- 二甲基戊腈和偶氮二異丁腈；和過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑如過(guò)氧化苯 甲酰、過(guò)氧化甲乙酮、二異丙基過(guò)二碳酸酯、氫過(guò)氧化枯烯、2，4_ 二氯過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化 月桂酰、過(guò)氧化叔丁基-2-乙基己酸酯和過(guò)氧化新戊酸叔丁酯。在通過(guò)聚合法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑中，可以添加交聯(lián)劑，可優(yōu)選以0.001質(zhì)量份 以上至15. 000質(zhì)量份以下的量添加，基于100質(zhì)量份可聚合單體。此處，作為交聯(lián)劑，可以使用主要具有至少兩個(gè)可聚合雙鍵的化合物。其可以包括 例如芳族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘；具有兩個(gè)雙鍵的羧酸酯如乙二醇二 丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯；二乙烯基化合物如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚和二乙烯基砜；和具有至少三個(gè)乙烯基的化合物；任 意這些可以單獨(dú)使用或者以兩種以上混合物的形式使用。在通過(guò)聚合法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的方法中，通常將可聚合單體組合物懸浮在含 有分散穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)中，所述可聚合單體組合物通過(guò)適當(dāng)添加上述調(diào)色劑的組成材料 和借助分散機(jī)如均質(zhì)機(jī)、球磨機(jī)或超聲波分散機(jī)將其溶解或分散來(lái)制備。此處，可以使用高 速分散機(jī)如高速攪拌器或超聲波分散機(jī)從而使得調(diào)色劑顆粒一氣地具有期望的顆粒尺寸。 這可以更容易地使所得調(diào)色劑顆粒具有尖銳的粒徑分布。在添加聚合引發(fā)劑時(shí)，可以在當(dāng) 將其它添加劑添加至可聚合單體時(shí)同時(shí)添加，或者可以在將它們懸浮在水性介質(zhì)之前即刻 混合。此外，在造粒之后即刻，可以在引發(fā)聚合反應(yīng)之前添加聚合弓I發(fā)劑。造粒后，使用通常的攪拌器在維持顆粒的狀態(tài)并且還防止顆粒浮動(dòng)和沉降的程度 內(nèi)進(jìn)行攪拌。當(dāng)通過(guò)聚合法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑時(shí)，可以將任何已知的表面活性劑或者有機(jī)或 無(wú)機(jī)分散劑用作分散穩(wěn)定劑。特別地，優(yōu)選使用無(wú)機(jī)分散劑，這是因?yàn)樗鼈冸y以導(dǎo)致任何有 害的超細(xì)粉末并且它們由于其立體位阻獲得分散穩(wěn)定性。作為這樣的無(wú)機(jī)分散劑的實(shí)例， 它們可以包括磷酸多價(jià)金屬鹽如磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅和羥基磷灰石；碳酸鹽 如碳酸鈣和碳酸鎂；無(wú)機(jī)鹽如偏硅酸鈣、硫酸鈣和硫酸鋇；和無(wú)機(jī)化合物如氫氧化鈣、氫氧 化鎂和氫氧化鋁。任何這些無(wú)機(jī)分散劑的用量可優(yōu)選0. 2質(zhì)量份以上至20. 0質(zhì)量份以下，基于100 質(zhì)量份可聚合單體。所述分散穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。可以進(jìn)一步與 表面活性劑組合使用。該表面活性劑可以包括例如十二烷基苯硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸 鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉和硬脂酸鉀。在聚合可聚合單體的步驟中，所述聚合可以在設(shè)定在40°C以上的聚合溫度下、通 常在50°C以上至90°C以下的溫度下進(jìn)行。由于在該溫度范圍內(nèi)進(jìn)行聚合，所以將所述要內(nèi) 包在內(nèi)部的低熔點(diǎn)材料通過(guò)相分離析出從而更完美地內(nèi)包在調(diào)色劑顆粒中。在已經(jīng)完成聚合之后，可以通過(guò)常規(guī)方法將聚合調(diào)色劑顆粒進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和干 燥，從而獲得調(diào)色劑顆粒。由此獲得的調(diào)色劑顆?？梢匀芜x地與稍后描述的無(wú)機(jī)細(xì)粉末混 合。還可以增加分級(jí)步驟(在與無(wú)機(jī)細(xì)粉末混合之前)以除去與調(diào)色劑顆?；旌洗嬖诘拇?粉末和細(xì)粉末。在本發(fā)明中，可以將具有數(shù)均一次粒徑(Dl)為4nm以上至SOnm以下并且優(yōu)選6nm 以上至40nm以下的無(wú)機(jī)細(xì)粉末外部添加至調(diào)色劑顆粒作為流動(dòng)化劑。這也是優(yōu)選的實(shí)施 方案。為了改進(jìn)調(diào)色劑的流動(dòng)性和使調(diào)色劑顆粒的帶電均勻，添加無(wú)機(jī)細(xì)粉末，其中可以將 無(wú)機(jī)細(xì)粉末進(jìn)行處理如疏水化處理，從而可以進(jìn)一步賦予調(diào)色劑調(diào)節(jié)其帶電量和改進(jìn)其環(huán) 境穩(wěn)定性的功能。這也是優(yōu)選的實(shí)施方案。在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)細(xì)粉末的數(shù)均一次粒徑(Dl)可以用掃描電子顯微鏡使用在放 大倍率下拍攝的調(diào)色劑顆粒的照片測(cè)量。作為用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)細(xì)粉末，可以使用二氧化硅細(xì)粉、氧化鈦細(xì)粉或氧化鋁細(xì) 粉等。作為所述二氧化硅細(xì)粉，可用的是例如通過(guò)鹵化硅的氣相氧化生產(chǎn)的所謂干法二氧 化硅或氣相法二氧化硅和由水玻璃等生產(chǎn)的所謂濕法二氧化硅的二氧化硅，可以使用其中任一種。優(yōu)選干法二氧化硅，這是因?yàn)樵诙趸杓?xì)粉的顆粒表面和顆粒內(nèi)部具有較少的 硅烷醇基團(tuán)并且留下較少生產(chǎn)殘余物如Na2O和SO:。上述無(wú)機(jī)細(xì)粉末的添加量可優(yōu)選0. 1質(zhì)量份以上至3. 0質(zhì)量份以下，基于100質(zhì) 量份調(diào)色劑顆粒。所述無(wú)機(jī)細(xì)粉末的含量可以通過(guò)熒光X射線分析和使用由標(biāo)準(zhǔn)樣品制作 的校正曲線定量地測(cè)定。在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)細(xì)粉末可以是已經(jīng)疏水化處理過(guò)的粉末。因?yàn)榭梢愿倪M(jìn)調(diào)色劑 的環(huán)境穩(wěn)定性，這是優(yōu)選的。當(dāng)添加至調(diào)色劑的無(wú)機(jī)細(xì)粉末已經(jīng)吸濕時(shí)，所述調(diào)色劑顆?？?以具有極低的帶電量并且傾向于具有不均勻的帶電量，趨于導(dǎo)致調(diào)色劑飛散。作為用于該 無(wú)機(jī)細(xì)粉末的疏水化處理的處理劑，可用的是處理劑如硅酮清漆、各種類型的改性硅酮清 漆、硅油、各種類型的改性硅油、硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑、其它有機(jī)硅化合物和有機(jī)鈦化合 物，任意這些可以單獨(dú)使用或者以兩種以上的組合使用。在這些處理劑中，優(yōu)選已經(jīng)用硅油處理過(guò)的那些。更優(yōu)選通過(guò)用硅烷化合物將無(wú) 機(jī)細(xì)粉末進(jìn)行疏水化處理并且在該處理的同時(shí)或之后用硅油處理獲得的那些。作為用于無(wú) 機(jī)細(xì)粉末的這樣的處理的方法，例如，作為第一階段反應(yīng)，可以將無(wú)機(jī)細(xì)粉末用硅烷化合物 處理以進(jìn)行甲硅烷基化反應(yīng)，從而使硅烷醇基團(tuán)通過(guò)化學(xué)偶聯(lián)消失，此后，作為第二階段反 應(yīng)，用硅油處理從而在顆粒表面上形成疏水化薄膜。例如，為了改進(jìn)清潔性能，可以將具有數(shù)均一次粒徑(Dl)為30nm以上、更優(yōu)選 50nm以上的無(wú)機(jī)或有機(jī)接近球形的細(xì)顆粒添加至本發(fā)明的調(diào)色劑。這也是優(yōu)選的實(shí)施方 案之一。例如，可以優(yōu)選使用球形二氧化硅顆粒、球形聚甲基倍半硅氧烷顆?；蚯蛐螛?shù)脂顆 粒。以下描述如何測(cè)量關(guān)于本發(fā)明的調(diào)色劑的各種物理性質(zhì)。(1)酯類化合物和低熔點(diǎn)材料的熔點(diǎn)當(dāng)通過(guò)DSC測(cè)量時(shí)，根據(jù)吸熱峰的峰頂各自求得酯類化合物和低熔點(diǎn)材料的熔 點(diǎn)。吸熱峰的峰頂根據(jù)ASTM D34117-99測(cè)量。為了測(cè)量，可以使用例如由Perkin-Elmer Corporation 制造的 DSC-7、由 TA Instruments Japan Ltd.制造的 DS(^920 或者由 TA Instruments Japan Ltd.制造的Q1000。基于銦和鋅的熔點(diǎn)校正在測(cè)量?jī)x器的檢測(cè)部的溫 度，并且基于銦的熔化熱校正熱量。將用于測(cè)量的樣品放入鋁制盤中并且將空盤作為對(duì)照。(2)調(diào)色劑的重均粒徑(D4)以如下方式測(cè)量調(diào)色劑的重均粒徑(D4)。將精密粒徑分布測(cè)量?jī)x器“Coulter Counter Multisizer 3”(注冊(cè)商標(biāo)，由Beckman Coulter, Inc.制造)用作測(cè)量?jī)x器，其 具有尺寸為IOOym的口管并且使用細(xì)孔阻抗法。為了設(shè)定用于測(cè)量的條件和分析測(cè)量 的數(shù)據(jù)，使用 Multisizer 3 附帶的專用軟件“Beckman Coulter Multisizer 3 Version 3. 51”(由Beckman Coulter, Inc.制造)。通過(guò)將25，000個(gè)的通道作為有效測(cè)量通道數(shù) 目來(lái)進(jìn)行測(cè)量。作為用于測(cè)量的電解水溶液，可以使用通過(guò)將特級(jí)氯化鈉溶解于離子交換水以約 1質(zhì)量％的濃度制備的溶液，例如“ IS0T0N II” (購(gòu)自Beckman Coulter, Inc.)。此處，在進(jìn)行測(cè)量和分析前，以如下方式設(shè)定專用軟件。在專用軟件的“標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法(SOM)的改變”界面上，將控制模式的總計(jì)數(shù)設(shè) 為50，000個(gè)顆粒。將測(cè)量次數(shù)設(shè)為一次，以及設(shè)定已經(jīng)使用“標(biāo)準(zhǔn)顆粒，10. 0 μ m”(購(gòu)自Beckman Coulter, Inc.獲得的值作為Kd值。通過(guò)按下“閾值/噪聲水平測(cè)量按鈕”自動(dòng) 設(shè)定閾值和噪聲水平。接著，將電流設(shè)為1，600μΑ，將增益設(shè)為2，并且將電解質(zhì)溶液設(shè)為 ISOTON II，其中選中“測(cè)量后沖洗口管”。在專用軟件的“從脈沖至粒徑的轉(zhuǎn)化的設(shè)定”界面上，將元件間隔(bin distance) 設(shè)定為對(duì)數(shù)粒徑，將粒徑元件(bin)設(shè)為256個(gè)粒徑元件(bin)，并且將粒徑范圍設(shè)為2 μ m 至 60 μ m0測(cè)量的具體方式如下(i)將約200ml電解水溶液投入至Multisizer 3專用的250ml玻璃制圓底燒杯 中，并且將其置于樣品臺(tái)上，用攪拌棒在對(duì)轉(zhuǎn)/秒下沿逆時(shí)針?lè)较驍嚢?。然后，運(yùn)行分析軟 件的“口沖洗”功能從而預(yù)先除去口管中的任何污物和氣泡。(ii)將約30ml電解水溶液投入至IOOml玻璃制平底燒杯中。向該水中，添加約 0. 3ml稀釋液作為分散劑，所述稀釋液已經(jīng)通過(guò)用離子交換水將“C0NTAMIN0N N” (由非離 子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑和有機(jī)助劑組成的用于清洗精密測(cè)量?jī)x器的PH為7 的中性清洗劑的10質(zhì)量％水溶液并且購(gòu)自Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)稀釋 至約3質(zhì)量倍來(lái)制備。(iii)準(zhǔn)備電輸出為 120W 的超聲波分散機(jī)"Ultrasonic Dispersion system TETORA 150”(由Nikkaki Bios Co.制造)，其具有其中內(nèi)置的處于相位移為180度的狀態(tài) 的振蕩頻率為50kHz的兩個(gè)振蕩器。向超聲波分散機(jī)的水槽中，放入約3. 3升離子交換水， 并且將約anl C0NTAMIN0N N添加至該水槽。(iv)將上述(ii)中的燒杯放在超聲波分散機(jī)的燒杯固定孔中，將超聲波分散機(jī) 設(shè)定為工作。然后，調(diào)節(jié)燒杯的高度位置以使得燒杯中的電解水溶液液面的共振狀態(tài)可能變?yōu)樽罡摺?ν)在用超聲波照射上述(iv)的燒瓶中的電解水溶液的狀態(tài)下，將約IOmg調(diào)色劑 逐漸添加至電解水溶液中并分散于其中。然后，進(jìn)一步繼續(xù)此超聲波分散處理60秒鐘。在 進(jìn)行超聲波分散處理時(shí)，調(diào)節(jié)水槽的水溫適當(dāng)控制為10°C以上至40°C以下。(vi)向在樣品架內(nèi)側(cè)放置的上述⑴的圓底燒杯中，通過(guò)使用移液管滴加上述 (ν)中已分散調(diào)色劑的電解水溶液，并且將測(cè)量濃度調(diào)節(jié)為約5%。然后，進(jìn)行測(cè)量，直至測(cè) 量顆粒數(shù)目為50，000個(gè)。(vii)通過(guò)使用上述測(cè)量?jī)x器附帶的專用軟件分析測(cè)量數(shù)據(jù)，以計(jì)算重均粒徑 (D4)。此處，當(dāng)在專用軟件中設(shè)定為圖表/體積％時(shí)，在“分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算術(shù)平均)，， 界面上的“平均直徑”是重均粒徑(D4)。(3)調(diào)色劑的平均圓形度的測(cè)量使用流式顆粒分析儀“FPIA_2100”(由Sysmex Corporation制造)測(cè)量調(diào)色劑的 平均圓形度。細(xì)節(jié)如下首先，根據(jù)以下表達(dá)式計(jì)算圓形度。圓形度=(具有與顆粒投影面積相同面積的圓的周長(zhǎng))/(顆粒投影圖像的周長(zhǎng))在此，“顆粒投影面積”是二值化調(diào)色劑顆粒圖像的面積，“顆粒投影圖像的周長(zhǎng)” 是通過(guò)連接調(diào)色劑顆粒圖像邊緣點(diǎn)形成的輪廓線長(zhǎng)度。在測(cè)量中，使用的是在512X512的 圖像處理分辨率(1像素為0.3μπιΧ0.3μπι)下的圖像處理中顆粒圖像的周長(zhǎng)。
在本發(fā)明中涉及的圓形度是指示出調(diào)色劑顆粒表面凹凸程度的指標(biāo)。當(dāng)調(diào)色劑顆 粒為完全球形時(shí)，其表示為1.00。表面形狀越復(fù)雜，圓形度值越小。從以下表達(dá)式計(jì)算意指圓形度頻率分布的平均值的平均圓形度C，在所述表達(dá)式 中在粒徑分布的分割點(diǎn)i處的圓形度由ci表示并且測(cè)量的顆粒數(shù)量由m表示。平均圓形度
權(quán)利要求
1 一種調(diào)色劑，其包括至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂、著色劑、酯類化合物和低熔點(diǎn)材料的調(diào)色 劑顆粒；所述酯類化合物是二季戊四醇與具有18個(gè)以上至25個(gè)以下碳原子的羧酸的酯；和當(dāng)所述酯類化合物的熔點(diǎn)由Tm00 (°C )表示并且所述低熔點(diǎn)材料的熔點(diǎn)由Tm(B) (°C )表 示時(shí)，所述調(diào)色劑滿足以下關(guān)系Tm(B) ( Tm(A)+5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述酯類化合物的熔點(diǎn)Tm(A)(V )和所述低熔 點(diǎn)材料的熔點(diǎn)Tm(B) (°C )滿足以下關(guān)系Tm(B) ( Tm(A)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中所述酯類化合物在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂 中的溶解度S (A)為2. 5%以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中所述酯類化合物在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂 中的溶解度S(A)為2.0%以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的調(diào)色劑，其中所述低熔點(diǎn)材料在苯乙烯-丙烯酸類樹(shù)脂 中的溶解度S(B)為5. 5%以上至20.0%以下，并且S(A) < S(B)0
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述酯類化合物在40°C下在苯乙烯單 體中的溶解度小于5. 0質(zhì)量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒以3.0質(zhì)量份以上至 20. 0質(zhì)量份以下的量含有所述酯類化合物，基于100質(zhì)量份所述粘結(jié)劑樹(shù)脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述低熔點(diǎn)材料的含量為所述酯類化 合物的含量的1. 2倍以上至3. 0倍以下，以質(zhì)量計(jì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述酯類化合物的熔點(diǎn)為70°C以上至 90°C以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其平均圓形度為0.950以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂組分以 5. 0質(zhì)量％以上至65. 0質(zhì)量％以下的含量具有THF不溶性物質(zhì)。
全文摘要
提供一種調(diào)色劑，其具有優(yōu)異的低溫定影性能并且即使在長(zhǎng)期使用期間也能夠享有高圖像濃度而不導(dǎo)致任何起霧。所述調(diào)色劑至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂、著色劑、酯類化合物和低熔點(diǎn)材料，所述酯類化合物特征在于包含二季戊四醇與具有18個(gè)以上至25個(gè)以下碳數(shù)的羧酸，進(jìn)一步特征在于所述酯類化合物的熔點(diǎn)Tm(A)和低熔點(diǎn)材料的熔點(diǎn)Tm(B)(以攝氏度計(jì))滿足以下關(guān)系Tm(B)≤Tm(A)+5。
文檔編號(hào)G03G9/087GK102047186SQ20098011917
公開(kāi)日2011年5月4日 申請(qǐng)日期2009年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月28日
發(fā)明者佐野智久, 廣子就一, 松井崇, 柳瀨惠理子, 榊原彰, 道上正, 馬籠道久 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社