專利名稱：清洗用熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于清洗擠出機、注塑成型機器等熱塑性樹脂成型加工機器內(nèi)部而使用的清洗用熱塑性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
在日本特開2009-107160號公報中公開了一種成型機用清洗劑組合物，該清洗劑組合物包含熱塑性樹脂、與該熱塑性樹脂不相容的第二熱塑性樹脂、以及氟化聚合物；在日本特開2005-219398號公報中公開了含有苯乙烯類樹脂和丙烯類樹脂的成型機用清洗劑。 它們都明顯產(chǎn)生任意2種樹脂的相分離，作為清洗劑的功能不充分。在日本特開平05-42547號公報中公開了一種成型機用清洗劑，該洗滌劑是在苯乙烯類熱塑性樹脂中混合由烯烴類聚合物和苯乙烯類聚合物構(gòu)成的接枝聚合物形成的；在日本特開平08-155969號公報中公開了一種成型機用清洗劑，該洗滌劑是將苯乙烯_丙烯腈類樹脂、聚乙烯類超高分子以及由烯烴類聚合物和苯乙烯類聚合物構(gòu)成的接枝聚合物混合而成的。上述公報中雖然記載了如下效果使用清洗劑之后進行成型的樹脂是烯烴類樹脂的情況下容易置換，盡管如此，還無法充分滿足對聚丙烯樹脂的置換性以及清洗性。在日本特開平03-207734號公報中公開了一種清洗用樹脂組合物，該樹脂組合物是將聚烯烴類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、有機磺酸的中性鹽、堿式碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鋅或它們的2種以上的混合物混合形成的，但是該樹脂組合物的清洗性不充分。在日本特開平10-279816號公報、日本特開平11-106667號公報中公開了在熱塑性樹脂中含有特定的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物和特定的表面活性劑的清洗用熱塑性樹脂組合物。在日本特開平4-M6443號公報中公開了將聚烯烴類樹脂與丙烯酸類共聚物、有機磺酸的中性鹽、碳酸鎂、氫氧化鎂等的混合物混合形成的清洗用樹脂組合物。這些組合物的清洗性均不充分。在日本特開平04-246443號公報中公開了在聚烯烴類樹脂中含有丙烯酸類共聚物、有機磺酸鹽、無機粒子的清洗用樹脂組合物，但是其清洗性不充分。在日本特開平7-329113號公報中公開了在烯烴類熱塑性樹脂中包含含不飽和基團的羧酸衍生物改性的烯烴類樹脂、聚環(huán)氧烷烴或聚亞烷基二醇表面活性劑、脂肪酸金屬鹽的成型機清洗用樹脂組合物，但是該清洗用樹脂組合物的清洗性不充分。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于提供一種清洗用熱塑性樹脂組合物，該樹脂組合物在清洗擠出機、注塑成型機器等熱塑性樹脂加工機器的內(nèi)部時，清洗性良好，在清洗后接著進行聚丙烯成型時，容易置換為聚丙烯。作為該課題的解決手段，本發(fā)明提供一種清洗用熱塑性樹脂組合物，其包含(A)聚丙烯樹脂100質(zhì)量份、(B)與(A)成分聚丙烯樹脂不相容的熱塑性樹脂0 50質(zhì)量份、
(C)用于使(A)成分聚丙烯樹脂和(B)成分熱塑性樹脂相容的熱塑性樹脂0. 5 50質(zhì)量份、和(D)表面活性劑0. 5 15質(zhì)量份。在使用本發(fā)明的清洗用熱塑性樹脂組合物清洗擠出機、注塑成型機器等熱塑性樹脂加工機器的內(nèi)部時，清洗性良好，特別是在清洗后接著進行聚丙烯成型時，容易置換為聚丙烯。
具體實施例方式< (A)成分〉(A)成分聚丙烯樹脂可以是均聚物，也可以是嵌段共聚物。嵌段共聚物優(yōu)選為丙烯和乙烯的嵌段共聚物。(A)成分聚丙烯樹脂可以是均聚物和嵌段共聚物的混合物，均聚物和嵌段共聚物的質(zhì)量比優(yōu)選1/9 9/1，更優(yōu)選為1/9 4/6。<(B)成分〉(B)成分為不和(A)成分聚丙烯樹脂相容的熱塑性樹脂，雖然在本發(fā)明中并不是必須成分，但是含有(B)成分，可以提高清洗性。(B)成分熱塑性樹脂優(yōu)選為從含有甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的至少一種的聚合物或共聚物中選擇的1種以上的樹脂。作為上述聚合物或共聚物，可以列舉出選自AS樹脂、 MS樹脂、甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐-苯乙烯共聚物和PMMA樹脂中的1種以上。相對于(A)成分100質(zhì)量份，⑶成分熱塑性樹脂的含有比例是0 50質(zhì)量份， 優(yōu)選為3 40質(zhì)量份，更優(yōu)選為5 30質(zhì)量份。< (C)成分 >(C)成分熱塑性樹脂是用于使(A)成分聚丙烯樹脂和(B)成分熱塑性樹脂相容的成分。需要說明的是，即使在不含(B)成分的情況下，由于(C)成分本身具有清洗效果，因此可通過含有(C)成分來提高組合物的清洗性。(C)成分熱塑性樹脂優(yōu)選選自以烯烴類樹脂為主鏈、并接枝有包含(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的至少一種的聚合物或共聚物而形成的接枝共聚物中的一種以上樹脂。這里的 (甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為所述接枝共聚物，優(yōu)選以烯烴類樹脂作為主鏈、并接枝有含有(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的至少一種的聚合物或共聚物而形成的接枝共聚物。此時，所述主鏈的烯烴類樹脂優(yōu)選PP樹脂、LDPE樹脂、EEA樹脂，所述被接枝的聚合物或共聚物優(yōu)選AS樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂。相對于(A)成分100質(zhì)量份，(C)成分熱塑性樹脂的含有比例是0. 5 50質(zhì)量份， 優(yōu)選為2 30質(zhì)量份，更優(yōu)選為3 20質(zhì)量份。< (D)成分 >(D)成分表面活性劑，可以列舉出選自烷烴磺酸的金屬鹽、α-烯烴磺酸的金屬鹽、烷基苯磺酸的金屬鹽中的1種以上。具體而言，可以使用日本特開2006-257297號公報的0052-0058段中記載的表面活性劑。相對于(A)成分100質(zhì)量份，(D)成分表面活性劑的含有比例是0. 5 15質(zhì)量份，優(yōu)選為1 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為2 5質(zhì)量份。< (E)成分 >(E)成分聚乙烯樹脂是用來提高清洗性的成分。通過組合使用(E)成分聚乙烯樹脂和作為(A)成分聚丙烯樹脂的丙烯與乙烯的共聚物，可以進一步提高清洗性。相對于(A)成分100質(zhì)量份，(E)成分聚乙烯樹脂的含有比例是1 30質(zhì)量份， 優(yōu)選為3 25質(zhì)量份，更優(yōu)選為5 20質(zhì)量份。<(F)成分和(G)成分〉(F)成分乙烯-丙烯酸類共聚物和(G)成分不飽和羧酸改性的聚烯烴樹脂，是幫助提高由(B)成分和(C)成分產(chǎn)生的清洗性的成分。(F)成分乙烯-丙烯酸類共聚物是乙烯與(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯形成的共聚物。這里的(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。相對于(A)成分100質(zhì)量份，(F)成分乙烯-丙烯酸類共聚物的含有比例是3 30質(zhì)量份，優(yōu)選為5 20質(zhì)量份，更優(yōu)選為5 15質(zhì)量份。(G)成分不飽和羧酸改性的聚烯烴樹脂，是在聚乙烯、聚丙烯等上鍵合有馬來酸等不飽和羧酸而形成的。相對于(A)成分100質(zhì)量份，(G)成分不飽和羧酸改性的聚烯烴樹脂的含有比例是3 30質(zhì)量份，優(yōu)選為5 20質(zhì)量份，更優(yōu)選為5 15質(zhì)量份。<其它成分>本發(fā)明的組合物可以進一步含有無機填料。作為無機填料，除了公知的玻璃纖維、金屬纖維以外，還可以列舉出選自日本特開2006-257297號公報中記載的熔融礦渣、鋼鐵礦渣或它們的粉碎物、人造礦物纖維的填料，可以使用纖維狀、非纖維狀無機填料(粉末狀、粒狀、粉碎物等)。本發(fā)明的組合物可以進一步含有日本特開2006-257^7號公報中記載的亞烷基
二醇脂肪酸酯、有機磷化合物、多元醇、金屬皂。本發(fā)明的組合物，是通過使用亨舍爾混合機、轉(zhuǎn)鼓式混合機、捏合機等混合機將上述各成分預(yù)混合后，使用擠出機進行混煉，再使用加熱輥、班伯里密煉機進行熔融混煉而制造的。盡管使用本發(fā)明的組合物使清洗性得以提高的清洗機理還不明確，但是可以認(rèn)為向不具有極性基團的(A)成分聚丙烯樹脂中加入與聚丙烯樹脂不相容且具有極性的 (B)成分樹脂，進而混合作為(A)成分與⑶成分的相容化劑的(C)成分，使其穩(wěn)定化，從而對(A)成分聚丙烯樹脂提供實質(zhì)上與具有極性基團的樹脂相同的效果，從而提高清洗性。 另外，即使在不含(B)成分的情況下，通過組合(A)、(C)、(D)成分的各種成分，也可以得到高的清洗性。由于本發(fā)明的組合物以(A)成分聚丙烯樹脂作為基礎(chǔ)成分，所以在洗滌后容易置換為聚丙烯樹脂，適合用于清洗聚丙烯成型時所使用的擠出機、注塑成型機器等熱塑性樹脂成型加工機器。實施例以下，基于實施例對本發(fā)明進行更為詳細(xì)的說明，但是本發(fā)明并不受這些實施例的限定。實施例和比較例使用表1所示的組合物(用質(zhì)量份表示)，進行下述清洗性試驗。結(jié)果如表1所
7J\ ο<清洗性試驗>使用作為先前使用樹脂的聚丙烯樹脂(Prime Polymer公司制造的I^rime Polypro J_2000GP，MFR21)的著紅色品，在注塑成型機(三菱重工業(yè)制造“三菱注塑成型機 265/100MSII”，料筒溫度250°C )中成型10片IOcmX 10cm、厚2mm的平板。之后，根據(jù)流過如表1的各組合物直至紅色消失時(肉眼觀察確認(rèn)成為白色)組合物的用量進行評價。組合物的用量(kg)越少，表示清洗性越好。進一步地，流過Ikg的AS樹脂，觀察AS樹脂上是否帶有紅色。在AS樹脂上出現(xiàn)紅色時，表示即使外觀上(肉眼觀察確認(rèn)時)清洗性良好，實際上清洗是不充分的。<置換性>在上述清洗性試驗中，流過Ikg的AS樹脂而沒有附著紅色的情況下，再使用聚丙烯樹脂的著紅色品將成型機充分置換后，成型10片IOcmX IOcm、厚2mm的平板。然后，流過如表1的各組合物直到紅色消失(肉眼觀察確認(rèn))。之后，流過沒有著色的聚丙烯樹脂 (Prime Polymer公司制造的I^rime Polypro J-2000GP，MFR21)，評價在聚丙烯樹脂中先行流過的各組合物直至消失時(肉眼觀察判斷從成型機排出的熔融樹脂變成透明)的聚丙烯樹脂的用量(kg)。聚丙烯樹脂的用量越少，則對隨后成型的聚丙烯樹脂的置換性越好。
權(quán)利要求
1.一種清洗用熱塑性樹脂組合物，其包含(A)聚丙烯樹脂100質(zhì)量份、(B)與(A)成分聚丙烯樹脂不相容的熱塑性樹脂0 50質(zhì)量份、(C)用于使(A)成分聚丙烯樹脂和(B)成分熱塑性樹脂相容的熱塑性樹脂0.5 50質(zhì)量份、和(D)表面活性劑0.5 15質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，(B)成分熱塑性樹脂的含量是3 40質(zhì)量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，相對于(A)成分聚丙烯樹脂100質(zhì)量份，進一步含有(E)聚乙烯樹脂1 30質(zhì)量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，相對于(A) 成分聚丙烯樹脂100質(zhì)量份，進一步含有(F)乙烯-丙烯酸類共聚物3 30質(zhì)量份和/或 (G)不飽和羧酸改性的聚烯烴樹脂3 30質(zhì)量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，(A)成分聚丙烯樹脂是聚丙烯的均聚物和嵌段共聚物的混合物，均聚物和嵌段共聚物的重量比是1/9 9/1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，(B)成分熱塑性樹脂是1種以上選自包含甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的至少一種的聚合物或共聚物；(C)成分熱塑性樹脂是1種以上選自以烯烴類樹脂為主鏈、且接枝有包含(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯中的至少一種的聚合物或共聚物而形成的接枝共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，⑶成分熱塑性樹脂是選自AS樹脂、MS樹脂、甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐-苯乙烯共聚物和PMMA樹脂中的1種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，(C)成分熱塑性樹脂是以烯烴類樹脂為主鏈、且接枝有包含(甲基)丙烯酸甲酯和苯乙烯的至少一種的聚合物或共聚物而形成的接枝共聚物；所述主鏈烯烴類樹脂是PP樹脂、LDPE樹脂或EEA樹脂；所述被接枝的聚合物或共聚物是AS樹脂或(甲基)丙烯酸樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項所述的清洗用熱塑性樹脂組合物，其中，⑶成分表面活性劑是選自烷烴磺酸的金屬鹽、α -烯烴磺酸的金屬鹽、烷基苯磺酸的金屬鹽中的1種以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種清洗用熱塑性樹脂組合物，其包含(A)聚丙烯樹脂100質(zhì)量份、(B)與(A)成分聚丙烯樹脂不相容的熱塑性樹脂0～50質(zhì)量份、(C)用于使(A)成分聚丙烯樹脂和(B)成分熱塑性樹脂相容的熱塑性樹脂0.5～50質(zhì)量份、和(D)表面活性劑0.5～15質(zhì)量份。
文檔編號C08L101/00GK102482621SQ20108003743
公開日2012年5月30日 申請日期2010年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月26日
發(fā)明者脅田直樹 申請人:大賽璐高分子株式會社