蒸鍍性及耐候性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種蒸鍍性及耐候性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物，尤其涉及鍍鋁時(shí)的蒸 鍍性、附著性、機(jī)械強(qiáng)度及耐候性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（以下稱為ABS)樹脂由于加工性能、尺寸穩(wěn)定性、耐沖 擊性能及耐藥品性能優(yōu)異，因此廣泛應(yīng)用于汽車內(nèi)外飾材料，廣告板及電器、電子設(shè)備零部 件。
[0003] 汽車外飾材料中，用于尾燈基座（rearlamphousing)(車尾燈或組合尾燈）的這 種ABS樹脂需要經(jīng)過涂裝及鋁蒸鍍處理，而涂裝處理會(huì)引發(fā)環(huán)境污染及成本上升的問題。 因此為了提高后續(xù)加工效率、降低環(huán)境污染，現(xiàn)在通常省略過去的涂裝工序，直接向注塑物 蒸鍍鋁。這里重要的是蒸鍍鋁后，蒸鍍面的反射率要優(yōu)異，防止因車燈發(fā)出的熱量而發(fā)生變 形。而從含ABS樹脂的尾燈基座的情況來看，樹脂內(nèi)用于抗沖擊的丁二烯橡膠的雙鍵被空 氣中的氧氣、臭氧或光分解，引發(fā)變色及物性下降，存在耐候性差的問題。
[0004] 聚甲基丙烯酸甲酯（Polymethylmethacrylate,PMMA)樹脂在注塑時(shí)為了得到均 勻的注塑表面及優(yōu)美的外形，通過稀釋劑（thinner)進(jìn)行涂裝后，蒸鍍鋁，以多種加工方法 接合各PMMA板。但這在鋁蒸鍍工序時(shí)有時(shí)造成蒸鍍外形的不良。為了解決這一問題，美國(guó) 授權(quán)專利第5, 128, 409號(hào)公開了一種利用ABS樹脂和聚碳酸酯樹脂及聚甲基丙烯酸甲酯樹 脂組合物加大烙接線（weldline)強(qiáng)度的熱塑性聚合物共混成型聚合物。
[0005]丙烯酸脂-苯乙烯-丙烯腈（Acrylate-Styrene-Acrylonitrile，以下稱為ASA) 樹脂是由丙烯酸酯、苯乙烯及丙烯腈構(gòu)成的三維共聚物，由于加工性、耐沖擊性及耐候性優(yōu) 異，一直代替耐候性差的ABS樹脂使用，但其缺點(diǎn)是外觀特性差。為了改進(jìn)這一點(diǎn)，一直以 來做了很多研究。關(guān)于此，美國(guó)授權(quán)專利第6, 476, 126號(hào)等公開了一種通過所述ASA、PMMA 及聚碳酸酯（PC)的三元混合制備物性和耐候性優(yōu)異且外形特性優(yōu)異的熱塑性樹脂的方 法，但由于流動(dòng)性能差，因此成型加工性能差，存在經(jīng)濟(jì)性差的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的一方面提供一種熱塑性樹脂組合物。一具體實(shí)施例中，所述熱塑性樹脂 組合物包括（A)平均橡膠粒徑為至2, 000A的第一丙烯酸類接枝共聚物22重量％至 35重量％ ;⑶平均橡膠粒徑為2, 500A個(gè):5, 000A的第二丙烯酸類接枝共聚物20重量％ 至35重量％; (C)N-苯基馬來酰亞胺類共聚物3重量％至24重量％; (D)a-甲基苯乙烯類 共聚物30重量％至50重量％;及（E)聚烯烴基乙二醇0. 1重量％至3重量％，所述聚烯烴 基乙二醇（E)可包括聚乙烯乙二醇、聚丙烯乙二醇及聚乙烯丙烯乙二醇中的一種以上。
[0007] -具體實(shí)施例中，所述第一丙烯酸類接枝共聚物（A)是平均粒徑為5001至 2，000A的丙烯酸脂類橡膠質(zhì)聚合物5重量％至50重量％、芳香族乙烯類單體10重量％至 50重量％及不飽和腈類單體1重量％至45重量％的聚合物。
[0008] -具體實(shí)施例中，所述第二丙烯酸類接枝共聚物⑶是平均粒徑2, 500A至 5, 000A的丙烯酸脂類橡膠質(zhì)聚合物10重量％至60重量％、芳香族乙烯類單體10重量％ 至50重量％及不飽和腈類單體1重量％至45重量％的聚合物。
[0009] -具體實(shí)施例中，所述N-苯基馬來酰亞胺類共聚物（C)為N-苯基馬來酰亞胺、芳 香族乙烯類單體、不飽和腈類單體的共聚物。
[0010] 一具體實(shí)施例中，所述a-甲基苯乙烯類共聚物（D)是CI-甲基苯乙烯單體及不 飽和腈類單體的共聚物。
[0011] 一具體實(shí)施例中，所述第一丙烯酸類接枝共聚物（A)及第二丙烯酸類接枝共聚物 (B)的重量比為1 :0.8至1 :1.5。
[0012] 一具體實(shí)施例中，所述N-苯基馬來酰亞胺類共聚物（C)的重均分子量為60, 000g/ mol至 300, 000g/mol。
[0013] 一具體實(shí)施例中，所述N-苯基馬來酰亞胺類共聚物（C)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 130°C至 200°C。
[0014] 一具體實(shí)施例中，所述熱塑性樹脂組合物還包括添加劑（F)，所述添加劑（F)包括 潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、抗靜電劑、脫模劑及調(diào)色劑中的一種以上。
[0015] 本發(fā)明的另一方面提供一種包括所述熱塑性樹脂組合物的成型品。
[0016] 一具體實(shí)施例中，所述成型品是汽車尾燈外殼或車后飾。
[0017] 一具體實(shí)施例中，所述成型品是所述熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的基材表面上形成有 鋁蒸鍍層的成型品。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 在說明本發(fā)明時(shí)，若判斷認(rèn)為對(duì)相關(guān)公知的結(jié)構(gòu)或功能的具體說明有可能混淆本 發(fā)明的內(nèi)容時(shí)，省略對(duì)其詳細(xì)說明。另外，下述的用語是根據(jù)在本發(fā)明中的功能而定義的用 語，這可能因設(shè)計(jì)者、制造者等人員的意圖或慣例而有所不同。因此，這些定義應(yīng)以本說明 書的整體內(nèi)容為基礎(chǔ)。
[0019] 本發(fā)明的一方面提供一種熱塑性樹脂組合物。一具體實(shí)施例中所述熱塑性樹脂組 合物可包括（A)第一丙烯酸類接枝共聚物、（B)第二丙烯酸類接枝共聚物、（C)N-苯基馬來 酰亞胺類共聚物、（D)a-甲基苯乙烯類共聚物及（E)聚烯烴基乙二醇。
[0020] 以下詳細(xì)說明本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物。
[0021] (A)第一丙烯酸類接枝共聚物
[0022] 作為所述第一丙烯酸類接枝共聚物（A)，可以使用平均粒徑為至2, 000A的 丙烯酸脂類橡膠質(zhì)聚合物（以下稱為"小粒徑丙烯酸脂類橡膠質(zhì)聚合物"）與苯乙烯類單體 及不飽和腈類單體的共聚物接枝而成的物質(zhì)。本發(fā)明中（甲基）丙烯酸脂可以包括丙烯酸 脂及甲基丙烯酸脂。
[0023] 所述小粒徑丙烯酸脂類橡膠質(zhì)聚合物可以使用混合（甲基）丙烯酸脂類單體、乳 化劑、引發(fā)劑、交聯(lián)劑、電解質(zhì)物質(zhì)及水并進(jìn)行乳液聚合而制成的物質(zhì)。
[0024] 所述（甲基）丙烯酸脂類單體可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸辛酯或這些物質(zhì)的組合。可優(yōu)選使用丙烯酸丁酯。相對(duì)于所述第一丙烯 酸類接枝共聚物（A)的總重量，所述（甲基）丙烯酸脂類單體的含量可以為5重量％至50 重量％。
[0025] 所述乳化劑可以使用pH值為3至9的碳數(shù)為12至18的烷基磺基琥珀酸金屬鹽 衍生物，或使用碳數(shù)為12至20的烷基磺酸酯或磺酸金屬鹽衍生物。具體地，所述pH值為3 至9、碳數(shù)為12至18的烷基磺基琥珀酸金屬鹽衍生物可以使用二環(huán)己基磺基琥珀酸鈉鹽、 二己基磺基琥珀酸鈉鹽、二-(2-乙基己基）磺基琥珀酸鈉鹽、二-(2-乙基己基）磺基琥珀 酸鉀鹽、二-(2-乙基己基）磺基琥珀酸鋰鹽。另外，所述碳數(shù)為12至20的烷基磺酸酯或 橫酸金屬鹽衍生物可以使用月桂硫酸納、十-烷基硫酸納、十-烷基苯橫酸納、十八烷基硫 酸鈉、油醇硫酸鈉（sodiumoleylsulfate)、十二烷基磺酸鉀、十八烷基硫酸鉀。相對(duì)于所 述小粒徑丙烯酸酯類橡膠質(zhì)聚合物總重量，所述乳化劑的含量可以為1重量％至4重量％， 優(yōu)選的含量是1. 5重量％至3重量％。
[0026] 所述引發(fā)劑可以使用無機(jī)或有機(jī)過氧化物。具體地，可以使用過硫酸鉀、過硫酸 鈉、或過硫酸銨（ammoniumpersulfate)等水溶性引發(fā)劑，或者異丙基苯過氧化氫或過氧化 苯甲酰等脂溶性引發(fā)劑。相對(duì)于所述小粒徑丙烯酸酯類橡膠質(zhì)聚合物總重量，所述引發(fā)劑 的含量可以為〇. 05重量％至0. 2重量％。
[0027] 所述交聯(lián)劑可以使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙 烯酸三甘醇酯、1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯（、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲 基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三羥甲基甲烷三丙烯酸脂。所述小粒徑丙烯 酸酯類橡膠質(zhì)聚合物總重量中所述交聯(lián)劑含量可以為〇. 02重量％至0. 3重量％。當(dāng)含所 述接枝劑及交聯(lián)劑時(shí)，所述丙烯酸酯類橡膠質(zhì)聚合物的彈性及沖擊強(qiáng)度等物性會(huì)更優(yōu)異。
[0028] 所述電解質(zhì)物質(zhì)可以使用NaHC03、Na2S207或1(20)3。相對(duì)于所述小粒徑丙烯酸酯類 橡膠質(zhì)聚合物總重量，可包含所述電解質(zhì)物質(zhì)0. 05重量％至0. 4重量％。
[0029] 所述水在所述乳液聚合起到介質(zhì)的作用。一具體實(shí)施例中，作為所述水可以