專利名稱：可交聯(lián)固化的超支化聚酯及其固化產(chǎn)物和制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可交聯(lián)固化的超支化聚酯特別是可以通過光或熱引發(fā)自由基聚合而交聯(lián)固化的超支化聚酯及其固化產(chǎn)品和制備方法。
背景技術(shù)：
高折射率有機(jī)材料越來越多應(yīng)用于樹脂鏡片、光學(xué)器件、光學(xué)覆膜、信息存儲(chǔ)等領(lǐng)域，而光固化是獲得光學(xué)涂層、光學(xué)粘結(jié)層的高效率方法。具有光固化性能的高折射材料顯示出較強(qiáng)的發(fā)展勢(shì)頭，在諸多領(lǐng)域顯現(xiàn)出越來越重要的應(yīng)用價(jià)值，這些領(lǐng)域包括IXD背光增亮膜、LED封裝、儀表數(shù)碼設(shè)備面板保護(hù)涂層等?；谌找嬖黾拥膽?yīng)用需求，近年來陸續(xù)有專利報(bào)道了具有較高折射率的可固化體系。中國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)CN1777822A提供了一種單相、基本上無(wú)溶劑、可聚合的液體組合物，其包括可聚合液體及溶于其中的有機(jī)第4、5 或6族化合物，該組合物在外部施加的影響的作用下可發(fā)生聚合。中國(guó)發(fā)明專利授權(quán)公告號(hào)CN100355795C提供了一種可固化組合物，包括多官能(甲基)丙烯酸酯、取代或未取代芳基醚(甲基)丙烯酸酯單體和聚合引發(fā)劑。該組合物顯示出高折射率，并且在聚合時(shí)，該組合物提供具有優(yōu)異性能的膜。US 2008/0075959A1公開了一類基于溴代芴基的高折射率光固化性單體，用于光學(xué)保護(hù)膜的制作。US 7，491，441報(bào)道了一類芳香族含硫丙烯酸酯，如基于4，4’ - 二巰基對(duì)苯硫醚或二巰基萘的雙丙烯酸酯，這類可固化化合物具有較高的折射率，可用于顯示面板的耐磨加硬涂料。US 6，656，990報(bào)道了一類由金屬氧化物納米粒子和具有較高折射率的有機(jī)組分構(gòu)成的可固化無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化組合物，可用于通訊光波導(dǎo)的制作。然而，上述的現(xiàn)有產(chǎn)品仍然不能滿足當(dāng)前的需求。目前仍然需要制備方法簡(jiǎn)單、固化容易、固化產(chǎn)品折射率可控的可固化單體，以滿足例如作為L(zhǎng)ED器件、鏡頭、面板表面保護(hù)層的保護(hù)和增光的需求。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種可以通過光或熱引發(fā)自由基聚合而交聯(lián)固化的的超支化聚酯，這種可固化樹脂是通過對(duì)普通端羥基超支化聚酯進(jìn)行改性而得到的。具體來說，以普通超支化聚酯為骨架，在該普通超支化聚酯的端基上接入(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)，可賦予樹脂以可固化特性；而且發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，在同一超支化聚酯的端基上同時(shí)接入適量的萘環(huán)，可控制其固化產(chǎn)品的折射率，從而得到具有理想的折射率的固化產(chǎn)
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ΡΠ O由此，本發(fā)明提供了一種可交聯(lián)固化的超支化聚酯，所述超支化聚酯包含由以下結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物
權(quán)利要求
1.ー種可交聯(lián)固化的超支化聚酷，所述超支化聚酯包含由以下結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物
2.如權(quán)利要求1所述的超支化聚酷，其中，所述超支化聚酯骨架衍生自具有n個(gè)端羥基 的脂肪族超支化聚酷。
3.如權(quán)利要求2所述的超支化聚酷，其中，所述脂肪族超支化聚酯為選自Boltorn H20、Boltorn H30和Boltorn H40中的ー種或多種化合物。
4.如權(quán)利要求2所述的超支化聚酷，其中，所述脂肪族超支化聚酯為選自以下化合物 中的ー種或多種化合物
5.如權(quán)利要求1所述的超支化聚酯，其中，A與N的總摩爾數(shù)相對(duì)于HBP骨架的總摩爾數(shù)與η的乘積之比為0.6以上。
6.如權(quán)利要求1所述的超支化聚酯，其中，A與N的總摩爾數(shù)相對(duì)于HBP骨架的總摩爾數(shù)與η的乘積之比為0.7以上。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的超支化聚酯，其中，N相對(duì)于A與N總摩爾數(shù)的摩爾比例為40摩爾％以上，且小于90摩爾％。
8.如權(quán)利要求7所述的超支化聚酯，其中，N相對(duì)于A與N總摩爾數(shù)的摩爾比例小于等于80摩爾％。
9.如權(quán)利要求7所述的超支化聚酯，其中，N相對(duì)于A與N總摩爾數(shù)的摩爾比例為40 摩爾％以上，且小于等于75摩爾％。
10.如權(quán)利要求9所述的超支化聚酯，其中，所述超支化聚酯的折射率為1.50-1.60。
11.如權(quán)利要求7所述的超支化聚酯，其中，a和b之和大于或等于0.6n且小于或等于η。
12.一種制造權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)固化的超支化聚酯的方法，其中，所述超支化聚酯由具有η個(gè)端羥基的超支化聚酯骨架化合物與以下化合物反應(yīng)得到選自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰鹵的至少一種化合物；以及選自萘乙酸和萘乙酰鹵的至少一種化合物。
13.如權(quán)利要求12所述的制造方法，其中，所述具有η個(gè)端羥基的超支化聚酯骨架化合物是脂肪族超支化聚酯。
14.如權(quán)利要求13所述的制造方法，其中，所述脂肪族超支化聚酯為選自Boltorn Η20, Boltorn Η30和Boltorn H40中的一種或多種化合物。
15.如權(quán)利要求13所述的制造方法，其中，所述脂肪族超支化聚酯為選自以下化合物中的一種或多種化合物
16.如權(quán)利要求13所述的制造方法，其中，所述超支化聚酯由所述脂肪族超支化聚酯與丙烯酸和萘乙酸經(jīng)酯化反應(yīng)而得到。
17.如權(quán)利要求16所述的制造方法，其中，所述萘乙酸相對(duì)于丙烯酸和萘乙酸的總投料量之比為30-80摩爾％。
18.如權(quán)利要求16所述的制造方法，其中，所述萘乙酸相對(duì)于丙烯酸和萘乙酸的總投料量之比為40-75摩爾％。
19.一種可交聯(lián)固化的超支化聚酯組合物，其中，所述組合物包含權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的超支化聚酯以及光引發(fā)劑。
20.如權(quán)利要求19所述的組合物，其中，所述光引發(fā)劑占所述組合物的0.5-5重量％。
21.如權(quán)利要求19所述的組合物，其中，所述光引發(fā)劑占所述組合物的1-3重量％。
22.如權(quán)利要求19所述的組合物，其中，所述光引發(fā)劑為選自DaroCurll73、Irgacure 184、 Irgacure 369、 Irgacure 651、 Irgacure 819、 Irgacure907、 Irgacure 2959 禾口 2,4, 6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦中的一種或多種引發(fā)劑。
23.一種固化產(chǎn)品，所述固化產(chǎn)品由權(quán)利要求19-22中任一項(xiàng)所述的組合物經(jīng)固化反應(yīng)而制得。
24.如權(quán)利要求23所述的固化產(chǎn)品，其中，所述固化產(chǎn)品的折射率為1.55-1.65。
25.如權(quán)利要求23所述的固化產(chǎn)品，其中，所述的固化反應(yīng)是通過使用紫外線燈、電子束或可見光照射所述組合物而進(jìn)行的光固化反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可交聯(lián)固化的超支化聚酯及其固化產(chǎn)物和制備方法，該超支化聚酯具有高折射率，且包含由以下結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物，式(I)中，HBP為超支化聚酯骨架；a和b均為正整數(shù)，a和b之和小于或等于n，n大于等于10且小于80，該超支化聚酯中，N相對(duì)于A與N總摩爾數(shù)的摩爾比例為30摩爾％以上，且A與N的總摩爾數(shù)相對(duì)于HBP骨架的總摩爾數(shù)與n的乘積之比為0.5以上且小于等于1。
文檔編號(hào)C08G63/91GK102439061SQ201080017487
公開日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2010年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月15日
發(fā)明者虞明東, 陳智 申請(qǐng)人:上海維凱化學(xué)品有限公司