專(zhuān)利名稱(chēng)：結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法及制造裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于制造機(jī)械特性、耐熱性、透明性等特性?xún)?yōu)異的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的方法及裝置。本申請(qǐng)要求基于2009年1月23日在日本申請(qǐng)的特愿2009_013四5號(hào)的優(yōu)先權(quán)， 將其內(nèi)容援引于此。
背景技術(shù)：
聚乙烯(以下稱(chēng)作“PE”)、聚丙烯(以下稱(chēng)作“PP”)、聚苯乙烯(以下稱(chēng)作“PS”)、 聚氯乙烯(以下稱(chēng)作“PVC”)等被稱(chēng)為“通用塑料”。所述“通用塑料”易于成型，與金屬零件及areramix相比很輕，為其重量的幾分之一。而且，其價(jià)格非常便宜。因此，經(jīng)常用作袋、各種包裝、各種容器、片材類(lèi)等各種生活用品材料，或汽車(chē)、電燈等工業(yè)部件，或日用品、 雜貨用等的材料。但是，上述通用塑料的機(jī)械強(qiáng)度不充分，耐熱性低。即，上述通用塑料不具有對(duì)用于汽車(chē)等機(jī)械產(chǎn)品、電氣·電子 信息產(chǎn)品等各種工業(yè)產(chǎn)品的材料要求的必要充分的特性。 因此，目前其應(yīng)用范圍受到限制。例如為PE的情況下，軟化溫度通常為90°C左右。即使為耐熱性比較高的PP，通常也在130°C以下軟化。另外，PP與聚碳酸酯(以下稱(chēng)作“PC”)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下稱(chēng)作“PET”)或PS等相比，透明性不充分。因此，不能用作光學(xué)用材料、瓶及透明容器。另一方面，PET、PC、氟樹(shù)脂(Teflon (注冊(cè)商標(biāo))等)、尼龍、聚甲基戊烯、聚甲醛、 丙烯酸樹(shù)脂等被稱(chēng)作“工程塑料”。所述“工程塑料”的機(jī)械特性、耐熱性及透明性等優(yōu)異， 通常在150°C下不會(huì)軟化。因此，工程塑料可以用作汽車(chē)、機(jī)械產(chǎn)品及電氣制品等要求高性能的各種工業(yè)產(chǎn)品用材料或光學(xué)用材料。但是，上述工程塑料具有如下所述的嚴(yán)重缺陷。上述工程塑料的比重大、且昂貴。 由于壽命周期評(píng)價(jià)(life cycle assessment)中的二氧化碳排出量也較多，而且單體回收困難或不可能，因此環(huán)境負(fù)擔(dān)非常大。因此，通過(guò)顯著改善通用塑料的機(jī)械特性、耐熱性及透明性等材料特性，上述通用塑料能夠用作工程塑料的代替材料、及金屬的代替材料。結(jié)果，能夠大大削減高分子制或金屬制的各種工業(yè)產(chǎn)品及生活用品的成本。進(jìn)而，可以使上述各種工業(yè)產(chǎn)品及生活用品輕質(zhì)化，能夠顯著抑制能量消耗，同時(shí)能夠提高其操作性。例如，PET目前被用于清涼飲料水等飲料用的瓶等。如果能夠?qū)⑸鲜鯬ET替換為PP，則能夠大大削減瓶的成本。另外，PET雖能夠單體回收但并不容易，因此，使用過(guò)的PET瓶經(jīng)裁剪后，再次用于衣料用纖維等或膜等低品質(zhì)的用途一次、兩次后被廢棄。另一方面，PP的單體回收容易，因此能夠?qū)崿F(xiàn)完全的再利用。即，能夠抑制石油等礦石燃料的消耗及二氧化碳(CO2)的產(chǎn)生。如上所述，為了利用通用塑料作為工程塑料或金屬的代替材料，需要提高通用塑料的機(jī)械特性、耐熱性及透明性等特性。具體而言，要求顯著提高PP和PE中結(jié)晶的比例 (結(jié)晶度)、較優(yōu)選制作僅由幾乎不含PP和PE的非晶質(zhì)的晶體構(gòu)成的結(jié)晶體。
作為提高高分子的結(jié)晶性的方法，已知有“使高分子熔液的冷卻速度降低的方法”(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。但是，上述方法存在缺陷。例如，由于結(jié)晶度的增加非常不充分， 所以產(chǎn)品的生產(chǎn)率顯著下降，或者晶體粒徑粗大化、機(jī)械特性下降。另外，作為其他方法， 公開(kāi)了“在高壓下冷卻高分子的熔液使結(jié)晶度增大的方法”(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。但是，該方法需要將高分子的熔液加壓至數(shù)百個(gè)大氣壓以上，在工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)中難以設(shè)計(jì)制造裝置，生產(chǎn)成本提高。因此，上述方法在理論上能夠?qū)崿F(xiàn)，但現(xiàn)實(shí)中難以實(shí)現(xiàn)。進(jìn)而，作為提高高分子的結(jié)晶性的其他方法，已知有“向高分子熔液中添加成核劑的方法”(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。但是，現(xiàn)有上述方法中，由于下述原因而存在成本提高等缺陷(a)不能避免混入作為雜質(zhì)的成核劑，(b)結(jié)晶度的增加不充分、且成核劑比樹(shù)脂昂貴得多。由此，目前為止尚未完成顯著提高通用塑料等高分子中的結(jié)晶度的方法、及生產(chǎn)高分子的結(jié)晶體的方法。但是，根據(jù)以往的諸多研究可知，通過(guò)在剪切流場(chǎng)中使熔液中的分子鏈以無(wú)序的形態(tài)(例如，線(xiàn)球狀(無(wú)規(guī)線(xiàn)圈))存在的高分子的熔液(稱(chēng)作“各向同性熔液”)結(jié)晶化， 在熔液中稀疏地產(chǎn)生下述形態(tài)沿著流動(dòng)方向取向的粗幾μ m的細(xì)纖維狀特征的晶體形態(tài) (shish)；及被其穿成串的十nm厚的薄板狀晶體與非晶體以?shī)A心狀層疊的形態(tài)(kebab)(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。上述狀態(tài)被稱(chēng)作“shish-kebaM串型多晶結(jié)構(gòu)(烤肉串=烤雞肉串的 “串”和“肉”的意思))”。在shish-kebab生成初期，僅shish稀疏地生成。Shish的結(jié)構(gòu)為分子鏈伸展并結(jié)晶化的“伸展鏈晶體(Extended chain crystal :ECC) ”(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。Kebab的晶體部分的結(jié)構(gòu)被認(rèn)為是分子鏈在薄板狀晶體的表面折疊的“折疊鏈晶體(Folded chain crystal :FCC) ”。沒(méi)有基于動(dòng)力學(xué)研究的研究例，shish-kebab的分子論的生成機(jī)制尚不明確。折疊鏈晶體是在高分子晶體中最常見(jiàn)的薄板狀晶體(稱(chēng)作片狀晶體)。另外，向模中注射成型時(shí)，在晶體的表面形成稱(chēng)作“skin”的數(shù)百ym厚的薄晶體性被膜。進(jìn)而，在其內(nèi)部形成稱(chēng)作“core”的折疊鏈晶體與非晶的“層疊結(jié)構(gòu)(稱(chēng)作層疊片狀結(jié)構(gòu))”的集合體(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。可以認(rèn)為skin是由shish-kebab形成的，但可以確認(rèn)shish只是稀疏地存在。本發(fā)明人等首次基于動(dòng)力學(xué)研究了 shish的生成機(jī)制。結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述機(jī)制由于與界面的“拓?fù)鋵W(xué)的相互作用”，熔液中的一部分分子鏈在雜質(zhì)界面上伸長(zhǎng)，為了變成相互具有液晶取向秩序的熔液(稱(chēng)作“取向熔液”或“Oriented melt”)，shish生成為熔液的一部分(例如參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)6及7)。上述所謂“拓?fù)鋵W(xué)的相互作用”，是指“由于具有1維拓?fù)鋵W(xué)(數(shù)學(xué)拓?fù)鋵W(xué))特征的帶狀高分子鏈互相纏繞在一起，所以流動(dòng)場(chǎng)中高分子鏈相互拉伸接觸、或者滑動(dòng)接觸的效果”。所述拓?fù)鋵W(xué)的相互作用，作為高分子固有的相互作用是公知的。本發(fā)明人等首次提出高分子的拓?fù)鋵W(xué)結(jié)晶化機(jī)制理論，闡明了伸展鏈晶體和折疊鏈晶體的起源。上述理論稱(chēng)作“滑動(dòng)擴(kuò)散理論(Sliding diffusion theory) ”，被世界所認(rèn)可(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)8)。本發(fā)明人等闡明了高分子的低剪切應(yīng)變速度=0. 01 0. Is"1的剪切流動(dòng)結(jié)晶化中“螺旋晶體(spiralite) ”的生成機(jī)制。進(jìn)而，本發(fā)明人等根據(jù)上述生成機(jī)制通過(guò)實(shí)驗(yàn)首次驗(yàn)證了在剪切結(jié)晶化中在雜質(zhì)界面上分子鏈被拉長(zhǎng)、產(chǎn)生取向熔液。由此，提出了顯著加快成核及成長(zhǎng)速度的普遍機(jī)制(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)9)。因此，如果能夠使整個(gè)高分子熔液成為取向熔液，則明顯易于產(chǎn)生高分子的結(jié)晶化，能夠提高結(jié)晶度。此處，高分子熔液整體變成取向熔液的熔液稱(chēng)作“本體取向熔液”。 進(jìn)而，如果能夠使高分子熔液整體以取向熔液的狀態(tài)直接結(jié)晶化，則可以期待能夠產(chǎn)生高分子的大部分的分子鏈具有取向結(jié)構(gòu)的結(jié)晶體(將其稱(chēng)作本體的“高分子取向結(jié)晶體”)。 這種情況下，進(jìn)一步顯著促進(jìn)成核，即使不添加成核劑，在分子鏈之間成核也向大量產(chǎn)生的 “均勻成核”急劇變化，因此，能夠避免混入雜質(zhì)，同時(shí)可以使結(jié)晶尺寸為納米級(jí)。即，可以期待能夠得到具有高透明性、機(jī)械特性及耐熱性顯著增大的高分子。上述“均勻成核”，是指在眾所周知的古典的成核理論中，不借助成核劑等雜質(zhì)的幫助而自發(fā)成核的情況(參見(jiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)10)。另一方面，借助成核劑等雜質(zhì)的幫助在雜質(zhì)表面成核的情況被稱(chēng)作“不均勻成核”。一直以來(lái)，所有的物質(zhì)中，來(lái)自本體熔液的結(jié)晶化為“不均勻成核”。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了“以高速壓碎達(dá)到結(jié)晶溫度的棒狀聚丙烯得到結(jié)晶體的方法”。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)的方法中，棒內(nèi)的應(yīng)變速度產(chǎn)生偏差、均勻性低。進(jìn)而，難以大量且連續(xù)地制造高分子的結(jié)晶體，難以工業(yè)化。專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了高結(jié)晶性的高分子結(jié)晶體。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的高分子結(jié)晶體含有成核劑。因此，熔液與結(jié)晶溫度的差變小、成型條件變嚴(yán)格。專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了 “使用輥連續(xù)地狹窄傳送超高分子量粉末聚丙烯得到片材的方法，，。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)的方法中，雖然為升溫時(shí)得到的、表示熔解的DSC曲線(xiàn)峰的溫度以上，但由于在低于結(jié)晶熔點(diǎn)的溫度下加工、不加熱到結(jié)晶熔點(diǎn)以上，所以存在沒(méi)有完全熔解的晶體(此處，所謂晶體熔點(diǎn)表示在DSC曲線(xiàn)上晶體完全熔解的峰在高溫一側(cè)的末端的溫度，即熔解結(jié)束溫度)。因此，加工速度受到限制、生產(chǎn)率低，另外，由于不能生成上述 “本體的取向熔液”，產(chǎn)生不均勻成核，所以難以呈現(xiàn)充分的透明性及剛性。專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了“形成近晶型(smectic)結(jié)構(gòu)的聚丙烯后，進(jìn)行壓延制造透明片材的方法”。即，專(zhuān)利文獻(xiàn)4公開(kāi)的方法包括得到近晶型結(jié)構(gòu)的片材的工序、及壓延的工序至少2個(gè)工序。但是，在上述得到近晶型結(jié)構(gòu)的片材的工序中，需要使用聚丙烯的乙烯共聚物、添加石油樹(shù)脂、驟冷。經(jīng)過(guò)上述工序最終得到的片材難以呈現(xiàn)高剛性。專(zhuān)利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了用一對(duì)輥夾持聚丙烯的基體片材進(jìn)行壓延的方法。但是，在得到聚丙烯的基體片材時(shí)及壓延時(shí)，從本體的取向熔液中難以形成均勻成核。因此，難以得到高的透明性及剛性。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 國(guó)際公開(kāi)W02008/108251說(shuō)明書(shū)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2008-248039號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)平5-104620號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)昭55-27203號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)昭56-339M號(hào)公報(bào)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :Leo Mandelkern著，中島章夫等譯，“高分子的結(jié)晶化”，化學(xué)同人， 1966 年，p. 191-193非專(zhuān)利文獻(xiàn)2 =Edward · P · Mol · Jr.著，保田哲男等譯，“聚丙烯手冊(cè)”，工業(yè)調(diào)查會(huì)，ρ· 222-223非專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :A. Keller, Μ. J. MaGhin, J. Macromol, Sci, Phys. , B2, 501 (1968)非專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :B. Wunderlich, Τ. Arakawa, J. Polym. Sci.，2，3697-3706 (1964)非專(zhuān)利文獻(xiàn)5:藤山光美，“聚丙烯注射成型物的皮層的結(jié)構(gòu)”，高分子論文集，32(7)，PP411-417(1975)非專(zhuān)利文獻(xiàn) 6 S. Yamazaki，Μ· Hikosaka et al, Polymer, 46, 2005,1675-1684.非專(zhuān)利文獻(xiàn) 7 :S，Yamazaki，Μ· Hikosaka et al, Polymer, 46, 2005,1685-1692.非專(zhuān)利文獻(xiàn)8 :M. Hikosaka, Polymer 1987 28 1257-1264非專(zhuān)利文獻(xiàn)9 :K. Watanabe et al, Macromolecules 39 (4)，2006，1515-1524.非專(zhuān)利文獻(xiàn)10 :ff. B. Hillig, Acta MetallurgiGa, 14，1966，1868-1869

發(fā)明內(nèi)容
目前，通用塑料等高分子中，尚未確立大量且連續(xù)地制造顯著提高其結(jié)晶度的結(jié)晶體的方法。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，本發(fā)明的目的在于提供一種用于大量且連續(xù)地制造機(jī)械特性、耐熱性、透明性等特性?xún)?yōu)異的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法及制造裝置。本發(fā)明人針對(duì)大量且以高取向性使結(jié)晶性樹(shù)脂的分子鏈取向的方法進(jìn)行了研究， 結(jié)果發(fā)現(xiàn)在特定的溫度下用夾持輥壓延、拉出結(jié)晶性樹(shù)脂的熔融物，使其以很大的應(yīng)變速度變形時(shí)，分子鏈以高取向性在單向上取向，結(jié)晶性變高。針對(duì)應(yīng)變速度變大的條件進(jìn)行研究，發(fā)明了以下結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法及制造裝置。為了解決上述課題，本發(fā)明提供了下述方法。[1]本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法是使用一對(duì)夾持輥夾持熔融狀態(tài)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂并對(duì)其進(jìn)行壓延的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法，將供給至夾持輥的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的厚度調(diào)節(jié)為壓延后的膜或片材厚度的1. 3 8. 0倍，將壓延時(shí)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的溫度調(diào)節(jié)為結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下，調(diào)節(jié)輥速度使下述式(1)表示的Z為0. 09以下。式(I)Z=[(夾持輥的半徑[mm] X壓延后的膜或片材的厚度[mm])"2]/輥速度 [m/分鐘]此處，所謂輥速度是指由旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的輥表面的移動(dòng)速度。[2]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法中，優(yōu)選使熔融后的結(jié)晶性樹(shù)脂從具有狹縫狀開(kāi)口部的模中排出而得到。[3]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法中，優(yōu)選使壓延后的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂從夾持輥剝離，向壓延后的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂離開(kāi)夾持輥的部分噴射氣體。[4]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法中，優(yōu)選事先對(duì)各夾持輥的圓周面進(jìn)行脫模處理。[5]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法優(yōu)選在設(shè)壓延時(shí)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的溫度為T(mén)、結(jié)晶溫度為T(mén)。、熔點(diǎn)為T(mén)m時(shí)，調(diào)節(jié)結(jié)晶性樹(shù)脂的溫度T，使按照下述式⑵求出的X值的范圍為0.05 0.90。式⑵X= (Tm-T)/(Tm-Tc)[6]本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置具有擠出機(jī)，一邊將結(jié)晶性樹(shù)脂熔融一邊進(jìn)行供給；齒輪泵，設(shè)置在上述擠出機(jī)下游側(cè)；模，設(shè)置在上述齒輪泵下游側(cè)、具有狹縫狀開(kāi)口部；冷卻機(jī)構(gòu)，將從上述模中排出的熔融狀態(tài)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂冷卻至結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下；及一對(duì)夾持輥，夾持通過(guò)了上述冷卻機(jī)構(gòu)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂并對(duì)其進(jìn)行壓延。配置上述一對(duì)夾持輥，使通過(guò)了冷卻機(jī)構(gòu)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的厚度為壓延后的膜或片材厚度的1. 3 8. 0倍。[7]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置中，優(yōu)選下述式(1)表示的Z為 0. 09以下。式(I)Z=[(夾持輥的半徑[mm] X壓延后的膜或片材的厚度[mm])"2]/輥速度 [m/分鐘][8]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置中，優(yōu)選在一對(duì)夾持輥的下游側(cè)具有對(duì)壓延后的膜或片材進(jìn)行牽拉的牽拉機(jī)構(gòu)。[9]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置中，優(yōu)選具有卷繞防止機(jī)構(gòu)，所述防止卷繞機(jī)構(gòu)向壓延后的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂離開(kāi)夾持輥的部分噴射氣體。[10]上述本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置中，優(yōu)選對(duì)各夾持輥的圓周面進(jìn)行脫模處理。使用本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法及制造裝置時(shí)，能夠大量且連續(xù)地以高取向性使結(jié)晶性樹(shù)脂的分子鏈取向。即，能夠工業(yè)化制造機(jī)械特性、耐熱性及透明性?xún)?yōu)異的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材。


[圖1]為表示本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置的一個(gè)實(shí)施方式例的示意圖。[圖2]為表示壓延片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的狀態(tài)的圖。
具體實(shí)施例方式(結(jié)晶性樹(shù)脂片材的制造裝置)對(duì)本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂片材的制造裝置(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為制造裝置)的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的制造裝置1是用于壓延熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂得到結(jié)晶性樹(shù)脂片材的制造裝置。上述制造裝置1具有擠出機(jī)10 ；設(shè)置在擠出機(jī)10下游側(cè)的齒輪泵 20 ；設(shè)置在齒輪泵20下游側(cè)的狹縫模(slit die) 30 ；將從狹縫模30中排出的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A冷卻的冷卻機(jī)構(gòu)40 ；夾持通過(guò)了冷卻機(jī)構(gòu)40的結(jié)晶性樹(shù)脂片材B并對(duì)其進(jìn)行壓延的一對(duì)夾持輥50a、50b ；使從夾持輥50a、50b傳送的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C的傳送方向彎曲的導(dǎo)輥60 ；將從導(dǎo)輥60傳送的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂D拉出的牽拉輥70 ；及配置在一個(gè)夾持輥50a 的圓周面與壓延后的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C之間的卷繞防止機(jī)構(gòu)80。擠出機(jī)10是用于將結(jié)晶性樹(shù)脂一邊熔融一邊進(jìn)行供給的結(jié)構(gòu)。所述擠出機(jī)10具有能夠加熱、且水平配置的滾筒11 ；設(shè)置在滾筒11內(nèi)的螺桿12 ；驅(qū)動(dòng)螺桿12的發(fā)動(dòng)機(jī) 13 ；及用于向滾筒11的上游側(cè)供給結(jié)晶性樹(shù)脂的進(jìn)料斗14。滾筒11可以分割為多個(gè)區(qū)塊(block)。通過(guò)將滾筒11分割為多個(gè)區(qū)塊，能夠?qū)γ總€(gè)區(qū)塊進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)。螺桿12可以為1根，也可以為2根。螺桿12為1根時(shí)(單螺桿擠出機(jī)的情況)，作為螺桿12，例如可以使用全螺紋型、Dulmadge型等。齒輪泵20是用于將熔融狀態(tài)的結(jié)晶性樹(shù)脂向狹縫模30的供給量保持恒定的結(jié)構(gòu)。本實(shí)施方式中的齒輪泵20被收納在能夠加熱的殼體21內(nèi)。上述齒輪泵20可以為外接型，也可以為內(nèi)接型。為外接型齒輪泵的情況下，齒輪的數(shù)量可以為2個(gè)，也可為3個(gè)以上。狹縫模30為具有狹縫狀的寬幅開(kāi)口部的模。例如，可以使用稱(chēng)作T模的模。本實(shí)施方式的狹縫模30中，朝向下方配置開(kāi)口部。所述開(kāi)口部的模唇開(kāi)度例如為0.3 3. Omm0冷卻機(jī)構(gòu)40是用于將熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B冷卻至結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下的結(jié)構(gòu)。為了將熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B冷卻至結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下，冷卻機(jī)構(gòu) 40的冷卻能力必須高。所述冷卻機(jī)構(gòu)40具有具有片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的入口及出口的腔 41 ；用于向腔41供給冷卻氣體的冷卻氣體供給管42;及用于排出腔41內(nèi)的氣體的排出管 43。冷卻氣體的溫度優(yōu)選為0°C以下，較優(yōu)選為-50°C以下。腔41為長(zhǎng)方體的箱狀時(shí)，冷卻氣體的流速優(yōu)選為7/L。(Lc為結(jié)晶性樹(shù)脂B的流動(dòng)方向上的腔41的長(zhǎng)度[m])[m/秒]以上，較優(yōu)選為10/L。[m/秒]以上。冷卻氣體的流速為7/L。[m/秒]以上時(shí)，能夠得到充分的冷卻能力。另外，冷卻氣體的流速優(yōu)選為20/L。[m/ 秒]以下。冷卻氣體的流速為20/L。[m/秒]以下時(shí)，能夠使結(jié)晶性樹(shù)脂B在腔41內(nèi)穩(wěn)定地行進(jìn)。作為冷卻氣體，例如可以舉出使液氮?dú)饣牡獨(dú)?、含有使液氮?dú)饣牡獨(dú)獾目諝獾?。調(diào)節(jié)冷卻氣體的供給量，使片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的溫度為結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下。配置夾持輥50a、50b，使通過(guò)了冷卻機(jī)構(gòu)40的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的厚度為夾持輥 50a,50b之間間隔的1. 3 8. 0倍。夾持輥50a、50b的材質(zhì)沒(méi)有特別限制。但是，由于能夠確實(shí)地壓延熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B，所以?xún)?yōu)選金屬。夾持輥50a、50b的圓周面優(yōu)選事先進(jìn)行脫模處理。由此，即使在高速旋轉(zhuǎn)夾持輥 50a、50b時(shí)，也能夠使壓延后的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C易于從夾持輥50a、50b剝離。脫模處理中，例如有在夾持輥50a、50b的圓周面上涂布或噴霧硅或氟樹(shù)脂等脫模劑的方法等。夾持輥50a、50b例如使用氣缸等進(jìn)行固定。優(yōu)選將氣缸的壓力設(shè)定為較高，使得在即使以高速供給片狀結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí)，夾持輥50a、50b的間隔的變動(dòng)也變小。卷繞防止機(jī)構(gòu)80是用于向壓延后的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C離開(kāi)夾持輥50a的部分噴射氣體的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，如下所述，由于使夾持輥50a、50b以高速旋轉(zhuǎn)，所以片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C形成易于卷繞在夾持輥50a上的狀態(tài)。但是，本實(shí)施方式中，由于利用從卷繞防止機(jī)構(gòu)80噴射的氣體，輔助片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C從夾持輥50a剝離，所以能夠防止片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C的卷繞。制造裝置1中，優(yōu)選使用壓力測(cè)量?jī)x測(cè)定從齒輪泵20至狹縫模30的熔融狀態(tài)的結(jié)晶性樹(shù)脂的壓力，控制擠出機(jī)10的發(fā)動(dòng)機(jī)13的旋轉(zhuǎn)數(shù)，使測(cè)定的壓力在規(guī)定的壓力下恒定。優(yōu)選根據(jù)齒輪泵20的旋轉(zhuǎn)數(shù)，控制夾持輥50a、50b的旋轉(zhuǎn)數(shù)。通過(guò)控制上述擠出機(jī)10及夾持輥50a、50b，能夠穩(wěn)定、連續(xù)地制造結(jié)晶性樹(shù)脂片材。上述制造裝置1中，利用齒輪泵20供給一定量熔融狀態(tài)的結(jié)晶性樹(shù)脂，形成熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A，將所述片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A冷卻，由此可以使供給至夾持輥50a、 50b的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B為結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下。用一對(duì)夾持輥50a、50b夾持調(diào)節(jié)至上述溫度的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂并對(duì)其進(jìn)行壓延，拉出，由此可以賦予結(jié)晶性樹(shù)脂的分子鏈很大的應(yīng)變。由此，可以使分子鏈以高取向性取向，因此，得到的樹(shù)脂片材的結(jié)晶度變高。得到的結(jié)晶性樹(shù)脂片材由于結(jié)晶度高，所以機(jī)械特性、耐熱性、透明性?xún)?yōu)異。(結(jié)晶性樹(shù)脂片材的制造方法)對(duì)使用了上述制造裝置1的結(jié)晶性樹(shù)脂片材的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的制造方法中，按順序?qū)嵤┫率龉ば?。[工序1]加熱滾筒11，驅(qū)動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)13，旋轉(zhuǎn)螺桿12，從進(jìn)料斗14供給結(jié)晶性樹(shù)脂的顆粒。由此，一邊將供給至滾筒11內(nèi)的結(jié)晶性樹(shù)脂熔融，一邊通過(guò)螺桿12向齒輪泵20供給。[工序2]將熔融后的結(jié)晶性樹(shù)脂通過(guò)齒輪泵20，使結(jié)晶性樹(shù)脂的供給量恒定。[工序3]使結(jié)晶性樹(shù)脂從狹縫模30中排出，形成熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A。[工序4]通過(guò)冷卻機(jī)構(gòu)40的腔41內(nèi)的冷卻氣體冷卻熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂 A0[工序5]如圖2所示，用一對(duì)夾持輥50a、50b夾持經(jīng)冷卻的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B并對(duì)其進(jìn)行壓延。[工序6]將經(jīng)壓延的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C旋繞在夾持輥50a上約1/3周。[工序7]從夾持輥50a剝離經(jīng)壓延的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C，傳送至導(dǎo)輥60，用導(dǎo)輥 60彎曲傳送方向，傳送至牽拉輥70。[工序8]使用牽拉輥70拉出片狀結(jié)晶性樹(shù)脂D，得出結(jié)晶性樹(shù)脂片材。上述制造方法中，調(diào)節(jié)供給至夾持輥50a、50b的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的厚度，使其為夾持輥50a、50b之間間隔的1. 3 8. 0倍、優(yōu)選為1. 3 5. 0倍、較優(yōu)選為1. 4 3. 5倍。片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的厚度小于夾持輥50a、50b之間的間隔的1. 3倍時(shí)，由于在壓延時(shí)不產(chǎn)生大的應(yīng)變，所以不能使結(jié)晶性樹(shù)脂的分子鏈取向。上述片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的厚度大于夾持輥50a、50b之間間隔的8. 0倍時(shí)，很難在夾持輥50a、50b之間通過(guò)供給的全部片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B，因此，不能壓延片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B。為了調(diào)節(jié)片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的厚度，可以適當(dāng)調(diào)節(jié)狹縫模30的模唇開(kāi)度、取決于齒輪泵20的結(jié)晶性樹(shù)脂的供給量、夾持輥50a、50b的間隔等。上述制造方法中，將壓延時(shí)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的溫度調(diào)節(jié)為結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下。調(diào)節(jié)片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的溫度，優(yōu)選使其為(結(jié)晶溫度+5°C)以上、(熔點(diǎn)_5°C) 以下，較優(yōu)選為(結(jié)晶溫度+10°C)以上、(熔點(diǎn)-10°C)以下。上述溫度條件的結(jié)晶性樹(shù)脂B變成過(guò)冷卻狀態(tài)。將壓延時(shí)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的溫度調(diào)節(jié)為小于上述下限值時(shí)，片材的成型變難。調(diào)節(jié)為超過(guò)上述上限值時(shí)，難以使分子鏈進(jìn)行取向。為了調(diào)節(jié)壓延時(shí)片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的溫度，可以通過(guò)冷卻機(jī)構(gòu)40適當(dāng)調(diào)節(jié)熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A的冷卻溫度。優(yōu)選調(diào)節(jié)壓延時(shí)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的樹(shù)脂溫度T，使按照下述式(2)求得的參數(shù) X值的范圍為0.05 0.90。X的上限較優(yōu)選為0.70，特別優(yōu)選為0.50。此處，式O)中的 T為用夾持輥50a、50b壓延時(shí)的結(jié)晶性樹(shù)脂的溫度，Tc為使用DSC實(shí)際測(cè)得的結(jié)晶性樹(shù)脂的結(jié)晶溫度，Tm為使用DSC實(shí)際測(cè)得的結(jié)晶性樹(shù)脂的熔點(diǎn)。X的值為0. 05以上時(shí)，熔融取向難以緩和，能夠得到充分的成核速度。即，能夠更易得到透明性及剛性高的片材。另一方面，X的值為0. 90以下時(shí)，片材的成型穩(wěn)定性提高。式⑵X = (Tm-T)/(Tm-Tc)上述制造方法中，調(diào)節(jié)牽拉輥70的輥速度，使下述式(1)表示的參數(shù)Z (以下稱(chēng)作 Z)為0. 09以下。式(I)Z=[(夾持輥的半徑[mm] X壓延后片材的厚度[mm])"2]/輥速度[m/分鐘]調(diào)節(jié)輥速度使Z超過(guò)0. 09時(shí)，無(wú)法得到結(jié)晶性樹(shù)脂片材。從能夠?qū)嶋H制造的方面考慮，優(yōu)選調(diào)節(jié)牽拉輥70的輥速度使式(1)表示的Z為 0. 017以上。上述制造方法中，通過(guò)卷繞防止機(jī)構(gòu)80向壓延后的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C離開(kāi)夾持輥 50a的部分噴射氣體。由此，防止片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C卷繞在夾持輥50a上。氣體的噴射速度優(yōu)選為50 200m3/分鐘。上述噴射速度為50m3/分鐘以上時(shí)，能夠確實(shí)地剝離片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C。上述噴射速度為200m3/分鐘以下時(shí)，能夠防止由過(guò)度的氣體噴射導(dǎo)致的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C的損壞。上述制造方法中，優(yōu)選適當(dāng)測(cè)定供給至夾持輥50a、50b的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的厚度。作為片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B厚度的測(cè)定方法，有如下所述的方法。例如為照射激光，使用CMOS照相機(jī)拍攝透過(guò)的光，根據(jù)得到的圖像進(jìn)行測(cè)定的方法；使用長(zhǎng)焦距顯微鏡(例如 Infinity公司制K2等)測(cè)定的方法；使用CXD激光位移計(jì)(例如Keyence公司制LK-G系列等)測(cè)定的方法等。作為能夠應(yīng)用上述制造方法的結(jié)晶性樹(shù)脂，例如，可以舉出聚烯烴、聚酰胺、聚醚、 液晶聚合物等。具體而言，可以舉出聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、1-聚丁烯、聚4-甲基戊烯等聚烯烴類(lèi)或結(jié)晶性乙烯·丙烯共聚物；尼龍6、尼龍66、尼龍12等聚酰胺類(lèi)；聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯類(lèi)；間規(guī)聚苯乙烯、等規(guī)聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、全芳香族聚酰胺、全芳香族聚酯；聚四氟乙烯、聚偏1，1_ 二氟乙烯等氟樹(shù)脂； 聚丁二酸亞乙酯、聚丁二酸亞丁酯等脂肪族聚酯；聚乳酸、聚乙烯醇、聚縮醛、聚醚腈等。但是，能夠應(yīng)用上述制造方法的結(jié)晶性樹(shù)脂并不限于上述樹(shù)脂。上述結(jié)晶性高分子可以單獨(dú)使用，可以將同種物質(zhì)中分子量不同的高分子組合使用，也可以與非晶性高分子組合使用。將同種或不同種的結(jié)晶性樹(shù)脂組合時(shí)，在滿(mǎn)足上述式 (2)的關(guān)系的條件下，將各結(jié)晶性樹(shù)脂成型。使用等規(guī)聚丙烯時(shí)，優(yōu)選具有更高剛性的等規(guī)聚丙烯。具體而言，使用的等規(guī)聚丙烯的等規(guī)分率mmmm優(yōu)選為95%以上，較優(yōu)選為97%以上。
以上說(shuō)明的制造方法中，由于在特定的條件下，用一對(duì)夾持輥夾持熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂并對(duì)其進(jìn)行壓延，拉出，所以能夠在壓延時(shí)對(duì)結(jié)晶性樹(shù)脂的分子鏈賦予很大的應(yīng)變。通過(guò)上述較大的應(yīng)變能夠使分子鏈以高取向性進(jìn)行取向，因此得到的樹(shù)脂片材的結(jié)晶度變高。即，得到的結(jié)晶性樹(shù)脂片材在機(jī)械特性、耐熱性、透明性方面優(yōu)異。進(jìn)而，根據(jù)上述制造方法，能夠大量且連續(xù)地得到結(jié)晶性樹(shù)脂片材。S卩，上述制造方法在工業(yè)上也有用。所得結(jié)晶性樹(shù)脂片材的厚度L優(yōu)選為10 μ m 3mm,較優(yōu)選為20 300 μ m。厚度 L為10 μ m以上的結(jié)晶性樹(shù)脂片材能夠容易成型。厚度L為3mm以下時(shí)，能夠容易地制造結(jié)晶性樹(shù)脂的分子鏈取向的結(jié)晶性樹(shù)脂片材。考慮到所得結(jié)晶性樹(shù)脂片材的實(shí)用性時(shí)，片材的寬度優(yōu)選為0. 3 2. 0m。結(jié)晶性樹(shù)脂片材不僅可以含有結(jié)晶性樹(shù)脂，也可以含有非晶質(zhì)(無(wú)定形)的樹(shù)脂。結(jié)晶性樹(shù)脂片材特別優(yōu)選不含有作為雜質(zhì)的成核劑等的方案。由于結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)生均勻成核，所以即使不含有成核劑，也具有優(yōu)異的機(jī)械特性。成核劑與結(jié)晶性樹(shù)脂相比昂貴得多，因此，通過(guò)不含有成核劑能夠避免顯著的成本提高。需要時(shí)說(shuō)明的是，此處使用的所謂“成核劑”是指用作結(jié)晶形成的核的物質(zhì)，是以結(jié)晶度的增加為目的而添加的物質(zhì)的總稱(chēng)。結(jié)晶性樹(shù)脂片材的儲(chǔ)能模量E，(Energy storage modulus Ε，)優(yōu)選為2· 5GPa以上，較優(yōu)選為3. OGPa以上。對(duì)于E，，使用東洋 Baldwin 制 Baiburon (RHE0VIBR0N DDV- II -EA)作為測(cè)定機(jī)，使用長(zhǎng)30mm、寬2mm(長(zhǎng)度方向?yàn)槠牡睦龇较?的樣品作為測(cè)定試驗(yàn)片。在頻率110Hz、 振幅0. 025mm、測(cè)定溫度25°C的條件下測(cè)定儲(chǔ)能模量E’。結(jié)晶性樹(shù)脂為聚丙烯時(shí)，耐熱溫度優(yōu)選為135°C以上，較優(yōu)選為145°C以上，特別優(yōu)選為150°C以上。對(duì)于耐熱溫度，使用東洋Baldwin 制 Baiburon (RHE0VIBR0N DDV- II -EA)作為測(cè)定機(jī)，使用長(zhǎng)30mm、寬2mm(長(zhǎng)度方向?yàn)槠牡睦龇较?的樣品作為測(cè)定試驗(yàn)片。在頻率 110Hz、振幅0. 025mm的條件下，一邊對(duì)試驗(yàn)片施加5gf張力，一邊使測(cè)定溫度以升溫速度 2°C /分鐘從25°C開(kāi)始升溫，測(cè)定聚丙烯的伸長(zhǎng)率。將所述伸長(zhǎng)率變?yōu)闀r(shí)的溫度作為耐熱溫度。此處，所謂伸長(zhǎng)率為{[(測(cè)定時(shí)的試驗(yàn)片的長(zhǎng)度)_(加熱前的試驗(yàn)片的長(zhǎng)度)]/ (加熱前的長(zhǎng)度)}X100(%)。使用上述制造方法得到的結(jié)晶性樹(shù)脂片材，可以用作汽車(chē)、飛機(jī)、火箭、電車(chē)、船舶、自行車(chē)(bike)及腳踏車(chē)等交通工具的內(nèi)部裝飾材料·外部裝飾材料、或機(jī)床用的部件或機(jī)械構(gòu)件。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高剛性·輕質(zhì)，可以用作揚(yáng)聲器或話(huà)筒用振動(dòng)板。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高透明性，可以代替PC用作⑶或DVD。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高透明性，可以用作液晶或等離子顯示器用掩模等。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高透明性，可以用作一次性注射器、點(diǎn)滴用器具、藥品容器等醫(yī)療用品或器械。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高透明性，可以作為玻璃的代替材料，用作各種瓶、玻璃器皿、家庭用小型水槽、業(yè)務(wù)用大型水槽。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高透明性，可以用作隱形眼鏡鏡片、眼鏡用鏡片、各種光學(xué)鏡片。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高透明性，可以用作大樓用·住宅用玻璃。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高剛性、高韌性及輕質(zhì)，可以用作滑雪鞋、滑雪板、板、 球拍、各種網(wǎng)、帳篷、帆布背包等廣泛的體育運(yùn)動(dòng)用品。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材發(fā)揮高剛性、高韌性及輕質(zhì)，可以用作針、剪刀、縫紉機(jī)等手工藝用品和裝飾用品。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材可以用作櫥窗或陳列部件等商業(yè)用品。另外，結(jié)晶性樹(shù)脂片材可以用作秋千、蹺蹺板、快速滑行車(chē)等公園、游樂(lè)園、主題公園用器具或設(shè)備。進(jìn)而，結(jié)晶性樹(shù)脂片材可以用作電氣·電子·信息器械、或時(shí)鐘等精密器械的部件的結(jié)構(gòu)材料和箱體材料；文件、文件夾、鉛筆盒、筆記用具、剪刀等文具；菜刀、碗等烹飪用具；食品、糖果、煙草等的包裝材料；食品容器、食器、衛(wèi)生筷子、牙簽；家庭用家具、辦公家具等家具；大樓和住宅用建筑材料、內(nèi)部裝飾材料及外部裝飾材料；道路或橋梁用材料； 玩具用材料；超強(qiáng)纖維或絲；漁業(yè)用漁具、漁網(wǎng)及釣魚(yú)用具；農(nóng)業(yè)用具、工業(yè)用品；塑料購(gòu)物袋、垃圾袋；各種管；園藝用品；及運(yùn)輸用集裝箱、貨架、箱；等。本發(fā)明的結(jié)晶性樹(shù)脂片材的應(yīng)用范圍并不限于上述用途。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式。將本發(fā)明中的結(jié)晶性樹(shù)脂冷卻為過(guò)冷卻溫度(結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下)的方法并不限于圖1所示的方法。另外，使用加熱隧道等將采用專(zhuān)利文獻(xiàn)5公開(kāi)的方法得到的固體狀樹(shù)脂片材連續(xù)地加熱到熔點(diǎn)以上后，冷卻至結(jié)晶溫度以下，可以在式(1)的條件下用一對(duì)夾持輥壓延上述冷卻的樹(shù)脂片材。用上述方法，也能夠得到與上述實(shí)施方式同樣物性的結(jié)晶性樹(shù)脂片材。上述實(shí)施方式中，對(duì)結(jié)晶性樹(shù)脂片材的制造進(jìn)行說(shuō)明。但是，結(jié)晶性樹(shù)脂膜的制造也可以使用同樣的制造裝置及制造方法。需要說(shuō)明的是，結(jié)晶性樹(shù)脂膜的用途與結(jié)晶性樹(shù)脂片材的用途相同。實(shí)施例如下所述地測(cè)定以下例子中使用的結(jié)晶性樹(shù)脂的熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度。測(cè)定裝置Perkinelmer制 Diamond DSC試樣質(zhì)量約5mg測(cè)定溫度模式(1)230°C下保持5分鐘，⑵以每分鐘10°C進(jìn)行冷卻，測(cè)定結(jié)晶溫度，(3)在30°C下保持10分鐘，(4)以每分鐘10°C進(jìn)行升溫，測(cè)定熔點(diǎn)，(5)測(cè)定峰的頂點(diǎn)。另外，通過(guò)NMR(日本電子(株)制JNM-GSX400 (13C核共振頻率100MHz)的測(cè)定， 求出聚丙烯類(lèi)聚合物的立體有規(guī)性的指標(biāo)，即，分子鏈中的甲基在五單元組單元中的等規(guī)分率mmmm。NMR的測(cè)定條件如下所述。測(cè)定模式質(zhì)子去耦法、脈沖幅度8.0 μ秒，脈沖重復(fù)時(shí)間3.0 μ秒，累計(jì)次數(shù) 20000次，溶劑1，2，4_三氯苯(75容量％)/氘代苯(25容量％ )的混合溶劑，內(nèi)標(biāo)六甲基二硅氧烷，試樣濃度300mg/3. Oml溶劑，測(cè)定溫度120°C。
需要說(shuō)明的是，各信號(hào)基于A. Zambelli等，Macromolecules，13，267,1980年的記載進(jìn)行峰歸屬。(實(shí)施例1)使用圖1所示的制造裝置1得到結(jié)晶性樹(shù)脂片材。但是，不使用導(dǎo)輥60及牽拉輥 70。作為制造裝置1中的擠出機(jī)10，使用滾筒11的口徑為40mm、螺桿12為全螺紋型、L/D =30的單螺桿擠出機(jī)(Create Plastics (株)制)。作為狹縫模30，使用寬10mm、模唇開(kāi)度為0. 5mm的狹縫模。作為夾持輥50a、50b，使用直徑為200mm的輥。作為結(jié)晶性樹(shù)脂，使用SunAllomer (株)制SunAllomer PM802A(均聚丙烯，MFR 20g/10分鐘，熔點(diǎn)162. 4°C，結(jié)晶溫度116. 0°C，立體有規(guī)性mmmm;98. 3% )。作為具體的制造方法，依次實(shí)施下述工序1 6。[工序1]加熱滾筒11至200°C，加熱齒輪泵20和狹縫模30至190°C，使發(fā)動(dòng)機(jī) 13驅(qū)動(dòng)、螺桿12旋轉(zhuǎn)后，從進(jìn)料斗14供給聚丙烯顆粒。由此，一邊將聚丙烯熔融一邊向齒輪泵20供給。[工序2]將熔融后的聚丙烯通過(guò)齒輪泵20，以排出量330g/小時(shí)進(jìn)行供給。[工序3]使聚丙烯從狹縫模30中排出，形成熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A。[工序4]將夾持輥50a、50b調(diào)節(jié)為120°C，進(jìn)行調(diào)節(jié)使夾持片材時(shí)的夾持輥50a、 50b之間的間隔為100 μ m。[工序5]將夾持輥50a、50b的間隔擴(kuò)大至50mm后，將熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂 B(長(zhǎng)度約60cm)纏繞在夾持輥50a的圓周面上，測(cè)定樹(shù)脂溫度。從將熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B纏繞在夾持輥50a的圓周面上開(kāi)始5秒后，設(shè)定輥速度為50m/分鐘。[工序6]閉合夾持輥50a、50b，使夾持輥50a、50b的間隔為IOOym后，壓延熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B(厚度500 μ m)。本實(shí)施例中，夾持輥50a、50b的表面溫度與壓延時(shí)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的樹(shù)脂溫度幾乎相同。[工序7]將夾持輥50a、50b的間隔擴(kuò)大至50mm，從夾持輥50a表面剝離經(jīng)壓延得到的結(jié)晶性樹(shù)脂片材C。得到的結(jié)晶性樹(shù)脂片材C的厚度為155 μ m。需要說(shuō)明的是，片材的厚度按照IS04591測(cè)定。所得結(jié)晶性樹(shù)脂片材的耐熱溫度、儲(chǔ)能模量E’如下所述進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定結(jié)果示于表1。[耐熱溫度]使用東洋 Baldwin 制 Baiburon(RHEOVIBRON DDV- II -EA)作為測(cè)定機(jī)，使用長(zhǎng)30mm、寬2mm、厚約0. 3mm(長(zhǎng)度方向?yàn)槠牡睦龇较?的片材作為測(cè)定試驗(yàn)片。在頻率1 IOHz、振幅0. 025mm的條件下，一邊對(duì)試驗(yàn)片施加5gf張力，一邊使測(cè)定溫度以升溫速度2°C /分鐘從23°C開(kāi)始升溫，測(cè)定試驗(yàn)片的伸長(zhǎng)率。以所述伸長(zhǎng)率變?yōu)闀r(shí)的溫度作為耐熱溫度。[儲(chǔ)能模量 E，]使用東洋 Baldwin 制 Baiburon (RHEOVIBRON DDV- II -EA)作為測(cè)定機(jī)，使用長(zhǎng)30mm、寬2mm、厚約0. 3mm(長(zhǎng)度方向?yàn)槠牡睦龇较?，從片材的寬度方向的中心切?的片材作為測(cè)定試驗(yàn)片。在頻率110Hz、振幅0.025讓、升溫速度21/分鐘的條件下，測(cè)定250C、120°C、180°C的儲(chǔ)能模量E’。(實(shí)施例2 4)除如表1所示改變制造條件之外，與實(shí)施例1同樣地得到片材。對(duì)于如上所述得到的片材，與實(shí)施例1同樣地測(cè)定耐熱溫度及儲(chǔ)能模量。測(cè)定結(jié)果如表1所示。(比較例1)除將輥速度改變?yōu)?6m/分鐘之外，采用與實(shí)施例1同樣的制造條件。此時(shí)，在閉合夾持輥50a、50b的同時(shí)，由于輥旋轉(zhuǎn)的離心力而吹走結(jié)晶性樹(shù)脂，無(wú)法得到經(jīng)固化的片材。(比較例2)除將輥表面溫度改變?yōu)?65°C之外，采用與實(shí)施例1同樣的制造條件。此時(shí)，在閉合夾持輥50a、50b的同時(shí)，由于輥旋轉(zhuǎn)的離心力而吹走結(jié)晶性樹(shù)脂，無(wú)法得到經(jīng)固化的片材。(比較例3)除將輥表面溫度改變?yōu)?10°C之外，采用與實(shí)施例1同樣的制造條件。此時(shí)，纏繞在夾持輥50a上時(shí)，熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂β的固化立刻開(kāi)始，無(wú)法得到結(jié)晶性樹(shù)脂。(比較例4)使用滾筒的口徑為25mm的單螺桿擠出機(jī)、具有寬300mm的T模的流延膜成型機(jī)， 在220°C下，將與實(shí)施例1同樣的聚丙烯擠出成型，使用流延輥及氣刀進(jìn)行一般的流延膜成型。此時(shí)，流延輥的溫度為30°C。如上所述得到的片材厚度為356 μ m。針對(duì)得到的片材，與實(shí)施例1同樣地測(cè)定上述片材的耐熱溫度及儲(chǔ)能模量。測(cè)定結(jié)果如表1所示。(比較例5、6)如比較例1所述，輥溫度低、Z很大時(shí)，壓延時(shí)不固化。因此，一邊降低輥表面溫度、 冷卻熔融樹(shù)脂，一邊連續(xù)地進(jìn)行成型。具體而言，依次實(shí)施如下所述的工序1 4。[工序1]與實(shí)施例1同樣地使用如圖1所示的制造裝置1，使與實(shí)施例1同樣的聚丙烯從狹縫模30中排出，形成熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A。[工序2]通過(guò)冷卻機(jī)構(gòu)40的腔41內(nèi)的冷卻氣體(通過(guò)液氮中的空氣)冷卻熔融狀態(tài)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂A，用一對(duì)夾持輥50a、50b (表面溫度40°C )夾持冷卻后的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B并對(duì)其進(jìn)行壓延。需要說(shuō)明的是，使用紅外線(xiàn)溫度傳感器測(cè)定被夾持輥50a、50b 夾持之前的上述片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的樹(shù)脂溫度，結(jié)果為150°C。[工序3]從夾持輥50a剝離壓延后的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂C，傳送至導(dǎo)輥60，使用導(dǎo)輥 60使傳送方向彎曲，傳送至牽拉輥70。[工序4]使用牽拉輥70拉出片狀結(jié)晶性樹(shù)脂D。針對(duì)得到的片材，與實(shí)施例1同樣地測(cè)定耐熱溫度及儲(chǔ)能模量。測(cè)定結(jié)果如表1所示。
如上所述，將實(shí)施例1 4的制造方法調(diào)節(jié)為如下所述的制造條件。[1]使供給至夾持輥50a、50b的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂B的厚度為壓延后的片材厚度的1. 3 8. 0倍。
權(quán)利要求
1.一種結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法，是使用一對(duì)夾持輥夾持熔融狀態(tài)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂并對(duì)其進(jìn)行壓延的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法，將供給至夾持輥的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的厚度調(diào)節(jié)為壓延后的膜或片材厚度的 1. 3 8. 0倍，將壓延時(shí)的片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的溫度調(diào)節(jié)為結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下，調(diào)節(jié)輥速度使下述式(1)表示的Z為0. 09以下，式(I)Z =[(夾持輥的半徑[mm] X壓延后的膜或片材的厚度[mm] )1勺/輥速度[m/分鐘]。
2.如權(quán)利要求1所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法，其中，熔融狀態(tài)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂是使熔融后的結(jié)晶性樹(shù)脂從具有狹縫狀開(kāi)口部的模中排出而得到。
3.如權(quán)利要求1所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法，其中，使壓延后的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂從夾持輥剝離，向壓延后的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂離開(kāi)夾持輥的部分噴射氣體。
4.如權(quán)利要求1所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法，其中，事先對(duì)各夾持輥的圓周面進(jìn)行脫模處理。
5.如權(quán)利要求1所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法，其中，設(shè)壓延時(shí)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的溫度為T(mén)、結(jié)晶溫度為T(mén)。、熔點(diǎn)為T(mén)m時(shí)，調(diào)節(jié)結(jié)晶性樹(shù)脂的溫度T，使按照下述式(2)求出的X值的范圍為0. 05 0. 90，式(2)X = (Tm-T)/(Tm-Tc)。
6.一種結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置，具有擠出機(jī)，一邊將結(jié)晶性樹(shù)脂熔融一邊進(jìn)行供給；齒輪泵，設(shè)置在所述擠出機(jī)下游側(cè)；模，設(shè)置在所述齒輪泵下游側(cè)，具有狹縫狀開(kāi)口部；冷卻機(jī)構(gòu)，將從所述模中排出的熔融狀態(tài)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂冷卻至結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下；及一對(duì)夾持輥，夾持通過(guò)了所述冷卻機(jī)構(gòu)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂并對(duì)其進(jìn)行壓延，配置所述一對(duì)夾持輥，使通過(guò)了冷卻機(jī)構(gòu)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂的厚度為壓延后的膜或片材厚度的1.3 8.0倍。
7.如權(quán)利要求6所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置，其中，下述式(1)表示的Z為 0. 09以下，式(l)z =[(夾持輥的半徑[mm] X壓延后的膜或片材的厚度[mm])1勺/輥速度[m/分鐘]。
8.如權(quán)利要求6所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置，其中，在一對(duì)夾持輥的下游側(cè)具有對(duì)壓延后的膜或片材進(jìn)行牽拉的牽拉機(jī)構(gòu)。
9.如權(quán)利要求8所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置，其中，具有卷繞防止機(jī)構(gòu)，所述卷繞防止機(jī)構(gòu)向壓延后的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂離開(kāi)夾持輥的部分噴射氣體。
10.如權(quán)利要求6所述的結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造裝置，其中，對(duì)各夾持輥的圓周面進(jìn)行脫模處理。
全文摘要
本發(fā)明提供一種結(jié)晶性樹(shù)脂膜或片材的制造方法及制造裝置。所述制造裝置具有擠出機(jī)(10)，一邊將結(jié)晶性樹(shù)脂熔融一邊進(jìn)行供給；齒輪泵(20)，設(shè)置在所述擠出機(jī)(10)下游側(cè)；模(30)，設(shè)置在所述齒輪泵(20)下游側(cè)，具有狹縫狀開(kāi)口部；冷卻機(jī)構(gòu)(40)，將從所述模(30)排出的熔融狀態(tài)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂(A)冷卻至結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下；及一對(duì)夾持輥(50a、50b)，夾持通過(guò)了上述冷卻機(jī)構(gòu)(40)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂(B)并對(duì)其進(jìn)行壓延。配置上述一對(duì)夾持輥(50a、50b)，使通過(guò)冷卻機(jī)構(gòu)(40)的膜狀或片狀結(jié)晶性樹(shù)脂(B)的厚度為壓延后的膜或片材(C、D)的厚度的1.3～8.0倍。
文檔編號(hào)C08J5/18GK102300696SQ20108000531
公開(kāi)日2011年12月28日 申請(qǐng)日期2010年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月23日
發(fā)明者中島武, 岡田圣香, 大坪彰博, 山田浩司, 彥坂正道, 木村秀治, 渡邊香織, 鷲山潤(rùn)一郎 申請(qǐng)人:勝亞諾盟股份有限公司