專利名稱：一種丙烯酸樹脂乳液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種丙烯酸樹脂乳液的制備方法。
背景技術(shù)：
聚合物乳液由于以水作介質(zhì)成本低、環(huán)境污染小，并且乳液可直接利用，成為皮革 涂飾劑等乳液型產(chǎn)品研究的熱點。但是常規(guī)乳液聚合制備的乳液中的小分子乳化劑會造成 下列缺陷(1)乳化劑只是物理吸附在乳膠粒表面上，使乳液存在著不耐電解質(zhì)，易絮凝 等缺點；(2)在成膜過程中，小分子乳化劑易遷移到膜的表面，從而影響膜的耐干濕擦性、 成膜致密性、平整性及光澤性等。無皂乳液聚合能得到尺寸均勻、表面潔凈的乳膠粒子，能 夠提高乳液涂膜的致密性、耐水性、耐擦洗性以及附著力等性能，因而涂飾材料研究的重 點將會逐步轉(zhuǎn)移到性能更為優(yōu)越的無皂乳液上來。目前，對于無皂乳液方面的研究成為了熱點。胡靜等(胡靜，馬建中.精細(xì)化 工，2007，24 (7):688-692. ) (HuJ, MaJZ, DengffJ. MaterialsLetters, 2008，62:2931-2934.) 合成了具有表面活性的堿溶性聚丙烯酸丁酯-co-聚丙烯酸聚合物(PBA-co-PAA)，將該聚 合物用于丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的乳液聚合，制備了新型丙烯酸酯皮革涂飾劑。應(yīng) 用實驗結(jié)果表明，與采用常規(guī)丙烯酸樹脂乳液涂飾的革樣相比，用該涂飾劑整理的皮革抗 水性提高了 28. 08%，透氣性提高了 18. 5%，耐濕擦性能提高了半級。采用該兩親性聚合物為 乳化劑制備了平均粒徑為155. 5nm的丙烯酸樹脂(EFAR)/納米Si02復(fù)合乳液，與常規(guī)條件 下聚合制備的丙烯酸樹脂乳膠膜比較，EFAR/納米Si02復(fù)合乳膠膜的水蒸汽透過率增加了 7. 8%，而吸水率下降了 17. 9%。經(jīng)過EFAR/Si02復(fù)合乳液涂飾過的皮革耐水性明顯提高。無規(guī)共聚物一般可以采用普通自由基聚合的方法得到，但是制備得到的無規(guī)共聚 物結(jié)構(gòu)往往是不均勻的，使得它具有不確定性。與之相對比，兩親性嵌段共聚物具有規(guī)整的 結(jié)構(gòu)?？梢钥醋魇切》肿颖砻婊钚詣┑母叻肿訉?yīng)體。特別是在選擇性溶劑中會自組裝成 膠束。這些膠束可以是球狀、棒狀、蠕蟲狀的，也可以是層狀、管狀、囊泡狀等雙層結(jié)構(gòu)。他們 在分散、穩(wěn)定、乳化、發(fā)泡等方面有著重要的應(yīng)用前景。兩親性嵌段共聚物的自組裝行為主 要是由三種作用決定的(1)成核鏈段的伸展程度；(2)成核鏈段分子間的相互作用；(3) 界面張力。改變共聚物的組成、濃度、溶劑、添加劑等因素可以改變這三種相互作用，最終對 聚集體形態(tài)產(chǎn)生影響。嵌段型高分子表面活性劑的聚合度高，分子量較大，且親油端的鏈段結(jié)構(gòu)可以 選用與預(yù)制備的聚合物一樣或類似的聚合物，根據(jù)相似相溶原則，這種兩親性聚合物是 錨接于膠粒上，而不僅僅是吸附，同時，親水鏈段伸向水相中，通過空間位阻效應(yīng)和靜 電效應(yīng)而使乳膠粒穩(wěn)定，從而大大提高了乳液耐電解質(zhì)穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和耐凍融穩(wěn) 定性。此外，兩親聚合物表面活性劑也可以用于改變粒子表面的形態(tài)、極性及功能性， 從而賦予乳液特殊的功能性。Kim等通過ATRP反應(yīng)制備了樹枝形PS-b-PMAA和樹枝 形PS-b-PAA，將其作為乳化劑進(jìn)行苯乙烯的乳液聚合，得到了粒徑為100-200nm的乳液 (YHKim，WTFord, THMourey. JournalofPolymerScience:PartA:PolymerChemistry, 2007，454623 - 4634. )。Ganeva 等(DEGaneva, ESprong, HDBruyn, etal. Macromolecules, 2007, 40: 6181-6189.)制備了嵌段長度各不相同的系列低分子量的聚丙烯酸-b-聚苯乙烯嵌段共聚 物，對其乳化能力進(jìn)行研究，結(jié)果表明隨著疏水性嵌段長度的增加，其乳化穩(wěn)定時間從幾秒 增力口到數(shù)小時。Ferguson 等(CJFerguson, RJHughes, DNguyen, etal. Macromolecules, 200 5，38:2191-2204. ) (CJFerguson, RJHughes, BTTPham, etal. Macromolecules, 2002，35:9243 -9245.)合成聚丙烯酸-b-聚丙烯酸丁酯嵌段共聚物，此共聚物可以在水中自組裝形成膠 束，可作為疏水性乙烯基單體的聚合場所；Santos等(AMdosSantos，JPohn, MLansalot, FD， Agosto. Macromol. RapidCommun, 2007，28:1325-1332.)以 RAFT 聚合的方法合成了 PEO-b-P (DMAEMA/H+CO -RAFT,以此為乳化劑合成了聚苯乙烯乳液，該乳液在堿性條件下可以穩(wěn)定 的存在數(shù)月，并且具有很好的耐凍融穩(wěn)定性。因此，采用結(jié)構(gòu)規(guī)整的兩親性嵌段共聚物作為 乳化劑，可以開發(fā)出具有較強的穩(wěn)定性、耐水性、耐干濕擦性的聚合物乳液。將嵌段共聚物 作為一種高分子表面活性劑，運用到乳液聚合當(dāng)中，已經(jīng)成為了一個越來越受到重視的課 題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠提高乳液耐電解質(zhì)的能力和凍融穩(wěn)定性，其在聚 合物膜中的遷移速率明顯低于低分子乳化劑，從而改善聚合物膜的性能的丙烯酸樹脂乳液 的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
1)首先，按1 (5-180) (50-7200) (0. 05-1)的摩爾比將2_{[(十二烷基硫基)硫代 甲酰基]硫烷基}琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝 管、導(dǎo)氣管、溫度計的四口瓶中，通氬氣后將溫度升至55-95°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)2-8h，得 到聚丙烯酸；
2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠 硫烷基}琥珀酸50-7200摩爾的無水乙醇0. 05-1摩爾的4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸) 5-180摩爾的丙烯酸丁酯加入無水乙醇、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬 氣后將溫度升至55-95°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)2-8h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即 為高分子表面活性劑；
3)最后，按質(zhì)量百分比取60%-80%的去離子水和20%-40%的混合單體，然后再取去離 子水與混合單體總質(zhì)量1. 2%-2. 4%的高分子表面活性劑和0. 4%-1%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所 說的混合單體是按7 3的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子 表面活性劑與4/5的去離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加 入高分子表面活性劑中丙烯酸單元量摩爾比為(0. 7-1. 9) 1的堿，室溫攪拌溶解后通氬氣 30min，升溫至50-80°C，用剩余的去離子水溶解剩余的引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩 余混合單體也滴加至四口瓶中，滴加完混合單體后升溫至70-90°C，繼續(xù)保溫l_3h得丙烯 酸樹脂乳液。所說的堿為碳酸氫鈉或氫氧化鈉。本發(fā)明得到的兩親性嵌段共聚物在乳液聚合中是錨接在乳膠粒上，并且親水鏈 段伸向水相中，通過空間位阻效應(yīng)和靜電效應(yīng)而使乳膠粒穩(wěn)定，從而提高了乳液耐電解質(zhì)的能力和凍融穩(wěn)定性。其在聚合物膜中的遷移速率明顯低于低分子乳化劑，改善了聚合物 膜的性能。除此之外，兩親性嵌段共聚物也可以改變?nèi)槟z粒粒子的表面形貌，最終影響乳液 的性能。
具體實施例方式實施例1
1)首先，按1:5 50 0. 05的摩爾比將2_{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基]硫烷基}琥 珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝管、導(dǎo)氣管、溫度計的 四口瓶中，通氬氣后將溫度升至95°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)2h，得到聚丙烯酸；
2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基]硫 烷基}琥珀酸50摩爾的無水乙醇0. 05摩爾的4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)5摩爾的丙 烯酸丁酯加入無水乙醇、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后將溫度升至 95°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)2h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即為高分子表面活性劑；
3)最后，按質(zhì)量百分比取60%的去離子水和40%的混合單體，然后再取去離子水與混合 單體總質(zhì)量1. 2%的高分子表面活性劑和0. 6%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所說的混合單體是按7 3的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子表面活性劑與4/5的去 離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加入高分子表面活性劑 中丙烯酸單元量摩爾比為1. 5 1的碳酸氫鈉，室溫攪拌溶解后通氬氣30min，升溫至80°C， 用剩余的去離子水溶解剩余的引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩余混合單體也滴加至四 口瓶中，滴加完混合單體后升溫至90°C，繼續(xù)保溫lh得丙烯酸樹脂乳液。本實施例制備的 丙烯酸樹脂乳液固含量為17. 13%,Zeta電位為-36. 02mV，乳膠粒粒徑為87. 34nm，粒徑分布 為 0. 27。實施例2:
1)首先，按1:180 7200 1的摩爾比將2-{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基]硫烷基} 琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝管、導(dǎo)氣管、溫度計 的四口瓶中，通氬氣后將溫度升至55°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)8h，得到聚丙烯酸；
2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠 硫烷基}琥珀酸5000摩爾的無水乙醇0. 8摩爾的4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸):150摩爾 的丙烯酸丁酯加入無水乙醇、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后將溫度 升至55°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)8h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即為高分子表面活性 劑；
3)最后，按質(zhì)量百分比取80%的去離子水和20%的混合單體，然后再取去離子水與混 合單體總質(zhì)量2%的高分子表面活性劑和0. 4%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所說的混合單體是按7 3的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子表面活性劑與4/5的去 離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加入高分子表面活性劑 中丙烯酸單元量摩爾比為1. 2 1的氫氧化鈉，室溫攪拌溶解后通氬氣30min，升溫至50°C， 用剩余的去離子水溶解剩余的引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩余混合單體也滴加至四 口瓶中，滴加完混合單體后升溫至70°C，繼續(xù)保溫3h得丙烯酸樹脂乳液。本實施例制備的 丙烯酸樹脂乳液固含量為19. 91%,Zeta電位為-39. 46mV，乳膠粒粒徑為66. 58nm，粒徑分布為 0. 21。實施例3:
1)首先，按1:50 800 0. 2的摩爾比將2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠硫烷基} 琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝管、導(dǎo)氣管、溫度計 的四口瓶中，通氬氣后將溫度升至80°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)3h，得到聚丙烯酸；
2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基] 硫烷基}琥珀酸1500摩爾的無水乙醇0. 3摩爾的4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)30摩爾 的丙烯酸丁酯加入無水乙醇、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后將溫度 升至80°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)3h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即為高分子表面活性 劑；
3)最后，按質(zhì)量百分比取70%的去離子水和30%的混合單體，然后再取去離子水與混 合單體總質(zhì)量2. 4%的高分子表面活性劑和1%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所說的混合單體是按7 3的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子表面活性劑與4/5的去 離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加入高分子表面活性劑 中丙烯酸單元量摩爾比為0. 7 1的碳酸氫鈉，室溫攪拌溶解后通氬氣30min，升溫至60°C， 用剩余的去離子水溶解剩余的 引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩余混合單體也滴加至四 口瓶中，滴加完混合單體后升溫至80°C，繼續(xù)保溫2h得丙烯酸樹脂乳液。本實施例制備的 丙烯酸樹脂乳液固含量為20. 53%，Zeta電位為-45. 05mV，乳膠粒粒徑為84. 9nm，粒徑分布 為 0. 13。實施例4:
1)首先，按1:100 4000 0. 6的摩爾比將2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠硫烷基} 琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝管、導(dǎo)氣管、溫度計 的四口瓶中，通氬氣后將溫度升至70°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)4h，得到聚丙烯酸；
2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠 硫烷基}琥珀酸800摩爾的無水乙醇0. 5摩爾的4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)80摩爾 的丙烯酸丁酯加入無水乙醇、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后將溫度 升至70°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)4h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即為高分子表面活性 劑；
3)最后，按質(zhì)量百分比取65%的去離子水和35%的混合單體，然后再取去離子水與混合 單體總質(zhì)量1. 5%的高分子表面活性劑和0. 8%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所說的混合單體是按7 3的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子表面活性劑與4/5的去 離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加入高分子表面活性劑 中丙烯酸單元量摩爾比為1. 9 1的氫氧化鈉，室溫攪拌溶解后通氬氣30min，升溫至70°C， 用剩余的去離子水溶解剩余的引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩余混合單體也滴加至四 口瓶中，滴加完混合單體后升溫至75°C，繼續(xù)保溫2. 5h得丙烯酸樹脂乳液。本實施例制備 的丙烯酸樹脂乳液固含量為20. 54%, Zeta電位為-49. 42mV，乳膠粒粒徑為279. 5nm，粒徑分 布為0. 34。
實施例5
1)首先，按1 :130 5500 0. 8的摩爾比將2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠硫烷基}琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝管、導(dǎo)氣管、溫度計 的四口瓶中，通氬氣后將溫度升至60°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)7h，得到聚丙烯酸；
2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠 硫烷基}琥珀酸3000摩爾的無水乙醇0. 1摩爾的4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸):180摩爾 的丙烯酸丁酯加入無水乙醇、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后將溫度 升至60°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)7h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即為高分子表面活性 劑；
3)最后，按質(zhì)量百分比取75%的去離子水和25%的混合單體，然后再取去離子水與混合 單體總質(zhì)量1. 8%的高分子表面活性劑和0. 5%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所說的混合單體是按7 3的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子表面活性劑與4/5的去 離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加入高分子表面活性劑 中丙烯酸單元量摩爾比為1 :1的碳酸氫鈉，室溫攪拌溶解后通氬氣30min，升溫至75°C，用 剩余的去離子水溶解剩余的引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩余混合單體也滴加至四口 瓶中，滴加完混合單體后升溫至85°C，繼續(xù)保溫1. 5h得丙烯酸樹脂乳液。本實施例制備的 丙烯酸樹脂乳液固含量為33. 76%,Zeta電位為-62. 82mV，乳膠粒粒徑為70. 51nm，粒徑分布 為 0. 12。 實施例6:
1)首先，按1:150 3000 0. 5的摩爾比將2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠硫烷基} 琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝管、導(dǎo)氣管、溫度計 的四口瓶中，通氬氣后將溫度升至80°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)6h，得到聚丙烯酸；
2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠 硫烷基}琥珀酸7200摩爾的無水乙醇1摩爾的4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)100摩爾 的丙烯酸丁酯加入無水乙醇、4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后將溫度 升至80°C，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)6h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即為高分子表面活性 劑；
3)最后，按質(zhì)量百分比取60%的去離子水和40%的混合單體，然后再取去離子水與混合 單體總質(zhì)量2. 1%的高分子表面活性劑和0. 7%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所說的混合單體是按7 3的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子表面活性劑與4/5的去 離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加入高分子表面活性劑 中丙烯酸單元量摩爾比為1. 6 1的氫氧化鈉，室溫攪拌溶解后通氬氣30min，升溫至50°C， 用剩余的去離子水溶解剩余的引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩余混合單體也滴加至四 口瓶中，滴加完混合單體后升溫至90°C，繼續(xù)保溫lh得丙烯酸樹脂乳液。本實施例制備的 丙烯酸樹脂乳液固含量為30. 59%,Zeta電位為-75. 41mV，乳膠粒粒徑為76. 72nm，粒徑分布 為 0. 25。
權(quán)利要求
一種丙烯酸樹脂乳液的制備方法，其特征在于1)首先，按1(5-180)(50-7200)(0.05-1)的摩爾比將2-{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基]硫烷基}琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)加入插有冷凝管、導(dǎo)氣管、溫度計的四口瓶中，通氬氣后將溫度升至55-95℃，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)2-8h，得到聚丙烯酸；2)其次，再向裝有聚丙烯酸的四口瓶中按1摩爾2-{[(十二烷基硫基)硫代甲?；鵠硫烷基}琥珀酸50-7200摩爾的無水乙醇0.05-1摩爾的4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)5-180摩爾的丙烯酸丁酯加入無水乙醇、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后將溫度升至55-95℃，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)2-8h減壓蒸餾，干燥后即得到淺黃色產(chǎn)物即為高分子表面活性劑；3)最后，按質(zhì)量百分比取60%-80%的去離子水和20%-40%的混合單體，然后再取去離子水與混合單體總質(zhì)量1.2%-2.4%的高分子表面活性劑和0.4%-1%的引發(fā)劑過硫酸鉀，所說的混合單體是按73的質(zhì)量比混合的丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯；然后，將高分子表面活性劑與4/5的去離子水、1/3的引發(fā)劑過硫酸鉀、1/4的混合單體加入四口瓶中，再加入高分子表面活性劑中丙烯酸單元量摩爾比為(0.7-1.9)1的堿，室溫攪拌溶解后通氬氣30min，升溫至50-80℃，用剩余的去離子水溶解剩余的引發(fā)劑后加入到四口瓶中，同時將剩余混合單體也滴加至四口瓶中，滴加完混合單體后升溫至70-90℃，繼續(xù)保溫1-3h得丙烯酸樹脂乳液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸樹脂乳液的制備方法，其特征在于所說的堿為碳酸 氫鈉或氫氧化鈉。
全文摘要
一種丙烯酸樹脂乳液的制備方法，首先將2-{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基]硫烷基}琥珀酸、丙烯酸、無水乙醇和4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)在氬氣保護(hù)下反應(yīng)得到聚丙烯酸；然后再向聚丙烯酸中加入無水乙醇、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)和丙烯酸丁酯，通氬氣后升溫減壓蒸餾，干燥得高分子表面活性劑。將高分子表面活性劑與去離子水、過硫酸鉀、混合單體及堿加入四口瓶中，通氬氣、升溫反應(yīng)得丙烯酸樹脂乳液。本發(fā)明得到的兩親性嵌段共聚物在乳液聚合中是錨接在乳膠粒上,并且親水鏈段伸向水相中,通過空間位阻效應(yīng)和靜電效應(yīng)而使乳膠粒穩(wěn)定,從而提高了乳液耐電解質(zhì)的能力和凍融穩(wěn)定性。
文檔編號C08F2/24GK101875709SQ20101019879
公開日2010年11月3日 申請日期2010年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月12日
發(fā)明者呂斌, 周建華, 張琳, 沈曉亮, 馬建中 申請人:陜西科技大學(xué)