專利名稱：：制備膠乳的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備膠乳乳液和調(diào)色劑的方法。更具體而言，描述了利用縮聚反應(yīng)的聚酯的連續(xù)聚合方法和聚酯的連續(xù)乳化方法。
背景技術(shù)：
：先前已經(jīng)公開了用于靜電攝影裝置、電子照相裝置或者靜電打印或靜電復(fù)印裝置的調(diào)色劑組合物的形成方法。例如制備乳液聚集(EA)型調(diào)色劑的方法為已知并且調(diào)色劑可通過聚集一種著色劑與一種經(jīng)分批或半連續(xù)乳液聚合過程形成的膠乳聚合物而形成。例如，美國專利No.5，853，943涉及一種通過首先形成一種種子聚合物來制備膠乳的半連續(xù)乳液聚合方法，該專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文。制備調(diào)色劑的乳液/聚集/聚結(jié)方法的其他實(shí)例在美國專利No.5,290,654、5,278,020、5,308,734、5,370,963、5,344,738、5,403,693、5,418,108、5,364,729、5，346，797中有i兌明，所述每篇專利^>開的全部內(nèi)容通過引用納入本文。在美國專利No.5,348,832、5,405,728、5,366,841、5，496，676、5,527,658、5,585,215、5，650，255、5，650，256和5，501,935中公開了其他方法，所述每篇專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文。如上所述，在EA型調(diào)色劑的形成中使用的膠乳聚合物可通過分批或半連續(xù)乳液聚合而形成?？衫蒙a(chǎn)樹脂的分批方法在提高的溫度下在間歇式反應(yīng)器中進(jìn)行本體縮聚聚合。由于本體物料的熱傳遞、高粘度和傳質(zhì)的局限性，縮聚反應(yīng)所需時(shí)間較長。然后將得到的樹脂進(jìn)行冷卻、壓碎并研磨再溶于溶劑中。然后將溶解的樹脂進(jìn)行相轉(zhuǎn)化過程，該過程中聚酯類樹脂分散到水相中制成聚酯膠乳。然后通過蒸餾法從水相除去溶劑。該方法中使用的溶劑可引起環(huán)境問題。例如，如果溶劑水平不足夠低(〈50ppm)，可能需要進(jìn)行過量廢水的處理和溶劑后補(bǔ)。此外，如果使用分批過程，因?yàn)槊總€(gè)分批過程各自包含大量物料4的處理，因此在進(jìn)行調(diào)色劑形成的下一過程即聚集和/或聚結(jié)之前，每個(gè)過程需要多個(gè)小時(shí)來完成。此外，批量之間的一致性通常難以達(dá)到，因?yàn)橐粋€(gè)批量和另一個(gè)批量之間可能有變化。有利地提供一種更有效、費(fèi)時(shí)更少、得到的調(diào)色劑產(chǎn)物穩(wěn)定并且環(huán)境友好的制備適用于調(diào)色劑產(chǎn)物的膠乳樹脂的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了制備膠乳粒子的方法。在實(shí)施方案中，本發(fā)明的一個(gè)方法包括，在反應(yīng)容器中提供至少一種具有至少一個(gè)酸基的聚酯類樹脂；通過使樹脂與堿接觸來中和所述至少一個(gè)酸基，所述堿包括氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鋰、碳酸鉀、三乙胺、三乙醇胺、吡咬、p比咬衍生物、二苯胺、二苯胺衍生物、聚乙烯胺(poly(ethyleneamine))、聚乙烯胺衍生物，及它們的組合；通過在不存在調(diào)色劑溶劑的情況下使經(jīng)中和的樹脂與至少一種表面活性劑接觸來乳化該經(jīng)中和的樹脂，從而提供含膠乳粒子的膠乳乳液；和連續(xù)回收所述膠乳粒子。在實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法可以包括，通過使至少一種二酸與至少一種二醇、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑在至少一個(gè)以約50rpm至約1500rpm速率旋轉(zhuǎn)的擠出機(jī)中相接觸并4吏所述至少一種二酸與至少一種二醇、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑在該至少一個(gè)擠出機(jī)中進(jìn)行縮聚反應(yīng)來制備至少一種具有酸基的聚酯樹脂；在中和反應(yīng)中使所述至少一種聚酯樹脂與堿接觸從而形成經(jīng)中和的樹脂；通過使所述經(jīng)中和的樹脂在不存在調(diào)色劑溶劑的情況下與至少一種表面活性劑接觸來乳化該經(jīng)中和的樹脂從而提供含有膠乳粒子的膠乳乳液；和從至少一個(gè)擠出機(jī)中連續(xù)回收膠乳粒子。在其他實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法可以包括，通過使至少一種二酸與至少一種二醇、單體、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑在擠出機(jī)中相接觸，并使所述至少一種二酸與至少一種二醇、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑進(jìn)行縮聚反應(yīng)來制備至少一種具有酸基的聚酯樹脂；用堿中和所述至少一種聚酯樹脂來形成經(jīng)中和的樹脂；通過使所述經(jīng)中和的樹脂在不存在調(diào)色劑溶劑的情況下與至少一種表面活性劑接觸來乳化該經(jīng)中和的樹脂從而提供一種含有膠乳粒子的膠乳乳液；連續(xù)回收所述膠乳粒子；將膠乳粒子以約15kHz至約25kHz的頻率進(jìn)行聲波處理約5秒至約5分鐘以得到約30nm至約500nm大小的膠乳粒子；和使該膠乳粒子與著色劑及任選的蠟相接觸而形成調(diào)色劑粒子。將參照附圖在下文對(duì)本發(fā)明的多種實(shí)施方案進(jìn)行描述圖l示意了在本發(fā)明實(shí)施方案的連續(xù)乳液聚合過程中適宜使用的裝置；圖2圖示了根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂的粒子大小；圖3圖示了根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂的粒子大小；圖4圖示了根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂的粒子大?。粓D5圖示了根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂的粒子大??；圖6圖示了根據(jù)本發(fā)明制備的經(jīng)過聲波處理的樹脂的粒子大?。缓蛨D7圖示了用以減小根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂粒子大小的聲波處理所需的能量。具體實(shí)施方案本發(fā)明提供了制備適用于形成調(diào)色劑組合物的樹脂的方法。所述方法為連續(xù)的并且是無溶劑的。在實(shí)施方案中，所述方法中可以使用中和劑來加速由連續(xù)縮聚而制得的聚酯的乳化，然后可利用該聚酯乳化過程來形成聚酯乳液。在實(shí)施方案中得到的樹脂可適于形成調(diào)色劑。本發(fā)明制備調(diào)色劑組合物的方法包括連續(xù)的乳液聚合過程(圖l中示意說明)從而在連續(xù)過程中提供膠乳乳液，然后可利用該膠乳乳液來制備調(diào)色劑。所述過程可以在不使用溶劑的情況下發(fā)生。可以使用至少一個(gè)螺桿擠出機(jī)來形成膠乳。"至少一個(gè)"在實(shí)施方案中可以指例如從約I至約IO，在實(shí)施方案中從約2至約10，在實(shí)施方案中從約2至約6。在一些實(shí)施方案中，如圖1所示，可以使用兩個(gè)螺桿擠出機(jī)來制備膠乳。6在實(shí)施方案中，所述方法可以包括三個(gè)不同階段縮聚、中和和乳化。在其他實(shí)施方案中，如果使用預(yù)先制備的聚酯，則可以省略縮聚步驟，并且所述方法可包括中和和乳化?？s聚在實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法可以使用至少一個(gè)螺桿擠出機(jī)在一個(gè)連續(xù)過程中生產(chǎn)膠乳乳液。使用螺桿擠出機(jī)來制備膠乳乳液的體系的示意圖示于圖l中。可使用該體系來制備任何聚合物膠乳，包括均相膠乳或具有結(jié)構(gòu)聚合物粒子的膠乳。在實(shí)施方案中，可使用圖l的體系通過連續(xù)的本體縮聚反應(yīng)、接著將所制備的聚酯樹脂在不使用任何溶劑的情況下乳化入水相來制備膠乳乳液。參見圖l，可將經(jīng)預(yù)熱的液體試劑或試劑混合物經(jīng)由一個(gè)或多個(gè)供料口12裝料到螺桿擠出機(jī)10中從而使反應(yīng)試劑和基質(zhì)能夠混合。經(jīng)由供料口12引入的試劑包括在形成所需膠乳中有用的任何單體、酸、二醇、表面活性劑、引發(fā)劑、種子樹脂、鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑等。在實(shí)施方案中，該反應(yīng)可以在惰性氣體例如氮?dú)夥障掳l(fā)生，惰性氣體可以經(jīng)由入口14引入螺桿擠出機(jī)10中，并可經(jīng)由出口16排出螺桿擠出機(jī)10。也可將冷凝器18連接至螺桿擠出機(jī)10上以除去水蒸氣和與反應(yīng)物逆向流動(dòng)的氮?dú)狻Ｈ鐖D1中所見，螺桿擠出機(jī)10還可以包括擠出機(jī)機(jī)筒20、螺桿30、螺桿擠出通道32、聚酯排出口35，和任選的組件(未示出)包括加熱/冷卻體系、熱電偶及其他物料供料口。螺桿30通過連至驅(qū)動(dòng)電動(dòng)機(jī)(未示出)上的軸31以常規(guī)方式驅(qū)動(dòng)，所述常規(guī)方式使螺桿30以約50轉(zhuǎn)/分("rpm")至約1500rpm的速度旋轉(zhuǎn)，在實(shí)施方案中從約250rpm至約1000rpm?？梢允褂萌芜x地預(yù)熱至約8ox:至約i4ox:、在實(shí)施方案中約9ox:至約120*C的液體試劑來形成膠乳，并可通過一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料流將該液體試劑輸入擠出機(jī)10中，然后在該擠出機(jī)中混合。螺桿30的旋轉(zhuǎn)既有助于縮聚階段反應(yīng)物的混合，也有助于物料穿過螺桿擠出機(jī)10的輸送。反應(yīng)應(yīng)在約2oox:以上的適宜溫度發(fā)生，在實(shí)施方案中約2oox:至約360'C，在實(shí)施方案中約2101C至約325X:,在其他實(shí)施方案中約225。C至約275t:。所需反應(yīng)物滯留時(shí)間可通過擠出機(jī)的設(shè)計(jì)和操作來實(shí)現(xiàn)，包括液體進(jìn)料速率和螺桿速率。在實(shí)施方案中，反應(yīng)物在縮聚反應(yīng)過程中可以在螺桿擠出才幾10中停留約1分鐘至約100分鐘，在實(shí)施方案中約5分鐘至約30分鐘。所述液體試劑可以包括預(yù)先形成的聚酯，或者在實(shí)施方案中包括用于形成聚酯本身的試劑，例如在形成所需聚酯中有用的任何酸、醇、二酸、二醇等。因此，如果酯本身在螺桿擠出機(jī)10中形成，則縮聚反應(yīng)階段可以分成兩個(gè)小步驟酯化和縮聚。在這種情況下，在酯化步驟時(shí)，可將試劑引入螺桿擠出機(jī)10中，在接近供料口12的螺桿擠出機(jī)IO部分進(jìn)行酯化，而縮聚發(fā)生在接近于樹脂排出口35的螺桿擠出機(jī)10末端附近。縮聚的速率可以通過控制從熔化物中除去水蒸氣的速率而部分地進(jìn)行控制，除去水蒸氣可以導(dǎo)致縮聚速率的增加。如果需要，可對(duì)該體系施加輕度真空，在實(shí)施方案中，這可以增加縮聚反應(yīng)的速率。如上所述，在一些實(shí)施方案中，氮?dú)饪梢粤飨蚍磻?yīng)體系以防止氧化和其他副反應(yīng)?？s聚反應(yīng)的終點(diǎn)可通過所需分子量來確定，所述分子量同物料的熔體粘度或酸值相關(guān)。分子量和分子量分布(MWD)可通過凝膠滲透色鐠法(GPC)測量。所述分子量可為約3，000g/摩爾至約150,000g/摩爾，在實(shí)施方案中為約8，000g/摩爾至約100，000g/摩爾，在實(shí)施方案中為約10,000g/摩爾至約90，000g/摩爾。如上所述，這些參數(shù)可以通過控制過程中的溫度和除去水分來調(diào)節(jié)縮聚速率而穩(wěn)定地獲得。樹脂本發(fā)明方法中可以使用適宜制備膠乳的任何單體?？捎糜谛纬赡z乳并從而由膠乳樹脂得到膠乳粒子的適宜單體包括但不限于苯乙烯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、丁二烯、異戊二烯、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯腈、它們的混合物等。使用的任何單體可根據(jù)要使用的具體膠乳聚合物來選擇。在實(shí)施方案中，種子樹脂，包括待生產(chǎn)的膠乳樹脂，可與其他單體一起引入以在縮聚過程中形成所需膠乳樹脂。在實(shí)施方案中，膠乳樹脂可以包括至少一種聚合物。在實(shí)施方案中，至少一種指約1至約20，并且在實(shí)施方案中，指約3至約10。在實(shí)施方案中，用于形成膠乳的聚合物可以是聚酯類樹脂，包括美國專利No.6，593,049和6，756，176中描述的樹脂，所述每篇專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文。調(diào)色劑也可以包括如美國專利No.6,830,860中描述的無定形聚酯類樹脂和結(jié)晶聚酯類樹脂的混合物，所述專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文。在實(shí)施方案中，如上所述，樹脂可以為通過在任選催化劑的存在下二醇與二酸反應(yīng)的縮聚過程所形成的聚酯類樹脂。適于形成結(jié)晶聚酯的有機(jī)二醇包括具有約2至約36個(gè)碳原子的脂族二醇，例如l，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇等；堿磺基脂族二醇，例如鈉代2-磺基-l，2-乙二醇、鋰代2-磺基-l，2-乙二醇、鉀代2-磺基-l，2-乙二醇、鈉代2-磺基-l，3-丙二醇、鋰代2-磺基-l，3-丙二醇、鉀代2-磺基-l，3-丙二醇、它們的混合物等?？蛇x擇所述脂族二醇的量為例如樹脂的約40至約60摩爾％，可選擇所述堿磺基脂族二醇的量為樹脂的約1至約10摩爾％。所選用于制備結(jié)晶樹脂的有機(jī)二酸或二酯的實(shí)例包括草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二曱酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、丙二酸和曱基反式丁烯二酸、它們的二酯或酸肝；堿磺基有機(jī)二酸例如以下物質(zhì)的鈉代、鋰代或鉀代鹽5-磺基-間苯二曱酸二甲酯、5-磺基-間苯二曱酸二烷基酯、4-磺基-l，8-萘二曱酸酐、4-磺基-鄰苯二曱酸、4-磺基-鄰苯二甲酸二曱酯、4-磺基-鄰苯二曱酸二烷基酯、4-磺基苯基-3，5-二曱酯基苯、6-磺基-2-萘基-3，5-二曱酯基苯、磺基對(duì)苯二曱酸、磺基-對(duì)苯二甲酸二曱酯、5-磺基-間苯二甲酸、磺基-對(duì)苯二甲酸二烷基酯、磺基乙二醇、2-磺基丙二醇、2-磺基丁二醇、3-磺基戊二醇、2-磺基己二醇、3-磺基-2-曱基戊二醇、2-磺基-3，3-二甲基戊二醇、磺基對(duì)羥基苯曱酸、N，N-二(2-羥乙基)-2-氨基乙烷磺酸鹽，或它們的混合物?？蛇x擇有機(jī)二酸的量為，例如樹脂的約40至約60摩爾%，可選擇堿磺基脂族二酸的量為，例如樹脂的約1至約10摩爾％。9結(jié)晶樹脂的實(shí)例包括聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚乙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯，它們的混合物等。具體的結(jié)晶樹脂可以是聚酯基的，例如聚(己二酸亞乙基酯)、聚(己二酸亞丙基酯)、聚(己二酸亞丁基酯)、聚(己二酸亞戊基酯)、聚(己二酸亞己基酯)、聚(己二酸亞辛基酯)、聚(丁二酸亞乙基酯)、聚(丁二酸亞丙基酯)、聚(丁二酸亞丁基酯)、聚(丁二酸亞戊基酯)、聚(丁二酸亞己基酯)、聚(丁二酸亞辛基酯)、聚(癸二酸亞乙基酯)、聚(癸二酸亞丙基酯)、聚(癸二酸亞丁基酯)、聚(癸二酸亞戊基酯)、聚(癸二酸亞己基酯)、聚(癸二酸亞辛基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(己二酸亞乙基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(己二酸亞丙基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(己二酸亞丁基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸亞戊基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸亞己基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸亞辛基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(丁二酸亞乙基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(丁二酸亞丙基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(丁二酸亞丁基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(丁二酸亞戊基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(丁二酸亞己基酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(丁二酸亞辛基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸亞乙基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸亞丙基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸亞丁基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸亞戊基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸亞己基酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸亞辛基酯)，其中所述堿為一種類似于如鈉、鋰或鉀的金屬。聚酰胺的實(shí)例包括聚(己二酰乙二胺)、聚(己二酰丙二胺)、聚(己二酰丁二胺)、聚(己二酰戊二胺)、聚(己二酰己二胺)、聚(己二酰辛二胺)、聚(丁二酰乙二胺)和聚(癸二酰丙二胺)。聚酰亞胺的實(shí)例包括聚(己二酰亞乙二胺)(poly(ethylene-adip-imide))、聚(己二酰亞丙二胺)、聚(己二酰亞丁二胺)、聚(己二酰亞戊二胺)、聚(己二酰亞己二胺)、聚(己二酰亞辛二胺)、聚(丁二酰亞乙二胺)、聚(丁二酰亞丙二胺)和聚(丁二酰亞丁二胺)。結(jié)晶樹脂可例如以調(diào)色劑組分的約5至約30重量％的量而存在，在實(shí)施方案中以調(diào)色劑組分的約15至約25重量％的量而存在。結(jié)晶樹脂可以具有多種熔點(diǎn)，例如約30匸至約120*€，在實(shí)施方案中為約50'c至約9or;。結(jié)晶樹脂通過凝膠滲透色語法(GPC)測得的數(shù)均分子量(Mn)可以為例如約l，000至約50，000，在實(shí)施方案中為約2，000至約25，000;通過凝膠滲透色語法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測得的重均分子量(Mw)可以為例如約2，000至約100,000，在實(shí)施方案中為約3，000至約80,000。結(jié)晶樹脂的分子量分布(Mw/Mn)可以為例如約2至約6，在實(shí)施方案中為約2至約4。所選用于制備無定形聚酯的二酸或二酯的實(shí)例包括二羧酸或二酯，例如對(duì)苯二曱酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、丁二酸、亞甲基丁二酸、丁二酸酐、十二烷基丁二酸、十二烷基丁二酸肝、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二曱酸二曱酯、對(duì)苯二曱酸二乙酯、間苯二甲酸二曱酯、間苯二曱酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二曱酸酐、鄰苯二曱酸二乙酯、丁二酸二曱酯、反丁烯二酸二曱酯、順丁烯二酸二曱酯、戊二酸二甲酯、己二酸二曱酯、十二烷基丁二酸二甲酯，及它們的組合物。有機(jī)二酸或二酯可選擇為例如樹脂的約40至約60摩爾%。制備無定形聚酯所用二醇的實(shí)例包括l，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、2，2-二曱基丙二醇、2，2，3-三曱基己二醇、庚二醇、十二烷二醇、二(羥乙基)-雙酚A、二(2-羥丙基)-雙酚A、1，4-環(huán)己烷二曱醇、1，3-環(huán)己烷二曱醇、二曱苯二曱醇、環(huán)己烷二醇、二乙二醇、二(2-羥乙基)氧化物、雙丙甘醇、雙丁甘醇，及它們的組合。所選有機(jī)二醇的量可在例如樹脂的約40至約60摩爾％之間變化。可用于結(jié)晶或無定形聚酯的縮聚催化劑包括鈦酸四烷基酯、二烷基氧化錫例如二丁基氧化錫、四烷基錫例如二月桂酸二丁基錫、二烷基氧化錫氫氧化物例如丁基氧化錫氫氧化物、烷醇鋁、烷基鋅、二烷基鋅、氧化鋅、氧化亞錫，或它們的組合。所述催化劑的用量可以為例如基于制備聚酯樹脂用起始二酸或二酯的約0.01摩爾％至約5摩爾%?？墒褂玫臒o定形樹脂的實(shí)例包括例如交聯(lián)約25%至約70%的聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹脂、聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹脂、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)樹脂、交聯(lián)的聚(苯乙烯-曱基丙烯酸酯)樹脂、聚(苯乙烯-丁二烯)樹脂、交聯(lián)的聚(苯乙烯-丁二烯)樹脂、堿磺酸鹽化的聚酯樹脂、支化的堿磺酸鹽化的聚酯樹脂、堿磺酸鹽化的聚酰亞胺樹脂、支化的堿磺酸鹽化聚酰亞胺樹脂、堿磺酸鹽化的聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹脂、交聯(lián)的堿磺酸鹽化聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹脂、聚(苯乙烯-曱基丙烯酸酯)樹脂、交聯(lián)的堿磺酸鹽化聚(苯乙烯-曱基丙烯酸酯)樹脂、堿磺酸鹽化的聚(苯乙烯-丁二烯)樹脂，及交聯(lián)的堿磺酸鹽化聚(苯乙烯-丁二烯)樹脂。可在實(shí)施方案中使用堿磺酸鹽化的聚酯樹脂，例如以下物質(zhì)的金屬鹽或堿金屬鹽共聚(對(duì)苯二曱酸乙二酯)-共聚(5-磺基-間苯二曱酸乙二酯)、共聚(對(duì)苯二曱酸丙二酯)-共聚(5-磺基-間苯二曱酸丙二酯)、共聚(對(duì)苯二曱酸二甘醇酯)-共聚(5-磺基-間苯二曱酸二甘醇酯)、共聚(丙烯-對(duì)苯二曱酸二甘醇酯)-共聚(丙烯-5-磺基間苯二甲酸二甘醇酯)、共聚(丙烯-對(duì)苯二甲酸丁二酯)-共聚(丙烯-5-磺基-間苯二曱酸丁二酯)、共聚(丙氧基化雙酚A-反丁烯二酸酯)-共聚(丙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二曱酸酯)、共聚(乙氧基化雙酚A-反丁烯二酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二曱酸酯)，及共聚(乙氧基化雙酚A-順丁烯二酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二曱酸酯)，其中堿金屬為例如鈉離子、鋰離子或鉀離子?？芍苽涞倪m宜的膠乳樹脂或聚合物的其他實(shí)例包括但不限于，聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(曱基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸曱酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(曱基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸曱酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-異戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-異戊二烯)、聚(曱基丙烯酸甲酯-異戊二烯)、聚(曱基丙烯酸乙酯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-異戊二烯)、聚(曱基丙烯酸丁酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-異戊二烯)；聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-曱基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-曱基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)，及聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸)，及它們的組合。所述聚合物可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物，或交替共聚物。此外，也可以使用由雙酚A和環(huán)氧丙烷或碳酸異丙烯酯反應(yīng)而獲得的聚酯類樹脂，特別是包括之后由所得產(chǎn)物與反丁烯二酸反應(yīng)而得到的聚酯(如美國專利No.5，227，460中所公開，該專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文)，以及由對(duì)苯二甲酸二甲酯與l，3-丁二醇、1,2-丙二醇和季戊四醇反應(yīng)得到的支鏈聚酯。在實(shí)施方案中，無定形聚酯樹脂例如聚丙氧基化雙酚A反丁烯二酸聚酯可以本發(fā)明的連續(xù)方法制備，然后用于形成調(diào)色劑組合物。適宜的聚(丙氧基化雙酚A共-反丁烯二酸酯)的實(shí)例包括如美國專利No.6，063,827中公開的此類樹脂，該專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文。雙酚A、環(huán)氧丙烷或碳酸異丙烯酯及反丁烯二酸可用作本發(fā)明方法中的單體組分，而丙氧基化雙酚A反丁烯二酸酯可用作種子樹脂以幫助形成膠乳?？墒褂毛@自ResanaS/AIndustriasQuimicas，圣保羅，巴西的商標(biāo)名為SPARII的線形丙氧基化雙酚A反丁烯二酸酯樹脂作為種子樹脂。其他可商購的丙氧基化雙酚A反丁烯二酸酯樹脂包括來自于花王林式會(huì)社，日本的GTUF和FPESL-2，及來自于Reichhold，ResearchTrianglePark,北卡羅來納的EM181635，等。而且，如果不需要以上所述縮聚步驟，則任意預(yù)先制得的聚酯均可進(jìn)行其余步驟，即中和和乳化，從而使用本發(fā)明的連續(xù)的無溶劑乳化過程生產(chǎn)樹脂。所述聚酯包括，例如以上所述聚酯或其他樹脂中的任一種，包括無定形和/或半結(jié)晶聚酯如上述聚(丙氧基化雙酚A共反丁烯二酸酯)，和結(jié)晶聚酯如A3C結(jié)晶聚酯(獲自花王林式會(huì)社(日本)的l，4-丁二醇、反丁烯二酸和己二酸的專有混合物)。可在制備膠乳過程中添加的引發(fā)劑的實(shí)例包括水溶性引發(fā)劑，例如過硫酸銨和過硫酸鉀，及有機(jī)可溶性引發(fā)劑包括過氧化物和過氧化氫，包括Vazo過氧化物例如VAZ064TM、2-甲基2-2'-偶氮二丙腈、VAZ088TM,及2-2'-偶氮二異丁酰胺脫水物，及它們的混合物。在實(shí)施方案中，可使用鏈轉(zhuǎn)移劑，包括十二烷硫醇、辛烷硫醇、四溴化碳、它們的混合物等。引發(fā)劑的量可為最終乳液組合物的約0.1至約8重量%，在實(shí)施方案中為最終乳液組合物的約2至約6重量％?？s聚之后，所得聚酯在樹脂末端可具有酸基。可存在的酸基包括羧酸、羧酸酐、羧酸鹽、它們的結(jié)合等。羧酸基的數(shù)目可以通過調(diào)節(jié)原料和反應(yīng)條件來控制，從而獲得具有優(yōu)良乳液性能的樹脂，并得到一種環(huán)境耐用的調(diào)色劑。上述縮聚過程完成之后，可將物料冷卻至約9ox:至約io5r;的溫度，在實(shí)施方案中為約94t:至約100lC，在實(shí)施方案中為約96r;并轉(zhuǎn)移至下一階段。中和和乳化》一旦縮聚完成，即可使過程中的物料連續(xù)穿過螺桿擠出機(jī)以進(jìn)行中和和乳化。盡管圖l描繪了由縮聚反應(yīng)制得的聚酯被傳送至螺桿擠出機(jī)進(jìn)行中和和乳化，但在實(shí)施方案中可以獲得預(yù)先制備的聚酯并將其引入螺桿擠出機(jī)進(jìn)行中和和乳化。因此，如果使用預(yù)先制備的聚酯，則可以省略本發(fā)明方法中的上述縮聚部分。任何水相中預(yù)先制得的樹脂例如聚酯均可進(jìn)行本發(fā)明的其余過程。在實(shí)施方案中，所述本發(fā)明的其余過程可以包括無需使用溶劑的相轉(zhuǎn)化過程。所述過程的實(shí)例包括如美國專利申請公開文本No.02007/0141494中公開的過程，該專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文。在實(shí)施方案中，由上述縮聚過程制得的聚酯，或上述預(yù)先制得的聚酯，可如下進(jìn)行中和和乳化。如圖1中所示，在實(shí)施方案中，適用于中和和乳化的體系可以包括具有一個(gè)或多個(gè)供料口112的螺桿擠出機(jī)IIO，所述供料口用于接收來自螺桿擠出機(jī)10的縮聚產(chǎn)物或如上所述任意經(jīng)過加工的預(yù)先制得的聚酯，所述加工在實(shí)施方案中通過熔體混合、中和、乳化和穩(wěn)定以及它們的結(jié)合等進(jìn)行，從而獲得足夠小的可根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行加工從而形成調(diào)色劑粒子的粒子。在實(shí)施方案中，可將堿通過泵113經(jīng)由供料口115引入螺桿擠出機(jī)110中，用于中和階段的中和。穩(wěn)定劑，在實(shí)施方案中為含水穩(wěn)定劑，可以通過泵119經(jīng)由供料口117在乳化階段中引入螺桿擠出機(jī)110中。也可將冷凝器(未示出)連至螺桿擠出機(jī)10上以除去縮聚聚合過程中的水蒸氣。如圖l中所見，螺桿擠出機(jī)110還可以包括擠出機(jī)機(jī)筒120、螺桿130、螺桿擠出通道132、經(jīng)乳化的聚酯的排出口135，及任選組件(未示出)，包括加熱/冷卻體系、熱電偶及其他物料供料口。螺桿130通過連至驅(qū)動(dòng)電動(dòng)機(jī)(未示出)上的軸131以常規(guī)方式進(jìn)行驅(qū)動(dòng)，所述常規(guī)方式使螺桿130以約50rpm至約1500rpm的速度旋轉(zhuǎn)，在實(shí)施方案中為約100rpm至約1000rpm。中和劑如上所述，在實(shí)施方案中羧酸基可存在于縮聚階段制得的樹脂上或任意預(yù)先制得的聚合物上，例如無定形和結(jié)晶聚酯類樹脂。所述羧酸基可在中和階段中通過引入中和劑、在實(shí)施方案中為堿溶液而被部分中和。該中和過程可使用的適宜的堿包括但不限于，氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鋰、碳酸鉀、三乙胺、三乙醇胺、吡咬及其衍生物、二苯胺及其衍生物、聚乙烯胺及其衍生物、它們的組合等。中和之后，樹脂的親水性和相應(yīng)的乳化性，同沒有進(jìn)行所述中和過程的樹脂相比，可得到改進(jìn)。中和的程度可以控制，在實(shí)施方案中，通過所添加的堿溶液的濃度和堿溶液的進(jìn)料速率來控制。在實(shí)施方案中，堿溶液的濃度可以為約1重量％至約20重量％，在實(shí)施方案中為約2重量％至約10重量％,堿溶液添加到擠出機(jī)中的速率為約10克/分鐘至約50克/分鐘，在實(shí)施方案中為約11.25克/分鐘至約22.5克/分鐘。得到的部分中和的熔化樹脂的pH可為約8至約13，在實(shí)施方案中為約11至約12。然后可使得到的部分中和的熔化樹脂經(jīng)過螺桿擠出機(jī)110進(jìn)入乳化區(qū)，可向該乳化區(qū)中以可控速率添加經(jīng)預(yù)熱的乳化劑，在實(shí)施方案中為含水穩(wěn)定劑。如上所述，本發(fā)明的過程不需要使用溶劑，因?yàn)榻?jīng)中和的樹脂在本文所述的穩(wěn)定劑中具有優(yōu)良的乳化性。在實(shí)施方案中，可在氮?dú)鈮毫ο绿砑咏?jīng)預(yù)熱的含水穩(wěn)定劑來減少過程的循環(huán)時(shí)間和減少任何聚酯的結(jié)晶。進(jìn)行乳化的溫度應(yīng)高于聚酯熔點(diǎn)至少約20x:，以使合適的樹脂流流經(jīng)擠出機(jī)和使粒子充分乳化。乳化的適宜溫15度取決于所用聚酯樹脂，但是可以為約80t:至約i8ox:,在實(shí)施方案中為約90"c至約iiox:。乳化劑在乳化階段可作為乳化劑添加的適宜穩(wěn)定劑包括適用于形成膠乳樹脂的所有表面活性劑。可在本發(fā)明過程的制備膠乳的乳化階段中使用的表面活性劑包括陰離子、陽離子和/或非離子表面活性劑。可使用的陰離子表面活性劑包括硫酸鹽和磺酸鹽，十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘硫酸鈉、二烷基苯烷基硫酸鹽及磺酸鹽，酸例如獲自Aldrich的松香酸(abiticacid)、獲自DaiichiKogyoSeiyaku的NEOGENRTM、NEOGENSCTM,它們的組合等。在實(shí)施方案中，其他適宜的陰離子表面活性劑包括，DOWFAXTM2A1——一種來自陶氏化學(xué)/〉司的烷基二苯醚雙磺酸鹽，和/或來自TaycaCorporation(日本)的TAYCAPOWERBN2060-其為支鏈?zhǔn)榛交撬徕c。這些表面活性劑的組合及任一上述陰離子表面活性劑均可在實(shí)施方案中使用。非離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于醇、酸和醚，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、methalose、曱基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧曱基纖維素、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇，它們的混合物等。在實(shí)施方案中，可以選擇可從Rhone-Poulenc商購獲得的表面活性劑例如IGEPALCA-210TM、IGEPALCA-520TM、IGEPALCA-720TM、IGEPALCO陽8卯tm、IGEPALCO-720TM、IGEPALCO畫2穿m、IGEPALCA-210TM、ANTAROX89。tm和ANTAROX897tm。陽離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于銨，例如，烷基芐基二甲基氯化銨、二烷基苯烷基氯化銨、十二烷基三曱基氯化銨、烷基節(jié)基甲基氯化銨、烷基千基二曱基溴化銨、苯扎氯銨，及C12三甲基溴化銨、C15三曱基溴化銨、C17三曱基溴化銨，它們的混合物等。其他陽離子表面活性劑包括十六烷基溴化吡啶鎗、季銨化聚氧乙基烷基胺的卣素鹽、十二烷基千基三乙基氯化銨等，及它們的混合物。具體表面活性劑或其組合的選擇以及每一種表面活性劑的用量均在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的范圍內(nèi)。所需乳化時(shí)間可通過改變本發(fā)明體系的一些方面而實(shí)現(xiàn)，所述方面包括擠出機(jī)的設(shè)計(jì)、如上所述的螺桿130旋轉(zhuǎn)的速度、如上所述的機(jī)筒的溫度，及樹脂進(jìn)入螺桿擠出機(jī)110的進(jìn)料速率。樹脂進(jìn)入螺桿擠出機(jī)110的進(jìn)料速率可為約l磅/小時(shí)(lb/hr)至約701b/hr,在實(shí)施方案中為約51b/hr至約101b/hr。在實(shí)施方案中，樹脂在中和階段和乳化階段中可在螺桿擠出機(jī)110中停留約30秒至約卯秒，在實(shí)施方案中為約40秒至約60秒。由此制備的最終聚酯粒子的大小及其尺寸分布可通過調(diào)節(jié)羧基的中和程度、穩(wěn)定劑的添加量和樹脂在中和與乳化階段的停留時(shí)間來控制。實(shí)踐中，根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂可具有約30nm至約500nm的粒子大小，在實(shí)施方案中為約40nm至約300nm。對(duì)于連續(xù)的聚酯乳化，在以上過程的各階段中的停留時(shí)間應(yīng)該足夠長以確保聚合物被乳化和懸浮液的穩(wěn)定。所得到的乳液可通過聚酯排出口135排出螺桿擠出機(jī)110。該乳液可在另一螺桿擠出機(jī)或任意本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適宜的混合或摻合裝置中進(jìn)行任選的均一化步驟，均一化的溫度為約-iox:至約ioo*c，在實(shí)施方案中為約80x:至約951c。在該任選的均一化步驟中可以向乳液中添加額外的穩(wěn)定劑水溶液以使聚酯粒子穩(wěn)定。穩(wěn)定劑的量可為最終乳液組合物的約0.1至約10重量％,在實(shí)施方案中為最終乳液組合物的約2至約8重量％。雖然以上內(nèi)容描述了如圖l中所示的具有兩個(gè)螺桿擠出機(jī)的多螺桿擠出機(jī)，但是也可使用具有多個(gè)分區(qū)的單螺桿擠出機(jī)，所述多個(gè)分區(qū)包括酯化區(qū)、縮聚區(qū)、中和區(qū)和乳化區(qū)?；蛘?，可將多螺桿擠出機(jī)構(gòu)建成使縮聚和任選的酯化發(fā)生在一個(gè)擠出機(jī)中，中和發(fā)生在另一個(gè)擠出機(jī)中，乳化發(fā)生在再一個(gè)擠出機(jī)中。上述的其他任選步驟，包括均一化，可在同一個(gè)或單獨(dú)的螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。在上述乳化過程中添加中和劑和表面活性劑之后，可完成本發(fā)明過程的中和乳化部分，獲得上文所述的膠乳樹脂。此外，在實(shí)施方案中，可將制備的聚酯粒子進(jìn)行聲波處理以加速所需納米尺寸粒子的形成。進(jìn)行所述聲波處理的方法在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的范圍內(nèi)，包括例如應(yīng)用超聲、擠出、它們的結(jié)合，及類似的聲源，來進(jìn)一步打碎聚酯粒子并減小粒子尺寸。在實(shí)施方案中，可將約15kHz至約25kHz、在實(shí)施方案中約17kHz至約22kHz的聲波頻率施加至樹脂粒子達(dá)約5秒至約5分鐘，在實(shí)施方案中為約30秒至約3.5分鐘，來生產(chǎn)具有所需尺寸的粒子。實(shí)踐中，根據(jù)本發(fā)明并且任選地結(jié)合上述聲波處理步驟而制備的樹脂，可以具有約30nm至約500nm的粒子大小，在實(shí)施方案中為約50nm至約400nm。一旦制備之后，即可使本發(fā)明的膠乳與著色劑和其他任選的成分混合，來通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法生產(chǎn)調(diào)色劑。例如，在實(shí)施方案中，膠乳樹脂可與著色劑和任選的蠟及其他成分混合，并進(jìn)行聚集/聚結(jié)/洗滌，從而制備調(diào)色劑。著色劑可在本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的著色劑包括顏料、染料、顏料與染料的混合物、顏料混合物、染料混合物等。著色劑可以是例如炭黑、藍(lán)綠色、黃色、紅紫色、紅色、橙色、褐色、綠色、藍(lán)色、紫色，或它們的混合色。在著色劑為顏料的實(shí)施方案中，所述顏料可以是，例如炭黑、酞菁、會(huì)吖啶酮或RHODAMINEBTM型紅色、綠色、橙色、褐色、紫色、黃色、熒光著色劑等。所公開的調(diào)色劑中的著色劑可以調(diào)色劑的約1至約25重量％的量存在，在實(shí)施方案中，為調(diào)色劑的約2至約15重量％。著色劑的實(shí)例包括炭黑例如REGAL330⑧磁鐵礦；Mobay磁鐵礦，包括MO8029tm、MO8060TM;Columbian磁鐵礦；MAPICOBLACKSTM及表面經(jīng)處理的磁鐵礦；Pfizer磁鐵礦，包括CB4799tm、CB5300TM、CB5600TM、MCX6369TM;Bayer磁鐵礦，包括BAYFERROX8600、8610TM;NorthernPigments磁鐵礦，包括NP國604tm、NP-608tm;Magnox磁鐵礦，包括TMB畫10()tm或TMB-104tm，獲自PaulUhlichandCompany,Inc.的HELIOGENBLUEL6900TM、D6840TM、D7080TM、D7020TM、PYLAMOILBLUETM、PYLAMOILYELLOW、PIGMENTBLUE1TM;獲自DominionColorCorporation,Ltd.,多倫多，安大略的PIGMENTVIOLET1TM、PIGMENTRED48TM、LEMONCHROMEYELLOWDCC1026TM、E.D.TOLUIDINEREDtm和BONREDCTM;獲自Hoechst的NOVAPERMYELLOWFGLTM、HOSTAPERMPINKETM;和獲自E.I.DuPontdeNemoursandCompany的CINQUASIAMAGENTATM。其他著色劑包括顏色指數(shù)編號(hào)為CI60710的2，9-二曱基取代的喹吖啶酮和蒽醌染料——CI分散紅15，顏色指數(shù)編號(hào)為CI26050的重氮染料——CI溶劑紅19,CI12466-也,皮稱為顏料紅269,CI12516-也被稱為顏料紅185,四(十八烷基磺酰氨基)銅酞菁——顏色指數(shù)中編為CI74160的x-銅酞菁顏料、CI顏料藍(lán)，顏色指數(shù)編號(hào)為CI69810的Anthrathrene藍(lán)，特種藍(lán)X-2137，二芳基黃3，3-二氯聯(lián)苯胺N-乙酰乙酰苯胺，顏色指數(shù)編號(hào)為CI12700的單偶氮顏料——CI溶劑黃16，CI顏料黃74,顏色指數(shù)編號(hào)為ForonYellowSE/GLN的硝基苯基胺磺酰胺——"CI分散黃33、2，5-二甲氧基-4-磺酰苯胺，苯基偶氮基-4，-氯-2，5-二甲氧基N-乙酰乙酰苯胺，黃180和永固黃FGL?？梢允褂玫木哂懈呒兌壬虻挠袡C(jī)可溶染料包括Neopen黃075、Neopen黃159、Neopen橙252、Neopen紅336、Neopen紅335、Neopen紅366、Neopen藍(lán)808、Neopen黑X53、Neopen黑X55，其中染料選擇為各種適宜的量，例如調(diào)色劑的約0.5至約20重量％，在實(shí)施方案中，為調(diào)色劑的約5至約20重量％。墜還可向膠乳和著色劑中添加蠟分散體從而獲得本發(fā)明的調(diào)色劑。適宜的蠟包括，例如體積平均直徑為約50至約500納米尺寸范圍內(nèi)、在實(shí)施方案中約100至約400納米范圍內(nèi)的亞微米蠟粒子，所述蠟粒子懸浮在水和離子表面活性劑、非離子表面活性劑、或它們的組合的水相中。所述離子表面活性劑或非離子表面活性劑可以蠟的約0.5至約10重量％的量存在，在實(shí)施方案中為蠟的約1至約5重量％。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，蠟分散體包括蠟，例如天然植物蠟、天19然動(dòng)物蠟、礦物蠟和/或合成蠟。天然植物蠟的實(shí)例包括，例如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、日本蠟和楊梅蠟。天然動(dòng)物蠟的實(shí)例包括，例如蜂蠟、迦太基蠟、羊毛脂蠟、紫膠蠟、蟲膠蠟，及鯨蠟。礦物蠟包括，例如石蠟、微晶蠟、褐煤蠟、地蠟、純地蠟、礦脂蠟，及石油蠟。本發(fā)明的合成蠟包括，例如費(fèi)托蠟(Fischer-Tropschwax)、丙烯酸酯蠟、脂肪酸酰胺蠟、硅酮蠟、聚四氟乙烯蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟，及它們的混合物。聚丙烯蠟和聚乙烯蠟的實(shí)例包括商購于AlliedChemical和BakerPetrolite的產(chǎn)品,獲自MichelmanInc.和DanielsProductsCompany的蠟乳劑、商購于EastmanChemicalProducts,Inc.的EPOLENEN誦15、獲自SanyoKaselK.K.的Viscol550-P-—種4氐重均分子量的聚丙烯，以及類似物質(zhì)。在實(shí)施方案中，商購獲得的聚乙烯蠟具有約l，OOO至約1，500、在實(shí)施方案中為約1，250至約1，400的分子量(Mw)，而商購獲得的聚丙烯蠟具有約4，000至約5，000、在實(shí)施方案中為約4，250至約4，750的分子量。在實(shí)施方案中，所述蠟可以進(jìn)行功能化。為使蠟功能化所添加的基團(tuán)的實(shí)例包括胺、酰胺、亞酰胺、酯、季胺和/或羧酸。在實(shí)施方案中，經(jīng)功能化的蠟可以是丙烯酸聚合物乳液，例如可獲自JohnsonDiversey，Inc的Joncryl74、89、130、537和538，或可商購于AlliedChemicalandPetroliteCorporation和JohnsonDiversey，Inc的氯化的聚丙烯和聚乙烯。所述蠟可以調(diào)色劑的約1至約30重量％的量存在，在實(shí)施方案中為調(diào)色劑的約2至約20重量％。調(diào)色劑的制備隨后聚結(jié)膠乳、著色劑和任選的蠟的混合物。聚結(jié)可以包括在約卯。C至約99t:的溫度攪拌并加熱約0.5至約6小時(shí)，在實(shí)施方案中為約2至約5小時(shí)。聚結(jié)可以通過附加的攪拌進(jìn)行加速。然后將混合物的pH用例如一種酸降至約3.5至約6，在實(shí)施方案中降至約3.7至約5.5，以使調(diào)色劑聚集體聚結(jié)。適宜的酸包括例如硝酸、硫酸、鹽酸、檸檬酸或乙酸。所添加的酸量可為混合物的約4至約30重量％，在實(shí)施方案中為混合物的約5至約15重量％。將混合物冷卻、洗滌并干燥。冷卻可以在約20匸至約40X:的溫度、在實(shí)施方案中為約22"C至約30X:的溫度進(jìn)行約1小時(shí)至約8小時(shí)，在實(shí)施方案中為約1.5小時(shí)至約5小時(shí)。在實(shí)施方案中，冷卻經(jīng)聚結(jié)的調(diào)色劑漿體包括通過添加一種冷卻介質(zhì)例如冰、干冰等進(jìn)行淬冷，從而實(shí)現(xiàn)快速冷卻至約20X:至約40。C的溫度，在實(shí)施方案中冷卻至約22X:至約30"C。淬冷可適用于少量調(diào)色劑，例如小于2升，在實(shí)施方案中為約0.1升至約1.5升。對(duì)于大規(guī)模過程，例如容量大于10升，不論是通過將冷卻介質(zhì)引入調(diào)色劑混合物中還是通過使用夾套反應(yīng)器冷卻，快速冷卻調(diào)色劑混合物都是不適用并且不現(xiàn)實(shí)的。然后可以洗滌聚結(jié)的調(diào)色劑。洗滌可以在約7至約12的pH進(jìn)行，在實(shí)施方案中在約9至約ll的pH進(jìn)行。洗滌溫度為約45X:至約70r,在實(shí)施方案中為約50x:至約67x:。洗滌可以包括過濾并用去離子水將含有調(diào)色劑粒子的濾餅重新制成漿體。該濾餅可用去離子水洗滌一次或多次，或者通過去離子水在約4的pH下洗滌一次——其中所述漿體的pH用酸調(diào)節(jié)，接著任選地用去離子水洗滌一次或多次。然后可將經(jīng)洗滌的漿體干燥。干燥可以在約35C至約75X:的溫度進(jìn)行，在實(shí)施方案中在約45x:至約6ox:的溫度。干燥可持續(xù)進(jìn)行直至粒子中的濕氣水平低于約1重量％的設(shè)定目標(biāo)，在實(shí)施方案中為低于約0.7重量％。凝聚劑在實(shí)施方案中，在形成本發(fā)明調(diào)色劑粒子的過程中可以包括使用凝聚劑。能夠引起絡(luò)合的所有凝聚劑均可在形成本發(fā)明調(diào)色劑的過程中使用。堿土金屬鹽或過渡金屬鹽均可用作凝聚劑。在實(shí)施方案中，可以選擇堿(II)鹽使鈉代磺化聚酯膠體與著色劑聚集從而形成調(diào)色劑復(fù)合物。所述鹽包括例如氯化鈹、溴化鈹、碘化鈹、乙酸鈹、硫酸鈹、氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂、乙酸鎂、硫酸鎂、氯化鈣、溴化鈣、碘化鉤、乙酸4丐、硫酸釣、氯化鍶、溴化鍶、碘化鍶、乙酸鍶、硫酸鍶、氯化鋇、溴化鋇、碘化鋇，及任選的它們的混合物。可用作凝聚劑的過渡金屬鹽或陰離子的實(shí)例包括釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、鐵、釕、鈷、鎳、銅、鋅、鎘或銀的乙酸鹽；釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鴒、錳、鐵、釘、鈷、鎳、銅、鋅、鎘或銀的乙酰乙酸鹽；釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鵠、錳、鐵、釕、鈷、鎳、銅、鋅、鎘或銀的硫酸鹽；及鋁鹽例如乙酸鋁、卣化鋁如聚氯化鋁，它們的混合物等。促凝劑為促進(jìn)調(diào)色劑組合物的加工過程，可在調(diào)色劑組合物中任選地使用具有同膠乳中的任意離子表面活性劑相反的極性的離子促凝劑(即抗衡離子促凝劑)。一定量的促凝劑的存在是為了例如防止/最小化最終漿體中細(xì)粒的出現(xiàn)，在實(shí)施方案中，細(xì)粒指的是例如平均體積直徑小于約6微米的小尺寸粒子，在實(shí)施方案中平均體積直徑為約2微米至約5微米，所述細(xì)?？刹焕赜绊懻{(diào)色劑產(chǎn)率?？购怆x子促凝劑可以是有機(jī)或無機(jī)物。調(diào)色劑中可含的示例性促凝劑包括聚金屬鹵化物、聚金屬磺基硅酸鹽，任選地與陽離子表面活性劑結(jié)合使用的單價(jià)、二價(jià)或多價(jià)鹽，它們的混合物等。無機(jī)陽離子促凝劑包括，例如聚氯化鋁(PAC)、聚磺基硅酸鋁(PASS)、硫酸鋁、硫酸鋅或硫酸鎂。例如在實(shí)施方案中樹脂膠乳分散體的離子表面活性劑可以是陰離子表面活性劑，抗衡離子促凝劑可以是聚金屬卣化物或聚金屬磺基硅酸鹽。當(dāng)存在時(shí)，促凝劑的用量為調(diào)色刺組合物總重的約0.02至約2重量％,在實(shí)施方案中為調(diào)色劑組合物總重的約0.1至約1.5重量％。添加劑所述調(diào)色劑還可以包括占調(diào)色劑的約0.1至約10重量％、在實(shí)施方案中約0.5至約7重量％的任意已知的電荷添加劑。所述電荷添加劑的實(shí)例包括烷基吡啶鎗鹵化物、硫酸氫鹽、美國專利No.3，944，493、4,007,293、4,079,014、4，394，430和4，560，635-所述每篇專利的公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文——的電荷控制添加劑、負(fù)電荷增強(qiáng)添加劑例如鋁絡(luò)合物等。洗滌或干燥之后可向調(diào)色劑中添加表面添加劑。所述表面添加劑的實(shí)例包括，例如金屬鹽、脂肪酸的金屬鹽、膠態(tài)二氧化硅、金屬氧22化物、鈥酸鍶，它們的混合物等。表面添加劑可以調(diào)色劑的約0.1至約10重量。/。的量存在，在實(shí)施方案中為調(diào)色劑的約0.5至約7重量％。所述添加劑的實(shí)例包括如美國專利No.3，590，000、3，720，617、3，655，374和3，983，045中公開的添加劑，所述每篇專利的全部內(nèi)容通過引用納入本文。其他添加劑包括硬脂酸鋅和獲自Degussa的AEROSILR972。美國專利No.6，1卯，815和6，004，714中涂覆的二IU匕珪也可以調(diào)色劑的約0.05至約5%并且在實(shí)施方案中為約0.1至約2%的量存在，所述每篇專利公開的全部內(nèi)容通過引用納入本文，所述添加劑可在聚集過程中添加或摻合到形成的調(diào)色劑產(chǎn)物中。用途使用本發(fā)明的膠乳制備的調(diào)色劑粒子的大小可為約1微米至約20微米，在實(shí)施方案中為約2微米至約15微米，在實(shí)施方案中為約3微米至約7微米。本發(fā)明的調(diào)色劑可在多種成像裝置包括打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等中使用。根據(jù)本發(fā)明制得的調(diào)色劑對(duì)于成像過程、尤其是靜電印刷過程性能優(yōu)良，并且能夠提供具有極好的圖像分辨率、合格的信噪比和圖像均一性的高品質(zhì)彩色圖像。此外，可選擇本發(fā)明的調(diào)色劑用于電子照相成像及印刷過程例如數(shù)字成像體系及過程?？赏ㄟ^將以本文所公開方法制得的調(diào)色劑與已知栽體粒子混合制備顯影劑組合物，所述載體粒子包括涂覆的載體，例如鋼、鐵氧體等。所述載體包括如美國專利No.4，937，166和4，935，326中公開的載體，所述每篇專利的全部內(nèi)容通過引用納入本文。所述載體可以調(diào)色劑的約2重量％至約調(diào)色劑的8重量％的量而存在，在實(shí)施方案中為調(diào)色劑的約4重量％至約6重量％。所述載體粒子也可以包括其上涂敷有聚合物例如聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)的核，所述聚合物中分散有傳導(dǎo)性組分如傳導(dǎo)性炭黑。載體涂層包括有機(jī)硅樹脂如曱基倍半硅氧烷(methylsilsesquioxane)、含氟聚合物如聚偏l，l-二氟乙烯、摩電序不接近的樹脂的混合物如聚偏l，l-二氟乙烯和聚丙烯酸酯類，熱固性樹脂例如聚丙烯酸酯類，它們的混合物及其他已知組分。還可以本文/>開的調(diào)色劑構(gòu)思成1象方法。所述方法包括，例如以上提及的專利及美國專利No.4,265,990、4,858,884、4，584，253和4，563，408中的一些方法，所述每篇專利的全部內(nèi)容通過引用納入本文。成像過程包括在電子印刷磁像符號(hào)識(shí)別裝置中生成圖像和其后用本發(fā)明的調(diào)色劑組合物使該圖像顯影。圖像通過靜電方法在光電導(dǎo)材料表面的形成及顯影為已知?；镜撵o電印刷過程包括在光電導(dǎo)絕緣層上均勻排布靜電荷，使該層暴露于光影圖像以驅(qū)散暴露于光的所述層的區(qū)域上的電荷，和通過在該圖像上沉積一種細(xì)分散的驗(yàn)電材料例如調(diào)色劑而使所得的靜電潛像顯影。所述調(diào)色劑通常被吸引至那些保留有電荷的層區(qū)域上，從而形成與靜電潛像相對(duì)應(yīng)的調(diào)色劑圖像。然后可將該粉末圖像轉(zhuǎn)移到一個(gè)支撐表面例如紙上。隨后可將所轉(zhuǎn)印的圖像通過熱永久地固定在該支撐表面上。也可以通過直接使圖像輪廓中的層帶電來形成潛像，來代替通過使光電導(dǎo)層均勻帶電然后使該層暴露于光影圖像形成潛像。之后，可將所述粉末圖像固定在光電導(dǎo)層上，使該粉末圖像不再移動(dòng)?？捎闷渌m宜的固定方法例如溶劑或加涂處理(overcoatingtreatment)4義替上述熱固定步驟。本發(fā)明的連續(xù)過程相對(duì)于分批過程的優(yōu)點(diǎn)包括(l)不需要分批過程中所需的大量物料；(2)可提供更好的過程控制(對(duì)每種組分材料的精確的進(jìn)料控制，更好的過程溫度控制、剪切、停留時(shí)間等)和良好的產(chǎn)物品質(zhì)均一性；(3)因?yàn)闊o溶劑而能量更有效和環(huán)境友好；(4)可以顯著降低制備時(shí)間；(5)由于無需處理溶劑和材料(與分批過程不同)而可以改進(jìn)過程安全性；(6)由于是一個(gè)非常實(shí)時(shí)的過程而減少了存量；(7)能夠進(jìn)行原位無溶劑聚酯乳化；(8)能夠控制分散體粒子的大小及尺寸分布；和(9)能夠提高產(chǎn)率和降低單位生產(chǎn)成本(UMC)。而且，上述用于中和聚酯樹脂上的羧基的中和劑的使用，可與如上所述的陰離子表面活性劑結(jié)合使用來加強(qiáng)乳化，并且非離子表面活性劑的使用可以在無需溶劑的情況下得到具有優(yōu)良穩(wěn)定性的乳液。以下實(shí)施例示例說明了本發(fā)明7〉開的實(shí)施方案。所述實(shí)施例僅意欲進(jìn)行說明而不意欲限制本發(fā)明公開的范圍。此外，除非另有指明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均按重量計(jì)。本文所用"室溫"指的是20iC至約25t:的溫度o實(shí)施例實(shí)施例l使用圖l中描繪的擠出機(jī)來連續(xù)制備無溶劑的線形無定形聚酯乳液。將線形丙氧基化雙酚A反丁烯二酸酯聚酯樹脂GTUF(商購于花王林式會(huì)社，日本)以約2磅/小時(shí)的速率裝料到擠出機(jī)中，并將含有去離子水、碳酸氫鈉和烷基二苯醚雙磺酸鹽離子表面活性劑(商購于陶氏化學(xué)公司的DOWFAXtm2A1)的水溶液，以約100克/分鐘的速率獨(dú)立地在擠出機(jī)下游泵入擠出機(jī)，擠出機(jī)以約900rpm的速度旋轉(zhuǎn)，溫度為約20匸。配方概述于下表l中表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在擠出才幾末端收集經(jīng)乳化的粒子并測量該粒子。通過MicroTrac測量經(jīng)過一個(gè)5微米的袋過濾之后聚酯乳液最終粒子的大小，代表性的結(jié)果示于圖2及下表2中。表221b/hrGTUF,卯0rpm,20°C,100g/min水溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>mv=體積分布的平均直徑mn=數(shù)量分布的平均直徑ma=平均面積分布cs=比表面積計(jì)算值sd=標(biāo)準(zhǔn)偏差百分位數(shù)=具有特定體積直徑的粒子的百分比實(shí)施例2使用圖l中描繪的擠出機(jī)來連續(xù)制備無溶劑的線形結(jié)晶聚酯乳液。將A3C結(jié)晶聚酯(獲自花王林式會(huì)社(日本)的l，4-丁二醇、反丁烯二酸和己二酸的專有混合物)以約4磅/小時(shí)的速率裝料到擠出機(jī)中，并將含有去離子水、碳酸氫鈉和DOWFAXTM2Al(來自陶氏化學(xué)公司的烷基二苯醚雙磺酸鹽陰離子表面活性劑)的水溶液以約100克/分鐘的速率在擠出機(jī)下游泵入擠出機(jī)，擠出機(jī)以約1100rpm的速度旋轉(zhuǎn)，溫度約20X:。配方概述于下表3中表3結(jié)晶聚酯(A3C)29.28%碳酸氬鈉0.73%Dowfax2A11.76%去離子水68.23%在擠出機(jī)末端收集經(jīng)乳化的粒子并按以上實(shí)施例1中所述測量該粒子。所得粒子大小和尺寸分布示于圖3中，并且將數(shù)據(jù)概述于下表4中。26表4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>獲得的初始粒子大小(D50)為約324.4nm。實(shí)施例3將一種高分子量無定形聚酯樹脂在多螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行乳化，所述聚酯樹脂包括1，4-苯二羧酸與1，3-二氫-1，3-二氧-5-異苯并呋喃羧酸、3-(十二烯-l-基)二氫-2，5-呋喃二酮、a，a'-[(l-甲基亞乙基)二-4，l-亞苯基I二[Q-羥基聚(氧-l，2-乙二基)以及a，a，-[(l-甲基亞乙基)二-4，l-亞苯基二[Q-羥基聚[氧(曱基-l，2-乙二基)的結(jié)合。將所述聚酯樹脂1以約6磅/小時(shí)的速率裝料到擠出機(jī)中，并將離子表面活性劑(商購于TaycaCorporation(日本))以約166克/分鐘的速率在下游注入，接著以約66克/分鐘的速率注入約10%的NaOH溶液。將乳液以約500rpm的螺桿速率和約100。C的筒溫在擠出機(jī)中進(jìn)行加工。收集乳液粒子并如以上實(shí)施例1中所述測量粒子大小和尺寸分布。圖4和下表5示出了經(jīng)乳化的聚酯樹脂的粒子大小及尺寸分布。表5500rpm/5.2lb/hr/166g/minTayca表面活性劑/66g/minNaOH活性膠乳概要百分位數(shù)直徑體積％寬度mv=0.0334mn=0.0254ma=0.0301cs=199.2sd=0.010910%=0.020760%=0.034320%=0.023470%=0.037630o/。=0.026180%=0.041940%=0.028890%=0.048250%=0.031495%=0.05480.314100%0.0218實(shí)施例4將結(jié)晶聚酯聚(l，9-壬基十二烷酸酯)在多螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行乳化。將聚酯樹脂以約6磅/小時(shí)的速率裝料到擠出機(jī)中，并將離子表面活性劑以約182克/分鐘的速率在下游注入，接著以約67克/分鐘的速率注入約10。/o的NaOH溶液。將乳液以約500rpm的螺桿速率和約100。C的筒溫在擠出機(jī)中進(jìn)行加工。收集乳液粒子并如以上實(shí)施例1中所述測量粒子大小和尺寸分布。圖5和表6示出了經(jīng)乳化的聚酯樹脂的粒子大小及尺寸分布，并將其結(jié)果概述于下表6中。表6500rpm/5.2lb/hr/100C/101g/min10%Tayca表面活性劑/79g/min0.2%NaOH活性膠乳概要百分位數(shù)直徑體積％寬度mv=0.5500mn=0.0826ma=0.1668cs=35.68sd=0.542310%=0.077160%=0.225520%=0.106770%=0.352930%=0.131780%=0.872340%=0.1557卯％=1.73650%=0.183795%=2.8445.3333%1.7411.28523%1.6240.147874%0.1555實(shí)施例528將約16克陰離子表面活性劑(DOWFAXTM2Al，約47wt。/。的來自陶氏化學(xué)公司的烷基二苯醚雙磺酸鹽)與約8克氫氧化鈉及約400克具有下式的無定形聚(丙氧基化雙酚A共反丁烯二酸酯)樹脂進(jìn)行混合從而形成一種摻合物(I)其中利用m調(diào)節(jié)粘度在約140至約150cP范圍內(nèi)。將該摻合物以約320克/小時(shí)的速率裝料到雙螺桿擠出機(jī)(直徑約15mm)中。將物料以約120。C的筒溫和約90rpm的螺桿速率進(jìn)行加工。重復(fù)該過程4次然后擠出。將擠出的物料在速率約6300rpm的機(jī)械攪拌下加熱至120。C。添加約500克水、約2克氳氧化鈉和約l克DOWFAXTM2Al。將得到的乳狀水溶液冷卻至約20。C至約25。C的室溫，并^f吏用商購于Hielscher的UIP1000工業(yè)超聲處理器進(jìn)行超聲處理。該超聲處理使用的聲波頻率為約15kHz至約25kHz。使用MicroTrac測得所得到的乳液含有約30nm至約500nm大小的樹脂粒子，所得粒子大小和尺寸分布示于圖6中，并將數(shù)據(jù)概述于下表7中。表7經(jīng)超聲處理的膠乳概要百分位數(shù)直徑體積％寬度mv=0.2193nm=0.1046ma=0.1559cs=38.49sd=0.089110%=O.O卯l60%=0.196320%=0.113970%=0.223730%=0.134380%=0.261640%=0.153890%=0.332850%=0.173995%=0.43712.0471%0.61990.172899%0.1728通過超聲能量源產(chǎn)生的機(jī)械能以給定速度分裂探針表面處的膠乳粒子、導(dǎo)致與其他粒子及器壁的碰撞、減小膠乳固體的粒子大小。如從以上數(shù)據(jù)中所見，超聲處理使99%的樹脂粒子大小為約172.8nm。附加的超聲處理的效果概述于圖7中，表明擠出之后僅需少量能量即可分裂粒子至約162nm。應(yīng)認(rèn)識(shí)到的是，多種以上公開的及其他特征和功能，或它們的替代方式，均可按需結(jié)合至許多其他不同體系或應(yīng)用中。并且其后本領(lǐng)域技術(shù)人員可進(jìn)行多種目前無法預(yù)見或無法預(yù)期的替代、改變、變型或改進(jìn)，這也意欲包括在下面的權(quán)利要求中。除非權(quán)利要求中另有明確所述，權(quán)利要求的步驟或組分不應(yīng)從說明書或任意其他權(quán)利要求中被暗示或引入任何特定的順序、數(shù)目、位置、大小、形狀、角度、顏色或材料。權(quán)利要求1.一種方法，包括在反應(yīng)器中提供至少一種具有至少一個(gè)酸基的聚酯類樹脂；通過使樹脂與堿接觸來中和所述至少一個(gè)酸基，所述堿選自氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鋰、碳酸鉀、三乙胺、三乙醇胺、吡啶、吡啶衍生物、二苯胺、二苯胺衍生物、聚乙烯胺、聚乙烯胺衍生物，及它們的組合；通過在不存在調(diào)色劑溶劑的情況下使經(jīng)中和的樹脂與至少一種表面活性劑接觸來乳化該經(jīng)中和的樹脂從而提供一種含膠乳粒子的膠乳乳液；和連續(xù)回收所述膠乳粒子。2.權(quán)利要求l的方法，還包括通過使至少一種二酸和至少一種二醇及任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑相接觸進(jìn)行縮聚反應(yīng)而形成聚酯樹脂，從而提供至少一種聚酯樹脂。3.權(quán)利要求l的方法，其中經(jīng)中和的樹脂的形成在約8至約13的pH發(fā)生，并且經(jīng)中和樹脂的乳化在約80"C至約180X:的溫度發(fā)生。4.權(quán)利要求l的方法，其中至少一個(gè)反應(yīng)器包括至少一個(gè)擠出機(jī)，該擠出機(jī)以約50rpm至約1500rpm的速率旋轉(zhuǎn)。5.權(quán)利要求4的方法，其中所述至少一個(gè)反應(yīng)器包括一個(gè)單獨(dú)的擠出機(jī)，該擠出機(jī)含有縮聚區(qū)、中和區(qū)和乳化區(qū)。6.權(quán)利要求4的方法，其中所述至少一個(gè)反應(yīng)器包括含有縮聚區(qū)的第一擠出機(jī)，和含有中和區(qū)和乳化區(qū)的第二擠出機(jī)。7.—種方法，包括通過使至少一種二酸與至少一種二醇、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑在至少一個(gè)以約50rpm至約1500rpm速率旋轉(zhuǎn)的擠出機(jī)中相接觸來制備至少一種具有酸基的聚酯樹脂，使所述至少一種二酸與至少一種二醇、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑在所述至少一個(gè)擠出機(jī)中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；在中和反應(yīng)中使所述至少一種聚酯樹脂與堿接觸從而形成經(jīng)中和的樹脂；通過使所述經(jīng)中和的樹脂在不存在調(diào)色劑溶劑的情況下與至少一種表面活性劑接觸來乳化該經(jīng)中和的樹脂，從而提供含有膠乳粒子的膠乳乳液；和從所述至少一個(gè)擠出機(jī)中連續(xù)回收所述膠乳粒子。8.—種方法，包括通過使至少一種二酸與至少一種二醇、單體、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑在擠出機(jī)中相接觸，并使所述至少一種二酸與至少一種二醇、任選的種子樹脂及任選的引發(fā)劑進(jìn)行縮聚反應(yīng)，來制備至少一種具有酸基的聚酯樹脂；用堿中和所述至少一種聚酯樹脂來形成經(jīng)中和的樹脂；通過使所述經(jīng)中和的樹脂在不存在調(diào)色劑溶劑的情況下與至少一種表面活性劑接觸來乳化該經(jīng)中和的樹脂，從而提供含有膠乳粒子的膠乳乳液；連續(xù)回收所述膠乳粒子；將膠乳粒子以約15kHz至約25kHz的頻率進(jìn)行聲波處理約5秒至約5分鐘，以得到約30nm至約500nm大小的膠乳粒子；和使該膠乳粒子與著色劑及任選的蠟相接觸而形成調(diào)色劑粒子。全文摘要本發(fā)明提供了連續(xù)形成用于制備調(diào)色劑的膠乳乳液的方法，包括，在反應(yīng)容器中提供至少一種具有至少一個(gè)酸基的聚酯類樹脂；通過使樹脂與堿接觸來中和所述至少一個(gè)酸基；通過在不存在調(diào)色劑溶劑的情況下使經(jīng)中和的樹脂與至少一種表面活性劑接觸來乳化該經(jīng)中和的樹脂，從而提供含膠乳粒子的膠乳乳液；和連續(xù)回收所述膠乳粒子。該方法無需使用溶劑。文檔編號(hào)C08G63/16GK101544768SQ200910131959公開日2009年9月30日申請日期2009年3月27日優(yōu)先權(quán)日2008年3月27日發(fā)明者C·L·迪梅,C-M·程,J·L·里奧納德,J·T·卓,S·庫馬,T·L·林肯,Y·童,Z·賴申請人:施樂公司