專利名稱：：丙烯系嵌段共聚物粒子群的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：0001本發(fā)明涉及丙烯系嵌段共聚物。
背景技術(shù)：
：0002對(duì)于汽車部件、家電部件等中使用的丙烯系嵌段共聚物樹脂要求剛性和耐沖擊性的平衡，因此一般使用含有丙烯均聚物和乙烯-丙烯共聚物的丙烯系嵌段共聚物。丙烯系嵌段共聚物的制造方法多使用在將丙烯均聚的笫l聚合工序后，進(jìn)行將丙烯和乙烯共聚的第2聚合工序的方法。對(duì)于這樣制造的丙烯系嵌段共聚物，有時(shí)稱為"高沖擊共聚物"，另外在日本國內(nèi)也有時(shí)習(xí)慣稱為"丙烯系嵌段共聚物"。0003在評(píng)價(jià)丙烯系嵌段共聚物的品質(zhì)上，重要的項(xiàng)目有被稱為凝膠含量的項(xiàng)目。此處，"凝膠"是指存在于丙烯系嵌段共聚物的成形品或薄膜的表面或內(nèi)部的異物。由于可目視觀察到成形品的表面的凝膠，因此凝膠多的成形品的外觀差。由于凝膠不僅產(chǎn)生成形品的外觀不良，而且對(duì)于成形品的剛性或耐沖擊性等機(jī)械物性也有影響，因此優(yōu)選丙烯系嵌段共聚物所含有的凝膠盡量少。0004通常，對(duì)于具有丙烯均聚物和乙烯-丙烯共聚物的丙烯系共聚物而言，已知隨著上述第2聚合工序中形成的乙烯-丙烯共聚物的含量增多，易于產(chǎn)生該乙烯-丙烯共聚物引起的凝膠。另一方面，已知隨著乙烯-丙烯共聚物的含量減少，成形品的耐沖擊性降低(參照特開2002-356525號(hào)公報(bào))。
發(fā)明內(nèi)容0005但是，丙烯系嵌段共聚物的凝膠含量不僅有賴于丙烯系嵌段共聚物中的乙烯-丙烯聚合物的含量，而且為了使其降低，必須調(diào)整各種構(gòu)造值。對(duì)于現(xiàn)有的丙烯系嵌段共聚物的情況，凝膠含量的降低還不充分，在使用其制造的成形品的外觀、以及剛性和耐沖擊性的平衡方面尚有改善的余地。0006本發(fā)明是鑒于這種現(xiàn)狀而完成的，其目的在于提供對(duì)于得到具有優(yōu)異的外觀的同時(shí)、剛性和耐沖擊性的平衡優(yōu)異的成形品有用的丙烯系嵌段共聚物粒子群。0007本發(fā)明涉及的丙烯系嵌段共聚物粒子群是在丙烯聚合物粒子的存在下，將乙烯和丙烯共聚而得到的，其特征在于，2(TC二甲苯可溶成分的極限粘度tia與2(TC二曱苯不溶成分的極限粘度tib之比(11a/t1b)為2.9~7.5，乙烯-丙烯共聚物的含量以該丙烯系嵌段共聚物粒子群的總重量為基準(zhǔn)為5~50重量％,乙烯-丙烯共聚物中的乙烯含量以該乙烯-丙烯聚合物的重量為基準(zhǔn)為20-55重量％，該丙烯系嵌段共聚物粒子群的各粒子的乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7。0008本發(fā)明涉及的丙烯系嵌段共聚物粒子群，各粒子的乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7,因此與現(xiàn)有的粒子群相比，丙烯系嵌段共聚物粒子間的乙烯含量的分布具有高度的均一性。為此，可降低成形品中產(chǎn)生的凝膠，成為成形品的外觀、剛性和耐沖擊性的平衡優(yōu)異的材料。0009另外，本發(fā)明的丙埽系嵌段共聚物粒子群，2(TC二甲苯可溶成分的極限粘度tia與2(TC二甲苯不溶成分的極限粘度tib之比(TiA/iiB)為2.9~7.5,因此可使成形品的外觀十分優(yōu)異。另夕卜，優(yōu)選20。C二曱苯可溶成分的極限粘度TlA為3.0~7.0dl/g。通過使用極限粘度TlA為該范圍內(nèi)的丙烯系嵌段共聚物，可通過注射成形制造外觀優(yōu)異的大型成形品。0010而且，本發(fā)明的丙烯系嵌段共聚物，其含有的乙烯-丙烯共聚物中的乙烯含量以該乙烯-丙烯共聚物的重量為基準(zhǔn)為20~55重量%。通過使用乙烯-丙烯共聚物的乙烯含量為上述范圍內(nèi)者，可使成形品的伸長度、以及低溫沖擊性最佳化。0011另外，上述丙烯系嵌段共聚物粒子群所含的丙烯均聚物的全同立構(gòu)五單元組百分率，從成形品的剛性、耐熱性以及硬度的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為0.98以上。0012根據(jù)本發(fā)明，可提供對(duì)于得到具有優(yōu)異的外觀、同時(shí)剛性和耐沖擊性的平衡優(yōu)異的成形品有用的丙烯系嵌段共聚物粒子群。圖1為表示丙烯系嵌段共聚物粒子的內(nèi)部構(gòu)造的模式剖面圖。圖2為表示丙烯系嵌段共聚物制造系統(tǒng)的概略構(gòu)成圖。具體實(shí)施例方式0013以下參照附圖來詳細(xì)說明本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式。0014<丙烯系嵌段共聚物粒子群>本實(shí)施方式涉及的丙烯系嵌段共聚物粒子群是經(jīng)過下述工序而得到的進(jìn)行丙烯的均聚而生成丙烯均聚物粒子的第1聚合工序，在該丙烯均聚物粒子的存在下，進(jìn)行乙烯與丙烯的共聚而生成共聚乙烯-丙烯共聚物的第2聚合工序。0015如圖1所示，丙烯系嵌段共聚物的粒子5具有包含丙烯均聚物的部分l(以下稱為"pp部r。)、和包含乙烯-丙烯共聚物的部分2(以下稱為"EP部2"。)。0016經(jīng)過上述第1聚合工序以及第2聚合工序得到的丙烯系嵌段共聚物粒子群(以下簡稱為"嵌段共聚物粒子群"。)，EP部2的含量以該嵌段共聚物粒子群的總重量為基準(zhǔn)，為5~50重量％。EP部2的含量不足5重量％，則成形品的耐沖擊性變得不充分，另一方面，超過50重量％,則成形品的剛性變得不充分。EP部2的含量更優(yōu)選為7~48重量°/。，進(jìn)一步優(yōu)選為8~45重量％。0017此處，嵌段共聚物粒子群中的EP部2的含量是指通過13C-NMR分析求得的值，更具體而言，測(cè)定裝置使用7'A力一公司制AVANCE600，為以下面的條件測(cè)定的值。峰的歸屬依照MKakugo等人的《Mac腿olecules》、Vo1.15、1150(1982)。測(cè)定模式質(zhì)子去偶法、脈沖寬度8p秒、脈沖重復(fù)時(shí)間4秒、積分次數(shù)20000次、溶劑1，2-二氯苯(75體積％)與1,2-二氯苯-d4(25體積％)的混合液、內(nèi)部化學(xué)位移標(biāo)準(zhǔn)四曱基硅烷、試樣濃度200mg/3.0ml溶劑。0018嵌段共聚物粒子群中，各粒子5的乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7。乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為7以上，則難于充分降低成形品中產(chǎn)生的凝膠。乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選小于6,更優(yōu)選小于5。0019此處，嵌段共聚物粒子群的各粒子的乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差是指如下測(cè)定的值。即，由嵌段共聚物粒子群采集一粒任意的粒子，將其在19(TC加熱，進(jìn)行成形而制成平板狀的試樣。使用日本分光林式會(huì)社制FY/IR-470Plus(商品名)測(cè)定該試樣的乙烯含量。FY/IR的乙烯吸收的歸屬依照《新版高分子分析手冊(cè)》、紀(jì)伊國屋書店U995年)、第616頁記載的(i)關(guān)于無規(guī)共聚物的方法。制作平板狀的試樣共計(jì)70個(gè)，如上所述地測(cè)定各試樣的乙烯含量，將得到的70個(gè)的測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差作為嵌段共聚物粒子群中的各粒子的乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差。0020另外，嵌段共聚物粒子群2(TC二甲苯可溶成分的極限粘度iu與嵌段共聚物粒子群2(TC二甲苯不溶成分的極限粘度tib之比(r|A/r|B)優(yōu)選為2.9~7.5。0021極限粘度之比(tia/tib)不足2.9,則不僅無法得到所期望的良好外觀的成形品，而且嵌段共聚物粒子之間的粘著性惡化。另一方面，極限粘度之比(tia/tib)超過7.5,則成形品中不會(huì)均一地分散乙烯-丙烯共聚物，損害注射成形品的外觀，另外注射成形品的面沖擊強(qiáng)度顯著降低。極限粘度之比(tia/tib)更優(yōu)選為3.0-7.3，進(jìn)一步優(yōu)選為3.1~7.1。0022形成粒子5的成分中，2(TC二甲苯可溶成分的極限粘度TiA優(yōu)選盡量高，具體而言，優(yōu)選為3.0dl/g以上，更優(yōu)選為3.2dl/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3.5dl/g以上。極限粘度TiA為3.0dl/g以上，則可通過注射成形制造外觀優(yōu)異的大型的成形品。另一方面，極限粘度TlA過高，則有聚合法的改良無法控制地大量產(chǎn)生凝膠的傾向，因此上限優(yōu)選為15dl/g,更優(yōu)選為10dl/g。0023形成粒子5的成分中，2(TC二曱笨不溶成分的極限粘度iiB優(yōu)選為0.8~2.0dl/g,更優(yōu)選為0.9~1.8dl/g。極限粘度TiB不足0.8dl/g，則有成形品的韌性顯著降低的傾向，另一方面，超過2.0dl/g,則樹脂的流動(dòng)性有惡化的傾向。0024此處，極限粘度TlA以及極限粘度TlB是指如下測(cè)定的值。即，使嵌段共聚物粒子群2g完全溶解于沸騰的二曱苯2升后，降溫至20°C，在約2(TC的溫度放置15小時(shí)。接著，將其過濾為溶液和析出物，使濾液干后凝固。將由濾液得到的固形物(2(TC二曱苯可溶成分)以及上述析出物(20。C二甲苯不溶成分)分別在減壓下于7(TC干燥。得到的2個(gè)試樣的極限粘度(tia,riB)的測(cè)定使用烏氏粘度計(jì)進(jìn)行。應(yīng)說明的是，測(cè)定溫度為135°C，溶劑使用四氫化萘。0025嵌段共聚物粒子群中，EP部2所含的乙烯的含量以EP部2的總重量為基準(zhǔn)為20~55重量％。該值不足20重量％，則成形品的耐沖擊性變得不充分，另一方面，超過55重量％則成形品的外觀、常溫的耐沖擊性、面沖擊等惡化。EP部2所含的乙烯的含量優(yōu)選為23~53重量％,更優(yōu)選為25~50重量％。0026此處，EP部2所含的乙烯的含量是指通過"C-NMR分析求得的值，更具體而言，為與上述的共聚物粒子群中的EP部2的含量同樣地測(cè)定的值。0027共聚物粒子群中，PP部1的全同立構(gòu)五單元組百分率(mmmm),出于成形品的剛性以及耐熱性的7見點(diǎn)，優(yōu)選為0.98以上。0028此處，粒子5的PP部1的全同立構(gòu)五單元組百分率是指通過"C-NMR分析求出的值，更具體而言，測(cè)定裝置使用文A力一公司制AVANCE600，為在以下的條件下測(cè)定的值。峰的歸屬依照A.Zambelli等人的《Macromolecules》、Vol.6、No.6、925(1973)。測(cè)定模式質(zhì)子去偶法、脈沖寬度8|1秒、脈沖重復(fù)時(shí)間4秒、積分次數(shù)20000次、溶劑1,2-二氯苯(75體積％)與1,2-二氯苯-d4(25體積％)的混合液、內(nèi)部化學(xué)位移標(biāo)準(zhǔn)四曱基硅烷、試樣濃度200mg/3.0ml溶劑。0029<丙烯系嵌段共聚物的制造方法〉在丙烯系嵌段共聚物制造體系10中，對(duì)丙烯聚合反應(yīng)槽P1連續(xù)地供給固體催化劑(加聚催化劑)和丙烯，生成含有固體催化劑的聚丙烯粒子。該聚丙烯粒子從反應(yīng)槽P1被連續(xù)地取出。對(duì)丙烯聚合反應(yīng)槽P2連續(xù)地供給丙烯、和由丙烯聚合反應(yīng)槽Pl連續(xù)地取出的聚丙烯粒子，使聚丙烯粒子生長。而且對(duì)丙烯聚合反應(yīng)槽P3、P4連續(xù)地依次供給由上游側(cè)的丙烯聚合反應(yīng)槽連續(xù)地轉(zhuǎn)移的聚丙烯粒子、和丙烯，使丙烯粒子生長。將包含聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3和P4中進(jìn)行的聚合的均聚工藝稱為第1聚合工序。聚合反應(yīng)槽P4中生長的聚丙烯粒子從聚合槽P4被取出而轉(zhuǎn)移到共聚反應(yīng)槽EP。0030圖2所示的丙烯系嵌段共聚物制造系統(tǒng)10為將丙烯系嵌段共聚物粒子群通過連續(xù)聚合而制造的系統(tǒng)。該制造系統(tǒng)10具有配置于上游側(cè)的4級(jí)的丙烯聚合反應(yīng)槽Pl、P2、P3、P4,和配置于下游側(cè)的1級(jí)的共聚反應(yīng)槽PE。丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4以及共聚反應(yīng)槽PE串聯(lián)地連接，由上游側(cè)的聚合反應(yīng)槽向下游側(cè)的聚合反應(yīng)槽依次轉(zhuǎn)移產(chǎn)物。另外，丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4上連接有用于將丙烯供給到槽的管線，共聚反應(yīng)槽PE上連接有用于將丙烯以及乙烯供給到槽內(nèi)的管線。0031應(yīng)說明的是，雖然必須對(duì)丙烯聚合反應(yīng)槽P1由外部連續(xù)地供給原料的丙烯，但由上游側(cè)的丙烯聚合反應(yīng)槽向下游側(cè)的丙烯聚合反應(yīng)槽與聚丙烯粒子一起供給未反應(yīng)的丙烯時(shí)，也可不必從外部重新供給丙烯。0032對(duì)共聚反應(yīng)槽PE連續(xù)地供給由丙烯聚合反應(yīng)槽P4連續(xù)地轉(zhuǎn)移的聚丙烯粒子、丙烯和乙烯，在聚丙烯粒子內(nèi)制造丙烯與乙烯的共聚物。將該共聚工序稱為第2聚合工序。0033本發(fā)明的嵌段共聚物粒子群，如下所述，可通過將第1聚合工序的各丙烯聚合反應(yīng)槽的平均滯留時(shí)間設(shè)定為規(guī)定的長度來制造。此處，聚合反應(yīng)槽中的粒子的平均滯留時(shí)間是指，用聚合反應(yīng)槽內(nèi)收納的粒子的質(zhì)量(單位kg)除以由該聚合反應(yīng)槽取出的粒子的重量流量(單位kg/小時(shí))的值。另外，聚合反應(yīng)槽為液相聚合反應(yīng)槽時(shí)，指用聚合反應(yīng)槽內(nèi)收納的液體量(單位m3)除以由該聚合反應(yīng)槽取出的含粒子溶液的體積流量(單位mV小時(shí))的值。0034對(duì)于4級(jí)的丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4中進(jìn)行的第1聚合工序，各丙烯聚合反應(yīng)槽中的聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間為0.1~2小時(shí)且這些丙烯聚合反應(yīng)槽Pl、P2、P3、P4的平均滯留時(shí)間的合計(jì)優(yōu)選為2~3.5小時(shí)。使丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4的平均滯留時(shí)間為上述范圍內(nèi)的同時(shí)，使平均滯留時(shí)間的合計(jì)為上述范圍內(nèi)，由此可充分縮小丙烯聚合反應(yīng)槽Pl、P2、P3、P4中的聚丙烯粒子的滯留時(shí)間分布。由此，可以使由丙烯聚合反應(yīng)槽P4排出、被導(dǎo)入共聚反應(yīng)槽PE的聚丙烯粒子的粒徑充分均一。0035各丙烯聚合反應(yīng)槽中的聚丙烯粒子的各平均滯留時(shí)間不足0.1小時(shí)，則丙烯的聚合反應(yīng)的進(jìn)行容易變得不充分，另一方面，超過2小時(shí)則聚丙烯粒子的滯留時(shí)間分布變廣，為此，得到的聚丙烯粒子的粒徑容易變得不均一。另外，丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4中的聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間的合計(jì)不足2小時(shí)，則丙烯的聚合反應(yīng)的進(jìn)行容易變得不充分，另一方面，超過3.5小時(shí)則丙烯的聚合反應(yīng)過度進(jìn)行，粒子5中PP部1容易變得過剩。0036出于成形品中產(chǎn)生的凝膠的格外降低以及作業(yè)效率等的觀點(diǎn)，優(yōu)選各丙烯聚合反應(yīng)槽中的聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間均為0.15~1.7小時(shí)，更優(yōu)選為0.2-1.6小時(shí)。另夕卜，出于同樣的觀點(diǎn)，丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4中的聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間的合計(jì)優(yōu)選為1.7~3.3小時(shí)，更優(yōu)選為1.9~3.0小時(shí)。0037另一方面，共聚反應(yīng)槽PE中的粒子的平均滯留時(shí)間可根據(jù)制造的丙烯系嵌段共聚物粒子群的用途等適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。0038應(yīng)說明的是，本實(shí)施方式中，有必要將丙烯聚合反應(yīng)槽Pl、P2、P3、P4中的平均滯留時(shí)間如上所述地設(shè)定，另一方面。共聚反應(yīng)槽PE中的平均滯留時(shí)間可適當(dāng)?shù)卦O(shè)定的理由是與后述的固體催化劑的活性有關(guān)。0039即，本實(shí)施方式涉及的第1聚合工序中，通過丙烯均聚在固體催化劑的周圍丙烯均聚物成分生長而形成聚丙烯粒子。另一方面，第2聚合工序中丙烯-乙烯共聚物成分生長而形成丙烯系嵌段共聚物。這樣，固體催化劑參與丙烯均聚反應(yīng)以及之后的共聚反應(yīng)雙方。0040丙烯均聚(第1聚合工序)的階段中，與丙烯與乙烯的共聚(第2聚合工序)的階段相比，固體催化劑的活性高，即，丙烯聚合反應(yīng)速度大。于是，由于一些滯留時(shí)間之差，每個(gè)聚丙烯粒子的活性容易產(chǎn)生顯著性差異，因此有必要如上所述地規(guī)定平均滯留時(shí)間。另一方面，丙烯與乙烯的共聚(第2聚合工序)的階段時(shí)，固體催化劑的活性降低，共聚反應(yīng)的進(jìn)行較慢，因此不必嚴(yán)密地設(shè)定平均滯留時(shí)間，也可以得到共聚物粒子間的乙烯含量分布具有高均一性的丙烯系嵌段共聚物。0041另外，本實(shí)施方式中，優(yōu)選相對(duì)于使用的固體催化劑的重量制造規(guī)定量的丙烯系嵌段共聚物。即，如果以供丙烯均聚以及丙烯與乙烯的共聚的固體催化劑的重量為l重量份，則優(yōu)選丙烯系嵌段共聚物的重量達(dá)到15000~70000重量份(更優(yōu)選20000~40000重量份)的方式，進(jìn)行丙烯均聚以及丙烯與乙烯的共聚。0042相對(duì)于固體催化劑1重量份的丙烯系嵌段共聚物的重量不足15000重量份，則生成的丙烯系嵌段共聚物中大量殘留固體催化劑成分殘?jiān)兄破返纳嗷蜷L期物性惡化的傾向。另一方面，丙烯系嵌段共聚物的重量超過70000重量份，則聚合槽內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)變得困難，容易產(chǎn)生氣相聚合槽中共聚物粒子的重量增加而引起流動(dòng)不良等、運(yùn)轉(zhuǎn)上的問題。0043如上所述，通過本實(shí)施方式制造的丙烯系嵌段共聚物在共聚物粒子間的乙烯含量分布具有高均一性，因此可充分降低使用其制造的成型品的凝膠數(shù)。0044以下，對(duì)于本實(shí)施方式中使用的固體催化劑、和丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4以及共聚反應(yīng)槽PE的具體例子進(jìn)行說明。0045(固體催化劑)固體催化劑，例如，可列舉出使含有鈦和鎂和卣素以及供電體的固體催化劑成分(以下稱為催化劑成分(A。)、有機(jī)鋁化合物成分以及供電體成分接觸而成的固體催化劑。0046該催化劑成分(A)可使用一般被稱為鈦.鎂復(fù)合型催化劑的催化劑，可通過使下述的鈦化合物以及鎂化合物、供電體接觸而得到。0047催化劑成分(A)的制備所使用的鈦化合物可列舉出，例如，通式Y(jié)i(OR1)aX4_a(1^表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的烴基，X表示卣素原子，a表示0^a^4的數(shù)。)表示的鈦化合物。具體而言，四氯化鈦等的四囟化鈦化合物；乙氧基三氯化鈦、丁氧基三氯化鈦等的烷氧基三卣化鈦化合物；二乙氧基二氯化鈦、二丁氧基二氯化鈦等的二烷氧基二由化鈦化合物；三乙氧基氯化鈦、三丁氧基氯化鈦等的三烷氧基一卣化鈦化合物；四乙氧基鈦、四丁氧基鈦等的四烷氧基鈦化合物。這些鈥化合物可單獨(dú)使用，也可組合二種以上使用。0048催化劑成分(A)的制備所使用的鎂化合物可列舉出，例如，帶有鎂-碳鍵或鎂-氫鍵、具有還原能力的鎂化合物、或者不具有還原能力的鎂化合物等。具有還原能力的鎂化合物的具體例子可列舉出，二甲基鎂、二乙基鎂、二丁基鎂、丁基乙基鎂等的二烷基鎂化合物；丁基氯化鎂等的烷基卣化鎂化合物；丁基乙氧基鎂等的烷基烷氧基鎂化合物；丁基氫化鎂等的烷基氫化鎂等。這些具有還原能力的鎂化合物可以以與有機(jī)鋁化合物的絡(luò)合物的方式使用。另一方面，不具有還原能力的鎂化合物的具體例子可列舉出，二氯化鎂等的二卣化鎂化合物；曱氧基氯化鎂、乙氧基氯化鎂、丁氧基氯化鎂等的烷氧基囟化鎂化合物；二乙氧基鎂、二丁氧基鎂等的二烷氧基鎂化合物；月桂酸鎂、硬脂酸鎂等的鎂的羧酸鹽等。這些不具有還原能力的鎂化合物也可以在預(yù)先或制備催化劑成分(A)時(shí)，用公知的方法由具有還原能力的鎂化合物合成。0049催化劑成分(A)的制備所使用的供電體可列舉出，醇類、酚類、酮類、醛類、羧酸類、有機(jī)酸或無機(jī)酸的酯類、醚類、酰胺類、酸酐類等的含氧供電體；氨類、胺類、腈類、異氰酸酯類等的含氮供電體；有機(jī)酰由類。這些供電體中，優(yōu)選使用無機(jī)酸的酯類、有機(jī)酸的酯類以及醚類。0050無機(jī)酸的酯類可優(yōu)選列舉出通式R2nSi(OR3)4_n(W表示碳原子數(shù)1-20的一價(jià)的烴基或氫原子，R表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的烴基。另外，n表示0^n〈4的數(shù)。)表示的硅化合物。具體而言，可列舉出四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等的四烷氧基硅烷；曱基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、異丁基三曱氧基硅烷、叔丁基三曱氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷等的烷基三烷氧基硅烷；二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二曱氧基硅烷、二丁基二曱氧基硅烷、二異丁基二曱氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、丁基曱基二甲氧基硅烷、丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二丁基二乙氧基硅烷、二異丁基二乙氧基硅烷、二叔丁基二乙氧基硅烷、丁基曱基二乙氧基硅烷、丁基乙基二乙氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷等的二烷基二烷氧基硅烷等。0051有機(jī)酸的酯類優(yōu)選使用一元以及多元的羧酸酯，作為它們的例子可列舉出脂肪族羧酸酯、脂環(huán)式羧酸酯、芳香族羧酸酯。具體例子可列舉出，乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、吉草酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸曱酯、安息香酸乙酯、安息香酸丁酯、曱苯甲酸曱酯、甲苯曱酸乙酯、茴香酸乙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二丁酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二曱酸二正丁酯、鄰苯二曱酸二異丁酯等。優(yōu)選為曱基丙烯酸酯等的不飽和脂肪族羧酸酯以及馬來酸酯等的鄰苯二甲酸酯，更優(yōu)選為鄰苯二甲酸二酯。0052醚類可列舉出，例如，二乙基醚、二丁基醚、二異丁基醚、二戊基醚、二異戊基醚、甲基丁基醚、曱基異戊基醚、乙基異丁基醚等的二烷基醚。優(yōu)選為二丁基醚、和二異戊基醚。0053有才幾酰面類可列舉出一元以及多元的^灰酰卣，例如，可列舉出脂肪族碳酰卣、脂環(huán)式碳酰卣、芳香族碳酰囟等。具體例子可列舉出，乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、吉草酰氯、丙烯酰氯、曱基丙烯酰氯、氯化苯甲酰、甲苯曱酰氯、茴香酰氯、琥珀酰氯、丙二酰氯、馬來酰氯、衣康酰氯、鄰苯二曱酰氯等。優(yōu)選為氯化苯曱酰、曱苯曱酰氯、鄰苯二曱酰氯等的芳香族碳酰氯，更優(yōu)選為鄰苯二曱酰氯。0054催化劑成分(A)的制備方法，例如，可列舉出下述的方法。(1)使包含液狀的鎂化合物、或者鎂化合物以及供電體的絡(luò)合物與析出劑反應(yīng)后，用鈦化合物、或者鈦化合物以及供電體處理的方法。(2)將包含固體的鎂化合物、或者固體的鎂化合物以及供電體的絡(luò)合物用鈦化合物、或者鈦化合物以及供電體處理的方法。(3)使液狀的鎂化合物和液狀鈦化合物在供電體的存在下反應(yīng)而析出固體狀的鈦復(fù)合體的方法。(4)將(1)、(2)或者(3)中得到的反應(yīng)產(chǎn)物用鈦化合物、或者供電體以及鈦化合物進(jìn)一步處理的方法。(5)用酯化合物、醚化合物以及四氯化鈦處理在具有Si-O鍵的硅化合物的共存下將烷氧基鈦化合物用格氏試劑等的有機(jī)鎂化合物還原而得到的固體產(chǎn)物的方法。(6)在硅化合物或硅化合物以及酯化合物的存在下，在將鈦化合物用有機(jī)鎂化合物還原而得到的固體產(chǎn)物中，按照先是醚化合物與四氯化鈦的混合物、然后是有機(jī)酰卣化合物的順序加入并處理后，將該處理固體用醚化合物與四氯化鈦的混合物或者醚化合物與四氯化鈦與酯化合物的混合物處理的方法。(7)將金屬氧化物、二烴基鎂以及含鹵素的醇的接觸反應(yīng)物用鹵化劑處理后或者不處理而與供電體以及鈦化合物接觸的方法。(8)將有機(jī)酸的鎂鹽、烷氧基鎂等的鎂化合物用卣化劑處理后或者不處理而與供電體以及鈥化合物接觸的方法。(9)將(1)~(8)中得到的化合物用卣素、囟化合物或芳香族烴中的任何來處理的方法。這些催化劑成分(A)的制備方法中，優(yōu)選為(1)~(6)的方法。這些制備通常全在氮、氬等的惰性氣體環(huán)境下進(jìn)行。0055催化劑成分(A)的制備中，鈦化合物、有機(jī)硅化合物以及酯化合物優(yōu)選在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蛘呦♂屖褂?。所述溶劑可列舉出，例如，己烷、庚烷、辛烷、癸烷等的脂肪族烴；甲苯、二甲苯等的芳香族烴；環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、十氬化萘等的脂環(huán)式烴；二乙基醚、二丁基醚、二異戊基醚、四氫呋喃等的醚化合物等。0056催化劑成分(A)的制備中，使用有機(jī)鎂化合物的還原反應(yīng)的溫度，通常為-5070。C，出于提高催化劑活性、抑制成本的觀點(diǎn)，優(yōu)選為-30-50。C,特別優(yōu)選為-2535。C。有機(jī)鎂化合物的滴加時(shí)間無特別限定，通常為30分~12時(shí)間左右。另外，還原反應(yīng)結(jié)束后，還可以在20-120。C的溫度下進(jìn)行后反應(yīng)。0057催化劑成分(A)的制備中，還原反應(yīng)時(shí)，也可以使無機(jī)氧化物、有機(jī)聚合物等的多孔物質(zhì)共存，使固體產(chǎn)物含浸于多孔物質(zhì)。所述多孔物質(zhì)優(yōu)選細(xì)孔半徑20~200nm時(shí)的細(xì)孔容積為0.3ml/g以上，平均粒徑為5300jim。該多孔無機(jī)氧化物可列舉出，Si02、Al203、MgO、Yi02、Zr02或它們的復(fù)合氧化物等。另外，多孔聚合物可列舉出，聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物等的聚苯乙烯系多孔聚合物；聚丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸曱酯-二乙烯基苯共聚物等的聚丙烯酸酯系多孔聚合物；聚乙烯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、聚丙烯等的聚烯烴系多孔聚合物。這些多孔物質(zhì)中，優(yōu)選為Si02、A1203、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。0058催化劑成分(A)也可以在供聚合之前，將少量的烯烴聚合(以下有時(shí)記載為"預(yù)聚"。)，制成含有固體催化劑的預(yù)聚催化劑(以下有時(shí)記載為"預(yù)聚催化劑成分"。)。被預(yù)聚的烯烴的量相對(duì)于13催化劑成分(A)lg,通常為0.1-200g，作為該預(yù)聚的方法可列舉出公知的方法，例如，可列舉出在催化劑成分(A)以及有機(jī)鋁化合物的存在下，供給少量的丙烯使用溶劑以漿液狀態(tài)來實(shí)施的方法。預(yù)聚所使用的溶劑，可列舉出，丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等的惰性飽和烴，苯、曱苯等的惰性芳香族烴以及液狀的丙烯，它們可混合2種以上使用。另外，預(yù)聚中的漿液濃度相對(duì)于溶劑l升，作為所含的催化劑成分(A)的重量，通常為l~500g，優(yōu)選為3~150g。0059預(yù)聚中的有機(jī)鋁化合物的使用量，相對(duì)于催化劑成分(A)所含的鈦原子l摩爾，為0.1700摩爾，優(yōu)選為0.2~200摩爾，更優(yōu)選為0.2100摩爾。預(yù)聚中，可根據(jù)需要使供電體共存，供電體的使用量相對(duì)于催化劑成分(A)所含的鈦原子1摩爾，優(yōu)選為0.01~400摩爾，更優(yōu)選為0.02~200摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03~100摩爾。另外，預(yù)聚中可以使用氫等的鏈轉(zhuǎn)移劑。0060預(yù)聚溫度通常為-20~100°C,優(yōu)選為0-80。C。另夕卜，預(yù)聚時(shí)間通常為2分~15小時(shí)。0061固體催化劑的制備所使用的有機(jī)鋁化合物成分在分子內(nèi)具有至少一個(gè)Al-碳鍵，代表性的可用通式表示如下。R4mAlY3-mr5r6a1-0-患7R8(R"RS表示碳原子數(shù)1~8個(gè)的一價(jià)的烴基，Y表示卣素原子、氫或烷氧基。R4~R8可分別相同也可分別不同。另外，m為滿足2蕓mS3的數(shù)。)0062有機(jī)鋁化合物成分的具體例子可列舉出，三乙基鋁、三異丁基鋁等的三烷基鋁；二乙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁等的二烷基氬化鋁；二乙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁等的二烷基卣化鋁；三乙基鋁與二乙基氯化鋁的混合物之類的三烷基鋁與二烷基囟化鋁的混合物；四乙基二鋁氧烷、四丁基二鋁氧烷等的烷基鋁氧烷等。這些有機(jī)鋁化合物中，優(yōu)選三烷基鋁、三烷基鋁與二烷基卣化鋁的混合物、烷基鋁氧烷，更優(yōu)選三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁與二乙基氫化鋁的混合物、或四乙基二鋁氧烷。0063固體催化劑的制備所使用的供電體成分可列舉出，醇類、酚類、酮類、酪類、羧酸類、有機(jī)酸或無機(jī)酸的酯類、醚類、酰胺類、酸肝類等的含氧供電體；氨類、胺類、腈類、異氰酸酯類等的含氮供電體等的固體催化劑的制備中一般使用的物質(zhì)。這些供電體成分中，優(yōu)選為無機(jī)酸的酯類以及醚類。0064作為該無機(jī)酸的酯類，優(yōu)選為通式R^Si(OR1G)4-n(式中，W表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的烴基或氫原子，R^表示碳原子數(shù)1-20的一價(jià)的烴基，n為0^n<4)表示的硅化合物。具體例子可列舉出，四丁氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、叔丁基正丙基二曱氧基硅烷、二環(huán)戊基二曱氧基硅烷、環(huán)己基乙基二曱氧基硅烷等。0065該醚類可優(yōu)選列舉出二烷基醚、通式R11R130~"CH2—C—CH2—OR14R12(式中，Rn-R"表示碳原子數(shù)1~20的線狀或分支狀的烷基、脂環(huán)式烴基、芳基、或芳烷基，R"或R"也可以為氫原子。)表示的二醚化合物。具體例子可列舉出，二丁基醚、二戊基醚、2，2-二異丁基-1,3-二曱氧基丙烷、2，2-二環(huán)戊基-1,3-二曱氧基丙烷等。0066這些供電體成分中優(yōu)選使用通式R"R"Si(OR17)2表示的有機(jī)硅化合物。此處，式中，R"為與Si相鄰的碳原子是伯或者仲的碳原子數(shù)3~20的一價(jià)的烴基，具體而言，可列舉出異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等的支鏈狀烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基等的環(huán)烷基；環(huán)戊烯基等的環(huán)烯基；苯基、曱苯基等的芳基等。另外，式中，R"為碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的烴基，具體而言，可列舉出曱基、乙基、丙基、丁基、戊基等的直鏈狀烷基；異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等的支鏈狀烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基等的環(huán)烷基；環(huán)戊烯基等的環(huán)烯基；苯基、甲苯基等的芳基等。式中，R"為碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的烴基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1~5的烴基。作為這種供電體成分使用的有機(jī)硅化合物的具體例子可列舉出，叔丁基正丙基二曱氧基硅烷、二環(huán)戊基二曱氧基硅烷、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷等。0067固體催化劑的制備中，有機(jī)鋁化合物成分的使用量相對(duì)于催化劑成分(A)所含的鈦原子1摩爾，通常為1~1000摩爾，優(yōu)選為5800摩爾。另外，供電體成分的使用量相對(duì)于催化劑成分(A)所含的鈦原子l摩爾，通常為0.1~2000摩爾，優(yōu)選為0.3~1000摩爾，更優(yōu)選為0.5~800摩爾。0068(丙烯聚合反應(yīng)槽)丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4在加聚用催化劑的存在下使丙烯均聚而形成聚丙烯粒子。作為丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4,例如，可采用漿液聚合反應(yīng)裝置、塊狀聚合反應(yīng)裝置等的液相聚合反應(yīng)裝置、或者攪拌槽式氣相聚合反應(yīng)裝置、流化床式氣相聚合反應(yīng)裝置等的氣相聚合反應(yīng)裝置。0069漿液聚合反應(yīng)裝置可使用公知的聚合反應(yīng)裝置，例如，特公昭41-12916號(hào)公報(bào)、特公昭46-11670號(hào)公報(bào)、特公昭47-42379號(hào)公報(bào)中記載的攪拌槽型反應(yīng)裝置或環(huán)(^一，)型反應(yīng)裝置等。塊狀聚合反應(yīng)裝置可使用公知的聚合反應(yīng)裝置，例如，特公昭41-12916號(hào)公報(bào)、特公昭46-11670號(hào)公報(bào)、特公昭47-42379號(hào)公報(bào)中記載的攪拌槽型反應(yīng)裝置或環(huán)型反應(yīng)裝置等。0070攪拌槽式氣相聚合反應(yīng)裝置可使用公知的聚合反應(yīng)裝置，例如，特公昭46-31969號(hào)公報(bào)、特公昭59-21321號(hào)公報(bào)中記載的反應(yīng)裝置。流化床式氣相聚合反應(yīng)裝置可使用公知的反應(yīng)裝置，例如，特開昭58-201802號(hào)公報(bào)、特開昭59-126406號(hào)公報(bào)、特開平2-233708號(hào)公報(bào)中記載的反應(yīng)裝置。00714個(gè)丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4可以為均相同的反應(yīng)裝置，也可以是相互不同的反應(yīng)裝置。但是，出于防止反應(yīng)槽內(nèi)中的熱點(diǎn)的產(chǎn)生等、反應(yīng)溫度的均一性的觀點(diǎn)，作為至少丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2優(yōu)選采用液相聚合反應(yīng)裝置。應(yīng)說明的是，聯(lián)用配置于上游側(cè)的液相聚合反應(yīng)裝置與配置于其下游側(cè)的氣相聚合反應(yīng)裝置時(shí)，優(yōu)選在兩者之間設(shè)置分離未反應(yīng)的丙烯或聚合溶劑、和聚丙烯粒子的沖洗(7，7、二"、、)槽。0072(共聚反應(yīng)槽)共聚反應(yīng)槽PE導(dǎo)入由丙烯聚合反應(yīng)槽P1、P2、P3、P4生成的聚丙烯粒子，基本上以氣相狀態(tài)進(jìn)行丙烯與乙烯的共聚反應(yīng)，形成丙烯系共聚物。共聚反應(yīng)槽PE可釆用，例如，攪拌槽式氣相聚合反應(yīng)裝置、流化床式氣相聚合反應(yīng)裝置等的氣相聚合反應(yīng)裝置。作為共聚反應(yīng)槽的攪拌槽式氣相聚合反應(yīng)裝置以及流化床式氣相聚合反應(yīng)裝置可使用與作為上述丙烯聚合反應(yīng)槽Pl、P2、P3、P4可采用的反應(yīng)裝置相同的反應(yīng)裝置。0073優(yōu)選在共聚反應(yīng)槽PE中的共聚體系中添加規(guī)定量的催化劑失活劑。例如，如果將未充分生長的聚丙烯粒子供給至共聚反應(yīng)槽PE內(nèi)，則由于該聚丙烯粒子中的催化劑的高活性，有共聚反應(yīng)過度進(jìn)行而制造丙烯-乙烯成分過剩的丙烯系共聚物之虞。通過用催化劑失活劑的作用抑制催化劑活性，可防止共聚反應(yīng)的過度進(jìn)行，提高得到的丙烯系嵌段共聚物的構(gòu)造上的均一性。0074催化劑失活劑可列舉出，氧、醇類、酚類、酮類、醛類、羧酸類、有機(jī)酸或無機(jī)酸的酯類、醚類、酰胺類、酸酐類等的含氧供電體；氨或銨鹽等的氨類、胺類、腈類、異氰酸酯類等的含氮供電體等的一般使用的物質(zhì)。這些供電體成分中優(yōu)選為無機(jī)酸的酯類以及醚類。0075作為該無機(jī)酸的酯類，優(yōu)選為通式RSi(OR2"4-n(式中，R"為碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的烴基或氬原子，R"為碳原子數(shù)l20的一價(jià)的烴基，n為0^n<4)表示的硅化合物，更優(yōu)選為n-O的硅化合物。具體例子可列舉出，四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、叔丁基正丙基二曱氧基硅烷、二環(huán)戊基二曱氧基硅烷、環(huán)己基乙基二曱氧基硅烷等。0076作為該醚類，可優(yōu)選列舉出二烷基醚、通式R230—CH2—C—CH2"~OR24R22(式中，R"R"為碳原子數(shù)1~20的線狀或分支狀的烷基、脂環(huán)式烴基、芳基、或芳烷基，R"或R"也可以為氫原子。)表示的二醚化合物。17具體例子可列舉出二丁基醚、二戊基醚、2，2-二異丁基-l，3-二曱氧基丙烷、2,2-二環(huán)戊基-1,3-二曱氧基丙烷等。0077催化劑失活劑的添加量可根據(jù)固體催化劑的種類或催化劑的殘余活性等適當(dāng)?shù)卣{(diào)整，出于進(jìn)行適度的共聚反應(yīng)的觀點(diǎn)，相對(duì)于固體催化劑所含的鈦(Yi)1摩爾，優(yōu)選添加0.005~2.0摩爾，更優(yōu)選添力口0.01~l.O摩爾。0078以上，對(duì)于本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行了說明，但本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式。例如，上述實(shí)施方式中，列舉了使用4級(jí)的丙烯聚合反應(yīng)槽進(jìn)行丙烯均聚后，使用1級(jí)的共聚反應(yīng)槽進(jìn)行丙烯與乙烯的共聚，制造丙烯系嵌段共聚物的情況，但也可以使用4級(jí)以外的反應(yīng)槽進(jìn)行丙烯均聚，也可以使用多個(gè)反應(yīng)槽進(jìn)行共聚。但是，出于作業(yè)效率等的觀點(diǎn)，丙烯均聚優(yōu)選為5級(jí)以下，共聚優(yōu)選為3級(jí)以下。0079另外，丙烯與乙烯的共聚并不限于氣相聚合，可通過液相聚合、將液體丙烯作為單體直接使用的本體聚合進(jìn)行。但是，出于得到的丙烯系嵌段共聚物的組成、分子量的均一性、丙烯-乙烯成分在液相中的溶出、回收原料的精制量等的觀點(diǎn)，比起液相聚合或本體聚合來，優(yōu)選以氣相聚合進(jìn)行。實(shí)施例0080以下，通過實(shí)施例以及比較例來說明本發(fā)明。物性測(cè)定以及評(píng)1^介以下述的方法進(jìn)4亍。(1)極限粘度(單位d升/g)使用烏氏粘度計(jì)，在四氫化萘溶劑以及溫度135。C的條件下，對(duì)于濃度O.l、0.2、以及0.5g/d升的3點(diǎn)測(cè)定還原粘度。接著，依照《高分子溶液、高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)11》(1982年共立出版會(huì)社刊)第491頁中記載的方法，將還原粘度對(duì)溶液的濃度繪圖，通過將溶液的濃度外插于0的外插法求得極限粘度。(2)凝膠數(shù)(單位個(gè)/100cm2)制作包含丙烯系嵌段共聚物的厚5(Him的片材，放置于掃描儀(EPSON公司制、商品名GY-9600、解像度1600dpi)的原稿臺(tái)上。之后，將乂、爻if"一卜、、夕口厶7工口夕4，板(商品名，近江屋寫真用品抹式會(huì)社制)放置在上述片材上，以使其經(jīng)過鏡面處理的面面向上述片材側(cè)。將掃描儀的解像度設(shè)定為900dpi、各像素的灰度設(shè)定為8bit,將片材的圖像作為黑白圖像讀入計(jì)算機(jī)，以位圖形式保存。將該圖像用圖像分析軟件(旭工7^-7ij7夕，、公司制，商品名A像君)2值化。凝膠作為比周邊更明亮的部分被識(shí)別。凝膠的形狀為不定形，因此將具有與凝膠圖像相同面積的圓的直徑作為凝膠的大小。另外，凝膠的數(shù)量用每100cm"蓴膜可見的凝膠的數(shù)量表示。0081(實(shí)施例1)在內(nèi)容積3升的帶攪拌機(jī)的SUS制高壓釜中，收納充分脫水以及脫氣處理的正己烷1.5升、三乙基鋁30毫摩爾、環(huán)己基乙基二曱氧基硅烷3.0毫摩爾。在其中，添加上述固體催化劑成分16g,—邊將高壓釜內(nèi)的溫度保持在約3~10°C,—邊經(jīng)約40分鐘連續(xù)地供給丙烯32g進(jìn)行預(yù)聚。之后，將預(yù)聚漿液轉(zhuǎn)移到內(nèi)容積200升的帶攪拌機(jī)的SUS制高壓釜中，加入液狀丁烷132升，制成預(yù)聚催化劑成分的漿液。190084使用如上制備的預(yù)聚催化劑成分的漿液，以串聯(lián)配置的4臺(tái)反應(yīng)器進(jìn)行4階段的丙烯均聚，制造聚丙烯粒子。之后，該聚丙烯粒子的存在下，進(jìn)行1階段的丙烯與乙烯的共聚，制造丙烯系嵌段共聚物粒子群。以下對(duì)于各聚合工藝進(jìn)行說明。0085[第l級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]使用內(nèi)容積40升的帶攪拌機(jī)的容器型的反應(yīng)器，進(jìn)行丙烯的均聚。即，將丙烯、氫、三乙基鋁、環(huán)己基乙基二曱氧基硅烷以及預(yù)聚催化劑成分的漿液連續(xù)供給反應(yīng)器。反應(yīng)條件為聚合溫度78°C、攪拌速度150rpm、反應(yīng)器的液體水平18升、丙烯的供給量15kg/小時(shí)、氬的供給量100N升/小時(shí)、三乙基鋁的供給量41.3毫摩爾/小時(shí)、環(huán)己基乙基二曱氧基硅烷的供給量4.1毫摩爾/小時(shí)、預(yù)聚催化劑成分的漿液的供給量(換算為固體催化劑成分)0.43g/小時(shí)、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間12小時(shí)。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為0.32小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為2.9kg/小時(shí)。0086[第2級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第1級(jí)的丙烯聚合的漿液連續(xù)地轉(zhuǎn)移到別的反應(yīng)器(容器型)，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯以及氫，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。反應(yīng)條件為聚合溫度76°C、攪拌速度150rpm、反應(yīng)器的液體水平44升、丙烯的供給量7kg/小時(shí)、氬的供給量30N升/小時(shí)、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間12小時(shí)。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為0.25小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為7.6kg/小時(shí)。0087[第3級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第2級(jí)的丙烯聚合的漿液連續(xù)地轉(zhuǎn)移到別的反應(yīng)器(容器型)，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。反應(yīng)條件為聚合溫度68°C、攪拌速度150rpm、反應(yīng)器的液體水平44升、丙烯的供給量5kg/小時(shí)、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間12小時(shí)。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為1.24小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為10.7kg/小時(shí)。0088[第4級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第3級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移到內(nèi)容積1m3的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯以及氫，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。反應(yīng)條件為聚合溫度80°C、聚合壓力1.8MPa、循環(huán)氣體風(fēng)量100mV小時(shí)、反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/氬=88.8/11.2、流化床的聚合物粒子保有量30kg、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間20小時(shí)。該反應(yīng)器中，聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間為0.37小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為14.8kg/小時(shí),其極限粘度為l扁l/g。0089[共聚(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第4級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移到別的內(nèi)容積11113的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯、乙烯以及氫，進(jìn)行丙烯與乙烯的共聚。反應(yīng)條件為聚合溫度70°C、聚合壓力1.4MPa、循環(huán)氣體風(fēng)量140mV小時(shí)、反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積。/。)丙烯/乙烯/氬=63.8/34.4/1.8、流化床的聚合物粒子保有量45kg、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間20小時(shí)。應(yīng)說明的是，相對(duì)于向該反應(yīng)器中供給的三乙基鋁1摩爾，向供給氣體添加相當(dāng)于0.00031摩爾的量的氧(失活劑)。該反應(yīng)器中，聚合物粒子(丙烯系嵌段共聚物)的平均滯留時(shí)間為0.80小時(shí)，排出的聚合物粒子為17.1kg/小時(shí)，其極限粘度為1.38dl/g。0090(實(shí)施例2)通過與實(shí)施例1相同的方法制備固體催化劑成分以及預(yù)聚催化劑成分的漿液，使用該漿液用串聯(lián)排列的4臺(tái)反應(yīng)器進(jìn)行4階段的丙烯均聚來制造聚丙烯粒子。之后，在該聚丙烯粒子的存在下，進(jìn)行l(wèi)階段的丙烯與乙烯的共聚，制造丙烯系嵌段共聚物粒子群。以下對(duì)于各聚合工藝進(jìn)朽說明。0091[第l級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]使用內(nèi)容積40升的帶攪拌機(jī)的容器型的反應(yīng)器，進(jìn)行丙烯的均聚。即，將丙烯、氫、三乙基鋁、環(huán)己基乙基二曱氧基硅烷以及預(yù)聚催化劑成分的漿液連續(xù)地供給反應(yīng)器。反應(yīng)條件為聚合溫度78°C、攪拌速度150rpm、反應(yīng)器的液體水平18升、丙烯的供給量15kg/小時(shí)、氫的供給量115N升/小時(shí)、三乙基鋁的供給量42.2毫摩爾/小時(shí)、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷的供給量4.2毫摩爾/小時(shí)、預(yù)聚催化劑成分的漿液的供給量(換算為固體催化劑成分)0.455g/小時(shí)、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間12小時(shí)。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為0.27小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為3.2kg/小時(shí)。0092[第2級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第1級(jí)的丙烯聚合的漿液連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的反應(yīng)器(容器型)，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯以及氫，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。除了使反應(yīng)條件的漿液的滯留時(shí)間為0.24小時(shí)之夕卜，與實(shí)施例1中的第2級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))同樣操作。0093[第3級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第2級(jí)的丙烯聚合的漿液進(jìn)一步連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的反應(yīng)器(容器型)，與實(shí)施例1中的第3級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))同樣地進(jìn)行聚合。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為1.37小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為10.6kg/小時(shí)。0094[第4級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第3級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移至內(nèi)容積1m3的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯以及氫，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/氫=87.0/13.0,流化床的聚合物粒子保有量40kg,除此之外，與實(shí)施例1中的第4級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))同樣地進(jìn)行聚合。該反應(yīng)器中，聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間為0.51小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為14.4kg/小時(shí)，其極限粘度為0.90dl/g。0095[共聚(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第4級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的內(nèi)容積11113的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯、乙烯以及氬，進(jìn)行丙烯與乙烯的共聚。反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/乙烯/氬=72.6/26.9/0.5、相對(duì)于供給該反應(yīng)器的三乙基鋁1摩爾向供給氣體添加相當(dāng)于0.0003摩爾的量的氧(失活劑)，除此之外與實(shí)施例1中的第1級(jí)共聚(氣相聚合反應(yīng))同樣地進(jìn)行聚合。該反應(yīng)器中，聚合物粒子(丙烯系嵌段共聚物)的平均滯留時(shí)間為1.02小時(shí)，排出的聚合物粒子為16.3kg/小時(shí)，其極限粘度為1.42dl/g。0096(實(shí)施例3)通過與實(shí)施例1相同的方法制備固體催化劑成分以及預(yù)聚催化劑成分的漿液，使用該漿液用各不相同的反應(yīng)器進(jìn)行4階段的丙烯均聚來制造聚丙烯粒子。之后，在該聚丙烯粒子的存在下，進(jìn)行l(wèi)階段的丙烯與乙烯的共聚，制造粒狀的丙烯系嵌段共聚物。以下對(duì)于各聚合工藝進(jìn)行說明。0097[第1級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]使用內(nèi)容積40升的帶攪拌機(jī)的容器型的反應(yīng)器，進(jìn)行丙烯的均聚。即，將丙烯、氫、三乙基鋁、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷以及預(yù)聚催化劑成分的漿液連續(xù)地供給反應(yīng)器。反應(yīng)條件為聚合溫度78°C、攪拌速度150rpm、反應(yīng)器的液體水平18升、丙烯的供給量18kg/小時(shí)、氬的供給量155N升/小時(shí)、三乙基鋁的供給量41.8毫摩爾/小時(shí)、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷的供給量6.2毫摩爾/小時(shí)、預(yù)聚催化劑成分的漿液的供給量(換算為固體催化劑成分)0.445g/小時(shí)、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間12小時(shí)。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為0.33小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為2.7kg/小時(shí)。0098[第2級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第1級(jí)的丙烯聚合的漿液連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的反應(yīng)器(容器型)，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯以及氬，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。除了使氫的供給量為50N升/小時(shí)之外，與實(shí)施例1中的第2級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))同樣地進(jìn)行聚合。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為0.26小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為9.5kg/小時(shí)。0099[第3級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第2級(jí)的丙烯聚合的漿液進(jìn)一步連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的反應(yīng)器(容器型)，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。除了使反應(yīng)器的液體水平為80升之外，與實(shí)施例1中的第3級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))同樣地進(jìn)行聚合。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為1.05小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為13.6kg/小時(shí)。0100[第4級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第3級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移至內(nèi)容積1m3的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯以及氫，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積°/。)丙烯/氫=85.0/15.0、流化床的聚合物粒子保有量50kg,除此之外，與實(shí)施例1中的第4級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))同樣地進(jìn)行聚合。該反應(yīng)器中，聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間為0.51小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為16.4kg/小時(shí)，其極限粘度為0.80dl/g。0101[共聚(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第4級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的內(nèi)容積11113的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯、23乙烯以及氬，進(jìn)行丙烯與乙烯的共聚。反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/乙烯/氪=69.9/29.9/0.2、流化床的聚合物粒子保有量40kg、相對(duì)于供給于該反應(yīng)器的三乙基鋁1摩爾向供給氣體添加相當(dāng)于0.0003摩爾的量的氧(失活劑)，除此之外，與實(shí)施例1中的第1段共聚(氣相聚合反應(yīng))同樣地進(jìn)行聚合。該反應(yīng)器中，聚合物粒子(丙烯系嵌段共聚物)的平均滯留時(shí)間為1.21小時(shí)，排出的聚合物粒子為18.3kg/小時(shí)，其極限粘度為1.41dl/g。0102(實(shí)施例4)準(zhǔn)備具有帶3對(duì)的攪拌漿(直徑0.35m)的攪拌機(jī)、和4枚的擋板(寬0.05m)的圓筒型反應(yīng)器(內(nèi)容積200升、直徑0.5m),用氮置換該反應(yīng)器內(nèi)部。向該反應(yīng)器內(nèi)投入己烷54升、對(duì)苯二曱酸二異丁酯100g、四乙氧基硅烷20.6kg、以及四丁氧基鈦2.23kg，同時(shí)進(jìn)行攪拌而得到溶液。接著，一邊將反應(yīng)器內(nèi)的溫度保持在7°C,—邊經(jīng)4小時(shí)在該溶液中滴加濃度2.1摩爾/升的丁基氯化鎂的二丁基醚溶液51升。此時(shí)的攪拌旋轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm。滴加結(jié)束后，20。C下攪拌l小時(shí)后過濾。對(duì)于得到的固體在室溫下用曱苯70升實(shí)施3次洗滌，之后，加入甲苯，得到固體催化劑成分前體漿液。該固體催化劑成分前體含有Yi:1.9重量％、OEt(乙氧基)35.6重量％、OBu(丁氧基)3.5重量％。其平均粒徑為39pm,16pm以下的微粉成分量為0.5重量％。0103接著，取出曱苯使?jié){液的體積為49.7升，8(TC下攪拌1小時(shí)。之后，冷卻漿液至40。C以下，攪拌下投入四氯化鈦30升與二丁基醚1.16kg的混合液，同時(shí)投入鄰苯二曱酰氯4.23kg。使反應(yīng)器內(nèi)的溫度為ll(TC攪拌3小時(shí)后過濾。對(duì)于得到的固體95。C下用曱苯90升進(jìn)行3次洗滌，之后，加入曱苯而得到漿液。靜置后，取出甲苯使?jié){液的體積為49.7升，攪拌下投入四氯化鈦15升、二丁基醚1.16kg、與對(duì)苯二曱酸二異丁酯0.87kg的混合液。使反應(yīng)器內(nèi)的溫度為105。C攪拌l小時(shí)后過濾，對(duì)于得到的固體95。C下用甲苯90升實(shí)施2次洗滌。0104接著，將通過再次加入甲苯而制備的漿液靜置后，取出曱苯使?jié){液的體積為49.7升，攪拌下投入四氯化鈦15升、與二丁基醚1.16kg的混合液。使反應(yīng)器內(nèi)的溫度為105°C,攪拌l小時(shí)后過濾。對(duì)于得到的固體，95。C下用甲苯90升洗滌2次，之后，加入甲苯而得到漿液。靜置后，取出曱苯使?jié){液的體積為49.7升，攪拌下，投入四氯化鈦15升、與二丁基醚1.16kg的混合液。使反應(yīng)器內(nèi)的溫度為105。C攪拌l小時(shí)后過濾。對(duì)于得到的固體，95t:下用曱苯90升洗滌3次，用己烷90升洗滌2。干燥得到的固體成分，得到固體催化劑成分。該固體催化劑成分含有Yi:2.1重量％、鄰苯二甲酸酯成分10.8重量％。0105使用上述制備的固體催化劑成分，用串聯(lián)排列的2臺(tái)反應(yīng)器進(jìn)行2階段的丙烯均聚來制造聚丙烯粒子。之后，在該聚丙烯粒子的存在下，進(jìn)行1階段的丙烯與乙烯的共聚，制造粒狀的丙烯系嵌段共聚物。以下對(duì)于各聚合工藝進(jìn)行說明。0106[第l級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]用丙烯充分置換內(nèi)容積0.361113的SUS制環(huán)型液相聚合反應(yīng)器后，以0.063摩爾/小時(shí)供給三乙基鋁、以0.017摩爾/小時(shí)供給叔丁基正丙基二甲氧基硅烷，再將內(nèi)溫調(diào)整為45~55°C,用丙烯以及氫將壓力調(diào)整為3.2~3.4MPaG。通過開始固體催化劑成分的供給來引發(fā)丙烯的聚合，以0.0200.030kg/小時(shí)連續(xù)供給該固體催化劑成分8小時(shí)。將環(huán)型液相聚合反應(yīng)器中生成的聚合物取出到氣相聚合反應(yīng)器。0107[第2級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))]氣相聚合反應(yīng)器具有2個(gè)槽。第1槽(內(nèi)容積45.75m3)—邊在低溫低壓條件(溫度65。C、壓力0.5MPaG)下循環(huán)氮，一邊極力降低丙烯濃度，接收環(huán)型液相聚合反應(yīng)器中生成的聚合物。由此，環(huán)型液相聚合反應(yīng)器中生成的聚合物取出到氣相聚合反應(yīng)器時(shí)，反應(yīng)變得不進(jìn)行。0108連續(xù)進(jìn)行8小時(shí)固體催化劑成分的供給，供給結(jié)束、環(huán)型液相聚合反應(yīng)器中生成的聚合物全部從第l槽被取出時(shí)，停止第l槽內(nèi)的氮循環(huán)。接著，對(duì)第1槽以200300kg/小時(shí)連續(xù)地供給丙烯、以2530NmV小時(shí)連續(xù)地供給氬，一邊升壓一邊再開始反應(yīng)。在第l槽內(nèi)，調(diào)整丙烯的投入量以使壓力保持在1.5~2.0MPa,調(diào)整氫的投入量以使氣相部的氫濃度保持在14~16體積％。所述條件下，生成丙烯均聚物成分(以下稱為"聚合物成分(I)"。)。聚合物成分(I)的保有量達(dá)到2.4噸時(shí)，將聚合物取出到將內(nèi)部條件調(diào)整為與接收聚合物前的第1槽的條件相同條件的第2槽(內(nèi)容積40.59m3),在第2槽中進(jìn)一步進(jìn)行聚合物成分(I)的聚合。第2槽中，由于必須大幅降低氫濃度，因此接收聚合物后也繼續(xù)氮循環(huán)2小時(shí)。0109[共聚(氣相聚合反應(yīng))]斷續(xù)地將第二槽中聚合的聚合物成分(I)導(dǎo)入第三槽(共聚反應(yīng)槽、內(nèi)容積40.59m3)。在第三槽內(nèi)連續(xù)地供給丙烯以使反應(yīng)溫度65。C下反應(yīng)壓力保持1.1~1.5MPa,—邊供給以使氣相部的氫濃度保持0.01~0.05體積％、氣相部的乙烯濃度保持21~23體積％,進(jìn)行乙烯-丙烯共聚物成分(以下稱為"聚合物成分(II)"。)的氣相聚合。聚合物達(dá)到3.9噸時(shí)結(jié)束反應(yīng)。接著，將包含聚合物成分(I)以及聚合物成分(II)的粉末由第三槽斷續(xù)地導(dǎo)入失活槽，用水進(jìn)行催化劑成分的失活處理后，將該粉末用80。C的氮干燥，得到包含丙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的白色的粉末狀粉末。0110(比專支例1)分的漿液，使用該承收"合小和岡的反勝旮迎盯2r乂r造聚丙烯粒子。之后，在該聚丙烯粒子的存在下，進(jìn)行l(wèi)階段的丙烯與乙烯的共聚，制造粒狀的丙烯系嵌段共聚物。以下對(duì)于各聚合工藝進(jìn)行說明。0111[第l級(jí)丙烯聚合(液相聚合反應(yīng))]使用內(nèi)容積200升的帶攪拌機(jī)的容器型的反應(yīng)器，進(jìn)行丙烯的均聚。即，將丙烯、氫、三乙基鋁、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷以及預(yù)聚催化劑成分的漿液連續(xù)地供給反應(yīng)器。反應(yīng)條件為聚合溫度78°C、攪拌速度150rpm、反應(yīng)器的液體水平44升、丙烯的供給量35kg/小時(shí)、氬的供給量166N升/小時(shí)、三乙基鋁的供給量41.8毫摩爾/小時(shí)、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷的供給量6.2毫摩爾/小時(shí)、預(yù)聚催化劑成分的漿液的供給量(換算為固體催化劑成分)0.595g/小時(shí)、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間12小時(shí)。該反應(yīng)器中，漿液的平均滯留時(shí)間為0.63小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為6.0kg/小時(shí)。0112[第2級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第1級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移至內(nèi)容積1m3的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯以及氫，進(jìn)一步進(jìn)行丙烯的均聚。反應(yīng)條件為聚合溫度8CTC、聚合壓力1.8MPa、循環(huán)氣體風(fēng)量100mV小時(shí)、反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/氫=90.0/10.0、流化床的聚合物粒子保有量55kg、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間20小時(shí)。該反應(yīng)器中，聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間為4.01小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為13.8kg/小時(shí),其極限粘度為l駕l/g。0113[第1段共聚(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第2級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的內(nèi)容積lmS的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯、乙烯以及氬，進(jìn)行丙烯與乙烯的共聚。反應(yīng)條件為聚合溫度70°C、聚合壓力1.4MPa、循環(huán)氣體風(fēng)量140mV小時(shí)、反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/乙烯/氫=69.9/28.5/1.6、流化床的聚合物粒子保有量45kg、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間20小時(shí)。應(yīng)說明的是，相對(duì)于供給于該反應(yīng)器的三乙基鋁1摩爾向供給氣體添加相當(dāng)于0.0003摩爾的量的氧(失活劑)。該反應(yīng)器中，聚合物粒子(丙烯系嵌段共聚物)的平均滯留時(shí)間為2.66小時(shí)，排出的聚合物粒子為16.9kg/小時(shí)，其極限粘度為1.49dl/g。0114(比較例2)通過與實(shí)施例1相同的方法制備固體催化劑成分以及預(yù)聚催化劑成分的漿液，使用該漿液進(jìn)行1階段的丙烯均聚來制造聚丙烯粒子。之后，在該聚丙烯粒子的存在下，進(jìn)行l(wèi)階段的丙烯與乙烯的共聚，制造粒狀的丙烯系嵌段共聚物。以下對(duì)于各聚合工藝進(jìn)行說明。0115[第l級(jí)丙烯聚合(氣相聚合反應(yīng))]使用內(nèi)容積11113的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，進(jìn)行丙烯的均聚。即，將丙烯、氫、三乙基鋁、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷以及預(yù)聚催化劑成分連續(xù)地供給反應(yīng)器。反應(yīng)條件為聚合溫度80°C、聚合壓力1.8MPa、循環(huán)氣體風(fēng)量100mV小時(shí)、反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/氬=90.0/10.0、三乙基鋁的供給量41.0毫摩爾/小時(shí)、環(huán)己基乙基二曱氧基硅烷的供給量6.1毫摩爾/小時(shí)、流化床的聚合物粒子保有量70kg、預(yù)聚催化劑成分的漿液的供給量(換算為固體催化劑成分)0.90g/小時(shí)、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間20小時(shí)。該反應(yīng)器中，聚丙烯粒子的平均滯留時(shí)間為4.63小時(shí)，排出的聚丙烯粒子為15.1kg/小時(shí)，其極限粘度為1.00dl/g。0116[共聚(氣相聚合反應(yīng))]將經(jīng)過上述第l級(jí)的丙烯聚合得到的聚丙烯粒子連續(xù)地轉(zhuǎn)移至別的內(nèi)容積lr^的帶攪拌機(jī)的流化床反應(yīng)器，向該反應(yīng)器連續(xù)地供給丙烯、乙烯以及氫，進(jìn)行丙烯與乙烯的共聚。反應(yīng)條件為聚合溫度70°C、聚合壓力1.4MPa、循環(huán)氣體風(fēng)量140mV小時(shí)、反應(yīng)器內(nèi)氣體的濃度比(體積％):丙烯/乙烯/氬=64.7/33.3/2.0、流化床的聚合物粒子保有量65kg、反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間20小時(shí)。應(yīng)說明的是，相對(duì)于供給于該反應(yīng)器的三乙基鋁1摩爾，向供給氣體添加相當(dāng)于0.004摩爾的量的氧(失活劑)。該反應(yīng)器中，聚合物粒子(丙烯系嵌段共聚物)的平均滯留時(shí)間為3.18小時(shí)，排出的聚合物粒子為20.4kg/小時(shí)，其極限粘度為1.72dl/g。0117表1中示出實(shí)施例1~4以及比較例1,2的聚合反應(yīng)槽中的平均滯留時(shí)間、以及丙烯系嵌段共聚物粒子群的物性測(cè)定以及評(píng)價(jià)的結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>權(quán)利要求1.丙烯系嵌段共聚物粒子群，其為在丙烯聚合物粒子的存在下，進(jìn)行乙烯與丙烯的共聚，生成乙烯-丙烯共聚物而得到的丙烯系嵌段共聚物粒子群，其特征在于，上述嵌段共聚物粒子群的20℃二甲苯可溶成分的極限粘度ηA與上述嵌段共聚物粒子群的20℃二甲苯不溶成分的極限粘度ηB之比ηA/ηB為2.9～7.5，上述乙烯-丙烯共聚物的含量以該嵌段共聚物粒子群的總重量為基準(zhǔn)為5～50重量％，上述乙烯-丙烯共聚物中的乙烯含量以該乙烯-丙烯聚合物的重量為基準(zhǔn)為20～55重量％，該嵌段共聚物粒子群的各粒子的乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7。2.如權(quán)利要求1所述的丙烯系嵌段共聚物粒子群，其特征在于，2(TC二甲苯可溶成分的極限粘度riA為3.0~7.0dl/g。3.如權(quán)利要求1或2所述的丙烯系嵌段共聚物粒子群，其特征在于，丙烯聚合物的全同立構(gòu)五單元組百分率為0.98以上。全文摘要本發(fā)明提供丙烯系嵌段共聚物粒子群，該丙烯系嵌段共聚物粒子群是在丙烯聚合物粒子的存在下，將乙烯和丙烯共聚而得到的，其特征在于，20℃二甲苯可溶成分的極限粘度η_A與20℃二甲苯不溶成分的極限粘度η_B之比η_A/η_B為2.9～7.5，乙烯-丙烯共聚物的含量以該丙烯系嵌段共聚物粒子群的總重量為基準(zhǔn)為5～50重量％，乙烯-丙烯共聚物中的乙烯含量以該乙烯-丙烯聚合物的重量為基準(zhǔn)為20～55重量％，該丙烯系嵌段共聚物粒子群的各粒子的乙烯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7。文檔編號(hào)C08F297/08GK101531746SQ200910129019公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2009年3月13日優(yōu)先權(quán)日2008年3月14日發(fā)明者矢田健一郎申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社