專利名稱：一釜制備支化或微交聯(lián)聚乳酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一釜制備支化或微交聯(lián)聚乳酸的方法。
背景技術(shù)：
隨著社會的發(fā)展，化學(xué)工業(yè)所依賴的原油價格居高不下，并且隨著大 量使用，世界石油可供開采的量逐年減少。同時石油產(chǎn)品的使用和消亡過程 中容易產(chǎn)生污染等各種社會和環(huán)境問題。發(fā)展綠色環(huán)保通用型的材料，尤其 是原材料具有可再生性，成為化學(xué)界和材料界亟需解決的問題。
聚乳酸(PLA)是目前研究廣泛的可生物降解材料。它的原料乳酸可由 生物發(fā)酵得到，最后的產(chǎn)品又可通過生物降解回歸自然，聚乳酸是一種自始 自終不會帶來污染的綠色環(huán)保型的有機材料。目前應(yīng)用性聚乳酸采用丙交酯 開環(huán)聚合和直接縮聚法兩種方法制得。丙交酯開環(huán)聚合法制備過程復(fù)雜、工 藝冗長，尤其是在丙交酯的重結(jié)晶過程中要消耗很多溶劑和沉淀劑，并且丙 交酯的產(chǎn)率非常低，使得產(chǎn)品成本高，得到的聚乳酸價格昂貴，嚴(yán)重限制了 聚乳酸產(chǎn)品的推廣。因此，希望從聚乳酸直接縮聚法上得到突破，在保證分 子量滿足應(yīng)用要求的基礎(chǔ)上降低成本，簡化工藝條件。聚乳酸直接縮聚法大 體可以分為熔融縮聚法、溶液共沸法、擴鏈直接縮聚法和固相縮聚法。其中， 熔融縮聚法制備的產(chǎn)品比較純凈，但是所得產(chǎn)品分子量不是太高，亟需改進； 溶液共沸法引入了大量溶劑，增加了成本，并且溶劑本身有一定的毒性，限 制了產(chǎn)品的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種工藝簡單，成本低廉的制備具有支化或微 交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子量聚乳酸的方法。
一釜制備支化或微交聯(lián)聚乳酸的方法，其特征在于，包括以下步驟
以乳酸和添加組分，在催化劑的作用下，在120-17(TC下預(yù)聚3-6小時；然后 于溫度160-200°C，縮聚壓力小于1000Pa條件下縮聚3-12小時；
控制平均官能度在1.9-2.1之間，
進一步，添加增韌組分四氫呋喃聚醚或者聚乙二醇。
進一步，平均官能度的計算如下將反應(yīng)原料中除催化劑外的所有物質(zhì) 納入到平均官能度計算；通過官能度對比判定過量官能團的反應(yīng)物，然后根據(jù)未過量官能團反應(yīng)物的物質(zhì)的量計算平均官能度。
本發(fā)明提出的制備聚乳酸的方法，是一種直接制備支化或微交聯(lián)聚乳 酸的縮聚法，其步驟如下 對原料乳酸的除雜處理
除雜處理采用減壓工藝。即在合適的真空度和溫度條件下進行減壓除去 雜質(zhì)和水分。由于工業(yè)級乳酸原料含有不少低沸點的雜質(zhì)及部分水，采用合 理的減壓除雜除水成為必要。整個除雜過程中伴隨攪拌。首先將體系的壓力
降到200Pa以下，直至體系中基本看不到小氣泡，此段時間為1-3小時。然后 將體系加熱，控制乳酸蒸汽溫度在30-40。C之間，體系壓力100-200Pa，維持 1-4小時?？梢钥吹襟w系中基本沒有小氣泡出現(xiàn)。取出蒸餾瓶中的乳酸，備用。
1. 對縮聚過程凝膠化計算
根據(jù)體系中平均官能度來判斷凝膠過程，進而控制最終縮聚物凝膠(或 交聯(lián))的程度。具體計算過程如下1)反應(yīng)原料中除催化劑外的所有物質(zhì)納 入到平均官能度計算；2)通過官能度對比判定過量官能團的反應(yīng)物，然后根據(jù) 未過量官能團反應(yīng)物的物質(zhì)的量計算平均官能度。如體系中羥基、羧基總的 物質(zhì)的量分別3.2 mol和3.06 mol，而體系各個物質(zhì)總的物質(zhì)的量假定為3 mol，根據(jù)羧基的物質(zhì)的量來計算平均官能度將羧基的物質(zhì)的量乘2再除以 體系反應(yīng)物總的物質(zhì)的量，得平均官能度為2.04。根據(jù)平均官能度初步判定 體系會產(chǎn)生凝膠(或交聯(lián))。
2. 預(yù)聚合
以經(jīng)除雜處理得到的乳酸為原料，在催化劑和添加組分存在的條件下， 進行預(yù)縮聚。
所使用的催化劑主要為三類，(1)元素周期表中的第II、 III、 IV和V族 的金屬，如鎂、鋁、鈦、鋅、錫等；(2)第II、 III、 IV和V族的金屬的氧化 物，如氧化鎂、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化亞錫、氧化錫等；(3)第II、 III、 IV和V族的金屬的鹽，如辛酸亞錫、氯化亞錫、二乙基鋅、醋酸錫、乙
酰乙酸鋁等。
所用的添加組分主要為三類1)多元酸或一元酸選自對苯二甲酸、間 苯二甲酸、鄰苯四甲酸、1，4,5，8-萘四甲酸、乙二胺四乙酸、3,3,4,4-二苯酮四 酸、丙二酸、己二酸、葵二酸、十一烷二元酸、十二垸二元酸；2)多元醇或一 元醇選自乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-戊二醇、新戊二醇、己二醇、1，10-葵二醇、十八二醇，丙三醇、山梨醇、聚乙二醇、四氫呋喃聚
醚、季戊四醇；3)多元混合酸醇(即一個分子里既含有羧基又含有羥基的化 合物)選自二羥甲基丙酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸。
在預(yù)聚過程中，反應(yīng)溫度為120-170°C,較優(yōu)的溫度為120-160°C;反 應(yīng)時間為3-6小時。反應(yīng)過程中控制溫度逐漸上升。反應(yīng)過程中可以通入其他 惰性氣體如氮氣， 一方面可以加快脫水，另一方面可以降低副反應(yīng)。
3.縮聚合
在預(yù)聚的基礎(chǔ)上，繼續(xù)反應(yīng)。縮聚溫度為160-200°C，較優(yōu)的縮聚溫度 為170-190°C;真空度逐步降低，控制體系壓力為1000Pa-10Pa，較優(yōu)的體系 壓力為10-200Pa。反應(yīng)時間為3-12小時，可得到分子量為5-30萬的聚乳酸。
支化或微交聯(lián)聚乳酸一釜法的反應(yīng)式如下
<formula>formula see original document page 5</formula>
上式中支化結(jié)構(gòu)不予于表示，只描述主要分子鏈骨架結(jié)構(gòu)。 本發(fā)明通過設(shè)計合理的配方，得到較高分子量的聚乳酸，并且大大降低 了生產(chǎn)成本，是一種有效的聚乳酸直接縮聚法。
具體實施例方式
下面通過實施例具體描述本發(fā)明。 實施例1:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜
的D,L-乳酸475克和季戊四醇4.4874g、己二酸9.6334g、辛酸亞錫3.2414g ， 通入氮氣10min，加熱至15(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至180°C， 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為18(TC開始計時，縮聚5小 時出料，得到重均分子量為58600的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，5.27778mol;季戊四醇，0.03296mol; 己二酸，0.06592mol;
2)平均官能度f = (5還+ 0扁x4)x2 = 2 0123 7 5.27778 + 0.03296 + 0.06592實施例2:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D,L-乳酸475克和季戊四醇4.4712g、己二酸9.6340g、辛酸亞錫3.5734g， 通入氮氣10min，加熱至15(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至180°C， 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為18(TC開始計時，縮聚6小 時出料，得到重均分子量為78400的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，5.27778mol;季戊四醇，0.03284mol; 己二酸，0.06592mol;
2)平均官能度f = (5邏+ 0腦")x2 = 2 0123 5.27778 + 0.03284 + 0.06592
實施例3:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜
的D,L-乳酸475克和季戊四醇4.4868g、己二酸9.6352g、辛酸亞錫3.3216g，
通入氮氣10min，加熱至15(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至180°C，
繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于
1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為180。C開始計時，縮聚8小
時出料，得到重均分子量為125700的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，5.27778 mol;季戊四醇，0.03296mol;
己二酸，0.06593mol;
2)平均官能度f = (5'27778 + ,96x4)x2 = 2.0123 7 5.27778 + 0.03296 + 0.06593
實施例4:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D,L-乳酸472克和季戊四醇4.4854g、己二酸9.6654g、辛酸亞錫3.2756g， 通入氮氣10min，加熱至15(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至180°C， 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為18(TC開始計時，縮聚10 小時出料，得到重均分子量為154300的聚乳酸。采用索氏抽提，測得凝膠含 量為14%。
體系平均官能度的計算l)乳酸，5.24444mol;季戊四醇，0.03295 mol;己二酸，0.06614 mol;
2)平均官能度卜(5纖+ 0扁")x2 = 20122 7 5.24444 + 0.03295 + 0.06614
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D,L-乳酸600g和季戊四醇6.1368g、己二酸13.1790g、 辛酸亞錫6g ，通 入氮氣10min，加熱至140。C下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至160°C，繼 續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為16(TC開始計時，縮聚8小 時出料，得到重均分子量為288700的聚乳酸。采用索氏抽提，測得凝膠含量 為20%。
體系平均官能度的計算l)乳酸，6.66667mol;季戊四醇，0.04507mol; 己二酸，0.09018mol;
2)平均官能度？ = (6細(xì)掘07x4)x2 = 2 0132 ^ 6.66667 + 0.04507 + 0.09018
實施例6:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D，L-乳酸500g和季戊四醇5.0132g、己二酸10.7570g、 辛酸亞錫5g ，通 入氮氣10min，加熱至15(TC下攪拌脫水6小時。然后將溫度升至1卯'C，繼 續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為19(TC開始計時，縮聚8小 時出料，得到重均分子量為337200的聚乳酸。采用索氏抽提，測得凝膠含量 為23%。
體系平均官能度的計算l)乳酸，5.55556mol;季戊四醇，0.03682 mol; 己二酸，0.07361mol;
2)平均官能度？ = (5細(xì)+ 0腦lx2)x2 = 2 。123 7 5.55556 + 0.03682 + 0.07361
實施例7:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D，L-乳酸550g和季戊四醇6.3789g、己二酸13.7000g、 辛酸亞錫5.5g ，通入氮氣10min，加熱至12(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至175°C， 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為175。C開始計時，縮聚9小 時出料，得到重均分子量為294900的聚乳酸。采用索氏抽提，測得凝膠含量 為19%。
體系平均官能度的計算l)乳酸，6.11111mol;季戊四醇，0.04685mol; 己二酸，0.09375 mol;
2)平均官能度f = (6.1111"0廁x4)x2 = 2加50 7 6.11111 + 0.04685 + 0.09375
實施例8:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D,L-乳酸600克和季戊四醇6.1434g、己二酸13.2132g、 辛酸亞錫6g ， 通入氮氣10min，加熱至120。C下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至160°C， 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為160'C開始計時，縮聚12 小時出料，得到重均分子量為56700的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，6.66667mol;季戊四醇，0.04512mol; 己二酸，0.09042 mol;
2)平均官能度f = (6扁+ 0扁2")x2 = 2 0132 ' 6.66667 + 0.04512 + 0.09042
實施例9:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D,L-乳酸580克和季戊四醇6.8544g、己二酸14.7100g、 辛酸亞錫5.8g ， 通入氮氣10min，加熱至12(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至180°C, 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為180'C開始計時，縮聚6小 時出料，得到重均分子量為63700的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，6.44444mol;季戊四醇，0.05034mol; 己二酸，0.10066mol;
2)平均官能度f = (,"0扁x2)x2 = 2舶3 " 6.44444 + 0.10066 + 0.05034實施例10:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D，L-乳酸620克和季戊四醇6.3482g、己二酸14.3468g、 辛酸亞錫6.2g ， 通入氮氣10min，加熱至13(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至160°C ， 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為16(TC開始計時，縮聚12 小時出料，得到重均分子量為61300的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，6.88889 mol;季戊四醇，0.04663mol; 己二酸，0.09817mol;
2)平均官能度卜(畫9濕663x4)x2 = 2 0119 7 6.68889 + 0.04663 + 0.09817
例11:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜
的D，L-乳酸602克和季戊四醇6.0132g、己二酸12.9084g、辛酸亞錫7.9536g ， 通入氮氣10min，加熱至150'C下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至180°C， 繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于 1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為18(TC開始計時，縮聚8小 時出料，得到重均分子量為195000的聚乳酸。采用索氏抽提，測得凝膠含量 為16%。
體系平均官能度的計算l)乳酸，6.6889mol;季戊四醇，0.04417mol;
己二酸，0.088329 mol;
2)平均官能度F =(固+畫闊x2 = 2.0， ^ 6.6889 + 0.04417 + 0.08839
實施例12:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D,L-乳酸652.2克和二羥甲基丙酸6.5092g、己二酸10.1268g、辛酸亞錫 6.5035g ，通入氮氣30min，加熱至15(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升 至18(TC，繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降 到至小于1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為18(TC開始計時， 縮聚12小時出料，得到重均分子量為93000的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，7.24666mol; 二羥甲基丙酸，0.048529mol;己二酸，0.069295mol;
2)平均官能度f = (7遍+畫29x2)x2 = 1 9944 7.24666 + 0.048529 + 0.069295
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D，L-乳酸707克和二羥甲基丙酸6.5049g、己二酸10.1239g、 辛酸亞錫 6.5315g ，通入氮氣20min，加熱至150。C下攪拌脫水3小時。然后將溫度升 至18(TC，繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降 到至小于1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為18(TC開始計時， 縮聚12小時出料，得到重均分子量為109000的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，7.85556mol; 二羥甲基丙酸， 0.048497mol;己二酸，0.069275mol;
2)平均官能度—f- (7.8酒+謹(jǐn),x 2) x 2 =! 9948 7 7.85556 + 0.048497 + 0.069275
實施例14:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜
的D,L-乳酸652克和二羥甲基丙酸6.5092g、辛酸亞錫6.5035g ，通入氮氣
30min，加熱至15(TC下攪拌脫水3小時。然后將溫度升至180°C，繼續(xù)攪拌，
打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于1000Pa，繼
續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為18(TC開始計時，縮聚12小時，得到
重均分子量為74000的聚乳酸。
體系平均官能度的計算l)乳酸，7.24444mol; 二羥甲基丙酸，
0廁529mol;
2)平均官能度？ = (7.24444 + 0德529>2=2 7 7.24444 + 0.048529
實施例15:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜
的D，L-乳酸602克和季戊四醇21.5356 g、辛酸亞錫6.5035 g 、己二酸32.7530 g、四氫呋喃聚醚30g，通入氮氣10-30min，加熱至16(TC下攪拌脫水3小時。 然后將溫度升至18(TC，繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。從體系溫度為180°C 開始計時，縮聚ll小時出料，得到重均分子量為53400的聚乳酸。添加了增 韌組分四氫呋喃聚醚，產(chǎn)品脆性得到了較大改善，于其它配方相比，此配方 的產(chǎn)品用手不容易掰斷，而未添加增韌組分的聚乳酸較易掰斷。
體系平均官能度的計算l)乳酸，6.68888 mol;季戊四醇，0.15818mol; 己二酸0.22412mol、四氫呋喃聚醚0.03 mol。
2)平均官能度F = (6扁+ 0扁x2)x2 = 2 。101 7 6.68888 + 0.15818 + 0.22412 + 0.03
實施例16:
向1.5L配有溫控、攪拌、氮氣導(dǎo)入管和真空泵的反應(yīng)釜中加入經(jīng)過除雜 的D，L-乳酸472克，辛酸亞錫3.2756g，通入氮氣10min,加熱至15(TC下攪 拌脫水3小時。然后將溫度升至18(TC，繼續(xù)攪拌，打開真空泵，逐步降低體 系壓力，兩小時內(nèi)將體系的降到至小于1000Pa，繼續(xù)降低壓力直至100Pa。 從體系溫度為18(TC開始計時，縮聚IO小時出料，得到重均分子量為8400的 聚乳酸。很明顯此例的平均官能度為2。(此例16為空白對比例，與實施例4 對比?？梢钥闯鐾ㄟ^控制平均官能度，在添加組分季戊四醇的存在下，實施 例4的重均分子量有顯著的提高。)
權(quán)利要求
1.一釜制備支化或微交聯(lián)聚乳酸的方法，其特征在于，包括以下步驟以乳酸和添加組分，在催化劑的作用下，在反應(yīng)溫度為120-170℃預(yù)聚3-6小時；然后于溫度160-200℃，縮聚壓力小于1000Pa條件下縮聚3-12小時；控制原料的平均官能度在1.9-2.1之間；所述添加組分為酸、醇或者多元混合酸醇的一種或者兩種以上的混合物；酸選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯四甲酸、1，4，5，8-萘四甲酸、乙二胺四乙酸、3，3，4，4-二苯酮四酸、丙二酸、己二酸、葵二酸、十一烷二元酸、十二烷二元酸；醇選自乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-戊二醇、新戊二醇、己二醇、1，10-葵二醇、十八二醇，丙三醇、山梨醇、聚乙二醇、四氫呋喃聚醚、季戊四醇；多元混合酸醇選自二羥甲基丙酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸；所使用的催化劑為三類，第一類為元素周期表中的第II、III、IV和V族的金屬之一；第二類為第II、III、IV和V族的金屬的氧化物之一；第三類為第II、III、IV和V族的金屬的鹽之一。
2. 按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于添加組分還添加四氫呋喃聚醚或者聚乙二醇。
3. 按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于乳酸首先除雜，除雜的工藝 為先將乳酸壓力降到200Pa以下，維持l-3小時；然后將乳酸加熱，控制乳 酸蒸汽溫度在30-40'C之間，體系壓力100-200Pa，維持1-4小時。
4. 按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于平均官能度的計算如下將反應(yīng)原料中除催化劑外的所有物質(zhì)納入到平均官能度計算；通過官能度對 比判定過量官能團的反應(yīng)物，然后根據(jù)未過量官能團反應(yīng)物的物質(zhì)的量計 算平均官能度。
5. 按權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于平均官能度在1.95-2.05之間。
全文摘要
本發(fā)明公開了一釜法制備支化/微交聯(lián)聚乳酸的方法。通過添加二羥基丙酸等其他組分控制體系的平均官能度，通過熔融縮聚制備高分子量聚乳酸。通過理論計算控制平均官能度，聚合中控制縮聚反應(yīng)程度，進而控制聚乳酸分子量；并且通過加入柔性鏈段如四氫呋喃聚醚等提高產(chǎn)物的韌性。本發(fā)明通過設(shè)計合理的配方，得到較高分子量具有較強韌性的聚乳酸產(chǎn)品。此外，本發(fā)明制備方法簡單，成本低廉，聚合工藝容易控制，在不影響加工性能的前提下可以得到高分子量的聚乳酸產(chǎn)品，適合聚乳酸產(chǎn)品的推廣。
文檔編號C08G63/00GK101585911SQ20091008819
公開日2009年11月25日 申請日期2009年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月13日
發(fā)明者付志峰, 鼎 曹, 李從舉, 艷 石 申請人:北京化工大學(xué)