專利名稱：制備聚碳酸酯的單體溶液的制作方法
制備聚碳酸酯的單體溶液優(yōu)先權(quán)及相關(guān)申請本申請要求提交于2008年3月沈日的美國專利申請No. 12/055，453的優(yōu)先權(quán)， 并與提交于2007年9月觀日的美國專利申請No. 11/863，659相關(guān)，以上兩篇文獻(xiàn)在此都 以全部目的通過引用的方式納入本申請。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯是具有優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)如耐沖擊性、耐熱性、以及透明性的熱塑性材料。 聚碳酸酯廣泛用于各種應(yīng)用，從橄欖球頭盔到汽車零件，以及透明安全窗。最近，已證明聚 碳酸酯是選用于光學(xué)應(yīng)用如光碟(例如小型光盤(CD)和數(shù)字多功能光盤(DVD))的材料。 常規(guī)聚碳酸酯通常通過以下方式制備(1)界面聚合，其中雙酚A(BPA)直接與光氣反應(yīng)，或 (2)熔融聚合工藝，其中BPA與碳酸二芳酯如碳酸二苯酯(DPC)或活化碳酸二芳酯如碳酸雙 甲基水楊基酯(BMSC)進(jìn)行酯交換。對于許多應(yīng)用來說，對材料有這樣的需要，即除了具備 BPA聚碳酸酯固有的基本特性即透明性和韌性外，還相對于雙酚A聚碳酸酯(BPA-PC)具備 的物理性質(zhì)例如雙折射具有某種改進(jìn)。對于一些應(yīng)用來說，例如在某些醫(yī)療和汽車應(yīng)用中， 需要相對于BPA聚碳酸酯的改進(jìn)的耐化學(xué)品性。共聚碳酸酯是這樣的材料，其通常具備BPA 聚碳酸酯的基本特征、透明性和韌性，但在某些情況下，相對于BPA聚碳酸酯還對給定的應(yīng) 用具備改進(jìn)的性能特性。顏色能在聚碳酸酯或共聚碳酸酯中產(chǎn)生，這降低了由其形成的得到的制品的透明 品質(zhì)。起始材料的品質(zhì)對最終聚碳酸酯的顏色有很大的作用。而且，用于制備聚碳酸酯和 模制品的聚合和模制條件可在聚碳酸酯內(nèi)引起副反應(yīng)形成，導(dǎo)致在其中形成顏色。找到改 進(jìn)聚碳酸酯的顏色和其它性質(zhì)的方式是有益的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及由熔融酯交換反應(yīng)制備的聚碳酸酯和在用于這些工藝中之前形成的 非反應(yīng)性單體混合物。已發(fā)現(xiàn)，通過在一定溫度制備包含碳酸二芳酯和單體組分的非反應(yīng) 性單體混合物，所述溫度即低于碳酸二芳酯組分的熔點(diǎn)之上40°C (例如低于30°C、2(TC、 10°C、5°C、以及甚至低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn))，能夠制備在顏色和不期望的反應(yīng)副產(chǎn)物上、 尤其是在得自這些工藝的低聚階段中單體副反應(yīng)的副產(chǎn)物上有改進(jìn)的的聚碳酸酯。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了形成非反應(yīng)性單體混合物的方法，該混合物適 用于熔融酯交換反應(yīng)以形成聚碳酸酯。該方法包括以下步驟(i)提供碳酸二芳酯；(ii)選 擇第一單體化合物，其中第一單體化合物的熔點(diǎn)低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)，(iii)進(jìn)行選自以 下的單體調(diào)整步驟(a)在形成非反應(yīng)性單體混合物之前對第一單體化合物測試堿金屬的 存在，以及如果所述堿金屬存在，進(jìn)行選自以下的步驟(I)處理第一單體化合物以將所述 堿金屬的水平降低至低于600ppb的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入第一單體化合物，和(III)步 驟(I)和(II)的組合，和(b)用選自以下的步驟處理第一單體化合物(I)處理第一單體 化合物以將所述堿金屬的水平降低至低于600ppb的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入第一單體化合物，和(III)步驟(I)和(II)的組合，(iv)將第一單體化合物、碳酸二芳酯、或第一單體 化合物和碳酸二芳酯兩者的溫度調(diào)節(jié)到第一溫度，該第一溫度為低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn) 之上40°C ；以及(ν)將碳酸二芳酯與第一單體化合物結(jié)合，其中選擇第一溫度使得碳酸二 芳酯和第一單體化合物分散以形成非反應(yīng)性單體混合物。在第二種實(shí)施方式中，提供了形成非反應(yīng)性單體混合物的另一種方法。該方法包 括以下步驟(i)選擇第一單體化合物和第二單體化合物，其中第二單體化合物的熔點(diǎn)大 于第一單體化合物的熔點(diǎn)，( )將第一單體化合物的溫度調(diào)節(jié)到第一溫度，該第一溫度為 等于或高于第一單體化合物的熔點(diǎn)，且低于第二單體化合物的熔點(diǎn)；(iii)將第二單體化 合物加入第一單體化合物，其中選擇第一溫度使得加入第一單體化合物的第二單體化合物 分散在第一單體化合物中以產(chǎn)生非反應(yīng)性單體混合物，以及(iv)進(jìn)行選自以下的單體調(diào) 整步驟(a)對第一和第二單體化合物測試堿金屬的存在，如果所述堿金屬存在于第一和 第二單體化合物之一或兩者中，進(jìn)行選自以下的步驟(1)對存在有所述堿金屬的單體化 合物進(jìn)行處理以將所述堿金屬的水平降低至低于600ppb的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入存在 有所述堿金屬的單體化合物，和(III)步驟(I)和(II)的組合，和(b)用選自以下的步驟處 理第一和第二單體化合物(I)處理單體化合物以將所述堿金屬的水平降低至低于600ppb 的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入單體化合物，和(III)步驟(I)和(II)的組合，從而形成非反 應(yīng)性單體混合物。在第三種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了非反應(yīng)性單體混合物。該混合物由都分散 在熔融的第一單體化合物中的碳酸二芳酯和第二單體組分組成，其中(I)碳酸二芳酯和 第二單體化合物的熔點(diǎn)大于第一單體化合物的熔點(diǎn)；(II)非反應(yīng)性單體混合物包含低于 600ppb的堿金屬、酸穩(wěn)定劑、或都低于600ppb的堿金屬和酸穩(wěn)定劑；(iii)第一和第二單體 化合物與碳酸二芳酯的摩爾比在0. 9 1. 1之間，包括端點(diǎn)；以及(IV)單體混合物處于等 于或高于第一單體化合物的熔點(diǎn)且低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上5°c的溫度。在第四種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了另一種非反應(yīng)性單體混合物。該非反應(yīng)性單 體混合物由分散在熔融的碳酸二芳酯中的單體組分組成，其中單體組分包含熔點(diǎn)低于碳酸 二芳酯的熔點(diǎn)的一種或多種單體化合物，以及其中單體組分包含低于600ppb的堿金屬、酸 穩(wěn)定劑、或都低于600ppb的堿金屬和酸穩(wěn)定劑，其中單體組分的單體化合物和碳酸二芳酯 以0. 9 1. 1的摩爾比存在，以及其中單體混合物處于熔點(diǎn)最低單體化合物的熔化溫度和 低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上5°c的溫度之間的溫度。


圖1為根據(jù)實(shí)施例部分提供的實(shí)施例7的反應(yīng)系統(tǒng)。圖2-15為實(shí)施例部分獲得的結(jié)果的圖示。
具體實(shí)施例方式通過以下詳細(xì)描述的本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式和包含于其中的實(shí)施例可更容易地 理解本發(fā)明。本發(fā)明涉及由熔融酯交換反應(yīng)制備的聚碳酸酯和在用于這些工藝中的非反應(yīng) 性單體混合物。已發(fā)現(xiàn)，使根據(jù)本發(fā)明的方法制備的非反應(yīng)性單體混合物聚合，能夠制備具 有改進(jìn)的顏色等改進(jìn)性質(zhì)的聚碳酸酯。通過采用本發(fā)明的方法，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，非反應(yīng)性單體混合物可以在低溫制備，從而最小化原材料在用于聚合過程之前降解。此外，根據(jù)本發(fā)明的 方法制備的非反應(yīng)性單體混合物可以儲存以稍后使用和/或運(yùn)送到聚碳酸酯生產(chǎn)設(shè)施。定義如本申請的說明書和權(quán)利要求中所使用的，應(yīng)適用以下定義。先行詞“一個(a) ”、“一種(an) ”、和“這個(the)，，是指單數(shù)或復(fù)數(shù)形式。例如，除 非上下文另有說明，“芳族二羥基化合物”是指單一種類的化合物或這種物質(zhì)的混合物?！熬厶妓狨ァ笔侵赴辽僖环N由碳酸酯連接基連接的單體化合物(例如，二羥 基化合物)殘基的低聚物或聚合物。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，聚碳酸酯包含芳族二 羥基化合物的殘基且相對于聚苯乙烯(PQ標(biāo)準(zhǔn)測得的數(shù)均分子量Mn為10，000g/mol 160，000g/mol。在特定的實(shí)施方式中，相對于PS測得的Mn為13，000g/mol 160，OOOg/ mol，例如 15，000g/mol 160，000g/mol。在另一種實(shí)施方式中，Mn (PS)為 15，000g/mol 102,000g/moL·術(shù)語“聚碳酸酯”涵蓋了聚(聚碳酸酯-共酯)低聚物和聚合物。本申請 說明書和權(quán)利要求書的任何部分都不應(yīng)作為將聚碳酸酯限制為僅一種單體殘基，除非上下 文明確限制。因此，本申請涵蓋了具有2、3、4、或更多種類型的單體化合物的共聚碳酸酯。本文所使用的“非反應(yīng)性單體混合物”應(yīng)理解為是指，所述非反應(yīng)性單體混合物在 后續(xù)的聚合過程中使用之前基本上不反應(yīng)形成副產(chǎn)物(如鏈終止副產(chǎn)物，如Ml-OH(例如 水楊基-0H)、碳酸甲酯和甲基醚，以及其它副產(chǎn)物如I_SC(例如內(nèi)部碳酸水楊酯)、聚碳酸 酯低聚物、和/或聚碳酸酯聚合物。優(yōu)選的是，將所述非反應(yīng)性單體混合物保持在這樣的 溫度下，該溫度使得在非反應(yīng)性單體混合物中反應(yīng)組分保持在分散狀態(tài)。所述非反應(yīng)性單 體混合物優(yōu)選具有低于600ppb的堿金屬存在和/或酸穩(wěn)定劑存在以抑制碳酸二芳酯和單 體化合物之間的反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，所述單體混合物將反應(yīng)形成聚碳酸酯聚合物或 低聚物，同時在形成的非反應(yīng)性單體混合物中，低于15%、更優(yōu)選低于10%、進(jìn)一步更優(yōu)選 低于5%、且最優(yōu)選低于2%的存在于形成的非反應(yīng)性單體混合物中的碳酸二芳酯被消耗。 在另一種實(shí)施方式中，所述單體混合物將反應(yīng)形成聚碳酸酯聚合物或低聚物，同時在形成 的非反應(yīng)性單體混合物中，其中轉(zhuǎn)化率低于5%每小時，優(yōu)選低于每小時，更優(yōu)選低于 0. 5%每小時，且最優(yōu)選低于0. 2%每小時。在一種實(shí)施方式中，在形成非反應(yīng)性單體混合物 之前或期間，使碳酸二芳酯和單體化合物部分地反應(yīng)。術(shù)語“單體化合物”和“二羥基化合物”在本文中是能相互替換使用的。本文中使用的術(shù)語“酸穩(wěn)定劑”應(yīng)被理解為是指使不期望的組分如堿金屬和其它 催化活性的物質(zhì)猝滅、失活或去活并由此穩(wěn)定非反應(yīng)性單體混合物的酸性化合物或它們的 衍生物，如酸、酸性鹽、酸的酯或它們的組合。在本文中，術(shù)語“分散”在其涉及非反應(yīng)性單體混合物(例如反應(yīng)組分分散在另一 種反應(yīng)組分中)的反應(yīng)或非反應(yīng)性單體混合物本身時，應(yīng)理解為是指反應(yīng)組分溶解、熔融、 或溶解且熔融、以及分布在另一種反應(yīng)組分或單體混合物中。術(shù)語“反應(yīng)物”和“反應(yīng)組分”在本文中能相互交換使用，并且在本文中應(yīng)理解為是 指非反應(yīng)性單體混合物的組分。典型的非反應(yīng)性單體混合物的反應(yīng)物包括單體化合物(例 如二羥基單體化合物)和碳酸二芳酯。本文中的短語“降低非反應(yīng)性單體混合物的溫度”應(yīng)理解為是指，非反應(yīng)性單體混 合物的溫度降低到低于“第一溫度”的溫度以形成非反應(yīng)性單體混合物，反應(yīng)組分調(diào)節(jié)到該第一溫度。非反應(yīng)性單體混合物的溫度可降低到這樣的溫度，即高于、等于、或低于第一單 體組分和/或碳酸二芳酯的熔點(diǎn)。例如非反應(yīng)性單體混合物的溫度可降低到這樣的溫度， 即低于第一單體組分或碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上10°C或低于之上5°C。在另一種實(shí)施方式 中，非反應(yīng)性單體混合物的溫度降低到這樣的溫度，即高于第一二羥基組分的熔點(diǎn)且低于 所選擇的碳酸二芳酯的熔點(diǎn)5°C 80°C (例如10 50°C)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，非反應(yīng) 性單體混合物的溫度降低到其中第一單體組分和/或第二單體組分，和/或所選擇的碳酸 二芳酯(如果存在)在它們分散后保持在溶液中的溫度。在某些實(shí)施方式中，所述非反應(yīng) 性單體混合物的溫度降低到非反應(yīng)性單體混合物可變成部分固態(tài)或完全固態(tài)的溫度?！白畹头€(wěn)定溫度”(LST)是特定的非反應(yīng)性單體混合物組合物保持液態(tài)、自由流動 并能夠被機(jī)械攪拌的大致最低溫度。典型地，LST為高于該特定非反應(yīng)性單體混合物結(jié)晶、 固化、或沉淀的溫度約5°C。因此，LST為將特定非反應(yīng)性單體混合物組合物保持在自由流 動的液態(tài)形式所需的最低溫度，在該形式中其可以通過泵、閥、流體流動和重力輸送。本文使用的術(shù)語“最低分散溫度”(LDT)是指引入的反應(yīng)組分完全分散在第一反應(yīng) 組分中的第一反應(yīng)組分(例如第一單體化合物或碳酸二芳酯)的最低溫度。在一些實(shí)施方 式中，LDT為碳酸二芳酯或第二單體組分完全分散在第一單體組分中的第一單體化合物的 最低溫度。在一些其它實(shí)施方式中，LDT為第一單體化合物分散在碳酸二芳酯中的碳酸二 芳酯的最低溫度。在其它實(shí)施方式中，術(shù)語LDT表征兩種或更多種反應(yīng)組分的混合物的最 低分散溫度，例如第二單體組分在碳酸二芳酯和第一單體組分的混合物中的LDT為第二單 體組分分散在組合的混合物中的最低溫度。在整個說明書中引用的“一種實(shí)施方式”、“另一種實(shí)施方式”、“一個實(shí)施方式”、 “一些實(shí)施方式”等是指與該實(shí)施方式相關(guān)描述的特定要素(例如，特征、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和/或 特性)包含于本文所述的至少一種實(shí)施方式中，并且可存在或不存在于其它實(shí)施方式中。 此外，應(yīng)理解，所描述的要素可以在各種實(shí)施方式中以任何合適的方式組合。本申請的說明書和權(quán)利要求中的數(shù)值，尤其是它們涉及聚合物組成時，反映了可 包含不同特性的單獨(dú)聚合物的組合物的平均值。此外，除非有相反的說明，所述數(shù)值應(yīng)理解 為包括當(dāng)減少至相同數(shù)量的有效數(shù)字時相同的數(shù)值，以及與給出的數(shù)值之差低于本申請 中所述的用以測定該值的常規(guī)類型測量技術(shù)的實(shí)驗誤差的數(shù)值。碳酸二芳酯在聚碳酸酯的熔融制備中，與單體化合物反應(yīng)以形成碳酸酯連接基的化合物(碳 酸酯源)可為碳酸二酯、羰基鹵化物等。碳酸二芳酯的具體實(shí)例包括碳酸二苯酯、碳酸二 甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸間甲苯酯、碳酸二萘酯。在這種類型的各種化合物中，碳 酸二苯酯(DPC)通常是優(yōu)選的。碳酸二芳酯也可以源自活化的碳酸二芳酯或活化的碳酸二芳酯與非活化的碳酸 二芳酯的混合物。優(yōu)選的本發(fā)明的活化碳酸酯為酯取代的碳酸二芳酯，如碳酸雙甲基水楊 基酯(BMSC)。但是，本文中使用的術(shù)語“活化碳酸二芳酯”定義為在朝向酯交換反應(yīng)的反應(yīng) 性上比碳酸二苯酯強(qiáng)的碳酸二芳酯。這樣的活化碳酸二芳酯具有以下通式OAr-O-C-O-Ar
其中Ar為具有6 30個碳原子的取代的芳族基。優(yōu)選的活化碳酸二芳酯具有以 下更具體的通式
權(quán)利要求
1.形成適用于熔融酯交換反應(yīng)以形成聚碳酸酯的非反應(yīng)性單體混合物的方法，該方法 包括以下步驟(i)選擇第一單體化合物和第二單體化合物，其中第二單體化合物的熔點(diǎn)大于第一單 體化合物的熔點(diǎn)，( )將第一單體化合物的溫度調(diào)節(jié)到第一溫度，該第一溫度為等于或高于第一單體 化合物的熔點(diǎn)，且低于第二單體化合物的熔點(diǎn)；(iii)將第二單體化合物加入第一單體化合物，其中選擇第一溫度使得加入第一單體 化合物的第二單體化合物分散在第一單體化合物中以產(chǎn)生非反應(yīng)性單體混合物，和(iv)進(jìn)行選自以下的單體調(diào)整步驟(a)對第一和第二單體化合物測試堿金屬的存在，如果所述堿金屬存在于第一和第二 單體化合物之一或兩者中，進(jìn)行選自以下的步驟(I)對存在有所述堿金屬的單體化合物 進(jìn)行處理以將所述堿金屬的水平降低至低于600ppb的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入存在有所 述堿金屬的單體化合物中，和(III)步驟(I)和(II)的組合，以及(b)用選自以下的步驟處理第一和第二單體化合物(I)處理單體化合物以將所述堿 金屬的水平降低至低于600ppb的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入所述單體化合物，和(III)步驟 (I)和(II)的組合，從而形成非反應(yīng)性單體混合物。
2.權(quán)利要求的方法1，其中所述方法通過在步驟(ii)或(iii)之一或兩者之前或之后 進(jìn)行步驟(iv)來完成。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述方法通過在步驟(iii)之前或之后進(jìn)行步驟(ii) 來完成。
4.權(quán)利要求1 3中任一項的方法，其中所述酸穩(wěn)定劑包含含磷的酸。
5.權(quán)利要求1 4中任一項的方法，其中所述方法進(jìn)一步包括以下步驟(ν)選擇用于所述熔融酯交換反應(yīng)中的碳酸二芳酯；其中第一單體化合物的熔點(diǎn)低于 所選擇的碳酸二芳酯的熔點(diǎn)，(vi)將第一單體化合物的溫度調(diào)節(jié)到第二溫度，其中第二溫度等于或高于第一單體化 合物的熔點(diǎn)且低于所選擇的碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上40°C，以及(vii)將所選擇的碳酸二芳酯加入第一單體化合物，其中進(jìn)一步選擇第一溫度使得加 入第一單體化合物的所選擇的碳酸二芳酯分散在第一單體化合物中以產(chǎn)生非反應(yīng)性單體 混合物。
6.權(quán)利要求5的方法，其中第一和第二單體化合物的總摩爾數(shù)與所選擇的碳酸二芳酯 的摩爾數(shù)的摩爾比為0. 9 1. 1。
7.權(quán)利要求5或6的方法，其中所述方法通過在步驟(ν) (vii)之前進(jìn)行步驟(i) (iv)來完成，其中所述方法進(jìn)一步包括在步驟(i) (iv)之后且在步驟(V) (Vii)之前 進(jìn)行以下步驟降低非反應(yīng)性單體混合物的溫度，以及將非反應(yīng)性單體混合物儲存1 M 小時的時間。
8.權(quán)利要求5 7中任一項的方法，其中所選擇的碳酸二芳酯包含BMSC，并且其中 第一單體化合物包含選自以下的化合物異山梨醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1， 4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇，1，6_ 己二醇、1，7-庚二醇、1，10-癸二醇、1，2-環(huán)己 二醇、反式-1，2-環(huán)己二醇、順式-1，2-環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己二甲醇、Q6支化脂肪二醇、1，2，6-己三醇、間苯二酚、基于環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、和乙氧基化物聚合物。
9.權(quán)利要求5 8中任一項的方法，其中第二單體化合物選自BPA、C36 二酸、和C36
10.權(quán)利要求5 9中任一項的方法，其中第一單體化合物包含異山梨醇，和第二單體 化合物包含BPA，其中所述方法進(jìn)一步包括將第三單體化合物加入第一二羥基化合物，其中 第三單體化合物選自Q6 二酸、C36 二醇、十二烷二酸、以及癸二酸。
11.權(quán)利要求5 10中任一項的方法，其中所選擇的碳酸二芳酯包含BMSC或DPC，以及 其中所述方法進(jìn)一步包括將酚類化合物加入第一單體化合物的步驟，其中如果所選擇的碳 酸二芳酯包含BMSC則酚類化合物包含水楊酸甲酯，以及其中如果所述碳酸二芳酯包含DPC 則酚類化合物包含苯酚。
12.權(quán)利要求5 11中任一項的方法，其中所選擇的碳酸二芳酯包含BMSC。
13.權(quán)利要求1 12中任一項的方法，進(jìn)一步包括以下步驟降低非反應(yīng)性單體混合 物的溫度，以及將非反應(yīng)性單體混合物儲存1 M小時的時間。
14.權(quán)利要求1 13中任一項的方法，其中在非反應(yīng)性單體混合物中第一單體化合物 的重量大于第二單體化合物的重量。
15.權(quán)利要求14的方法，其中在非反應(yīng)性單體混合物中第一單體化合物的重量比第二 單體化合物的重量高至少50%。
16.形成適用于熔融酯交換反應(yīng)以形成聚碳酸酯的非反應(yīng)性單體混合物的方法，該方 法包括以下步驟(i)提供碳酸二芳酯；( )選擇第一單體化合物，其中第一單體化合物的熔點(diǎn)低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)，(iii)進(jìn)行選自以下的單體調(diào)整步驟(a)在形成非反應(yīng)性單體混合物之前對第一單體化合物測試堿金屬的存在，以及如果 所述堿金屬存在，進(jìn)行選自以下的步驟(I)處理第一單體化合物以將所述堿金屬的水平 降低至低于eooppb的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入第一單體化合物，和(iii)步驟(ι)和(π) 的組合，以及(b)用選自以下的步驟處理第一單體化合物(I)處理第一單體化合物以將所述堿金 屬的水平降低至低于600ppb的量，(II)將酸穩(wěn)定劑加入第一單體化合物，和(III)步驟 ⑴和(II)的組合，(iv)將第一單體化合物、碳酸二芳酯、或第一單體化合物和碳酸二芳酯兩者的溫度調(diào) 節(jié)到第一溫度，該第一溫度為低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上40°c ；以及(ν)將碳酸二芳酯與第一單體化合物結(jié)合，其中選擇第一溫度使得碳酸二芳酯和第一 單體化合物分散以形成非反應(yīng)性單體混合物。
17.權(quán)利要求16的方法，其中步驟(iv)通過將第一單體化合物的溫度調(diào)節(jié)到第一溫度 來進(jìn)行，該第一溫度為低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上40°C，以及步驟(ν)通過將碳酸二芳酯 加入第一單體化合物來進(jìn)行，其中選擇第一溫度使得碳酸二芳酯分散在第一單體化合物中 以產(chǎn)生非反應(yīng)性單體混合物。
18.權(quán)利要求17的方法，其中碳酸二芳酯在其加入第一單體化合物時處于范圍在 10°C 40°C的溫度。
19.權(quán)利要求16的方法，其中步驟(iv)通過將碳酸二芳酯的溫度調(diào)節(jié)到第一溫度來進(jìn) 行，該第一溫度為低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上40°C，以及步驟(ν)通過將第一單體化合物 加入碳酸二芳酯來進(jìn)行，其中選擇第一溫度使得第一單體化合物分散在碳酸二芳酯中以產(chǎn) 生非反應(yīng)性單體混合物。
20.權(quán)利要求19的方法，其中第一單體化合物當(dāng)其加入碳酸二芳酯時處于范圍在 10°C 40°C的溫度。
21.權(quán)利要求16 20中任一項的方法，其中步驟(ν)在步驟(iv)之前進(jìn)行和其中步 驟(iv)通過將第一單體化合物和碳酸二芳酯的溫度調(diào)節(jié)到第一溫度來進(jìn)行，該第一溫度 為低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之上40°C。
22.權(quán)利要求16 21中任一項的方法，其中步驟(iv)為將第一單體化合物、碳酸二芳 酯、或第一單體化合物和碳酸二芳酯兩者的溫度調(diào)節(jié)到第一溫度，該第一溫度為低于碳酸 二芳酯的熔點(diǎn)之上5°C。
23.權(quán)利要求16 22中任一項的方法，其中碳酸二芳酯包含BMSC或DPC，以及其中所 述方法進(jìn)一步包括將酚類化合物與第一單體化合物、碳酸二芳酯、或第一單體化合物和碳 酸二芳酯兩者結(jié)合的步驟，其中如果碳酸二芳酯包含BMSC則酚類化合物包含水楊酸甲酯， 以及其中如果碳酸二芳酯包含DPC則酚類化合物包含苯酚。
24.權(quán)利要求16 23中任一項的方法，其中所選擇的碳酸二芳酯包含BMSC，并且其中 第一單體化合物包含選自以下的化合物異山梨醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1， 4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6_ 己二醇、1，7-庚二醇、1，10-癸二醇、1，2-環(huán)己 二醇、反式-1，2-環(huán)己二醇、順式-1，2-環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己二甲醇、Q6支化脂肪二醇、1，2， 6-己三醇、間苯二酚、基于環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、和乙氧基化物聚合物。
25.權(quán)利要求16 M中任一項的方法，進(jìn)一步包括以下步驟降低非反應(yīng)性單體混合 物的溫度，以及將非反應(yīng)性單體混合物儲存1 M小時的時間。
26.權(quán)利要求16 25中任一項的方法，其中第一單體化合物和碳酸二芳酯以0.9 1. 1的摩爾比存在。
27.權(quán)利要求16 沈中任一項的方法，其中酸穩(wěn)定劑包含含磷的酸。
28.權(quán)利要求16 27中任一項的方法，其中所選擇的碳酸二芳酯包含BMSC。
29.非反應(yīng)性單體混合物，其由都分散在熔融的第一單體化合物中的碳酸二芳酯和第 二單體化合物組成，其中(I)碳酸二芳酯和第二單體化合物的熔點(diǎn)大于第一單體化合物的熔點(diǎn)；(II)所述非反應(yīng)性單體混合物包含低于600ppb的堿金屬、酸穩(wěn)定劑、或都低于600ppb 的堿金屬和酸穩(wěn)定劑；(III)第一和第二單體化合物與碳酸二芳酯的摩爾比在0.9 1.1之間，包括端點(diǎn)；以及(IV)所述單體混合物處于等于或高于第一單體化合物的熔點(diǎn)和低于碳酸二芳酯熔點(diǎn) 之上5 °C的溫度。
30.權(quán)利要求四的非反應(yīng)性單體混合物，其中碳酸二芳酯包含BMSC，并且其中第一單 體化合物包含選自以下的化合物異山梨醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4- 丁二 醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，10-癸二醇、1，2-環(huán)己二醇、反式-1，2-環(huán)己二醇、順式-1，2-環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己二甲醇、Q6支化脂肪二醇、1，2，6-己三 醇、間苯二酚、基于環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、和乙氧基化物聚合物。
31.權(quán)利要求四或30的非反應(yīng)性單體混合物，其中在所述非反應(yīng)性單體混合物中第一 單體化合物的重量大于第二單體化合物的重量。
32.權(quán)利要求四 31中任一項的非反應(yīng)性單體混合物，其中所述單體混合物處于熔點(diǎn) 最低的單體化合物的熔點(diǎn)和低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之間的溫度。
33.非反應(yīng)性單體混合物，其由分散在熔融碳酸二芳酯中的單體組分組成，其中單體組 分包含熔點(diǎn)低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)的一種或多種單體化合物，以及其中單體組分包含低于 eooppb的堿金屬、酸穩(wěn)定劑、或都低于eooppb的堿金屬和酸穩(wěn)定劑，其中單體組分的單體 化合物和碳酸二芳酯以0. 9 1. 1的摩爾比存在，以及其中單體混合物處于熔點(diǎn)最低單體 化合物的熔化溫度和低于碳酸二芳酯熔點(diǎn)之上5°C之間的溫度。
34.權(quán)利要求33的非反應(yīng)性單體混合物，其中碳酸二芳酯包含BMSC并且其中單體組分 包含選自以下的化合物異山梨醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，3- 丁 二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，10-癸二醇、1，2-環(huán)己二醇、反式-1，2-環(huán) 己二醇、順式-1，2-環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己二甲醇、C36支化脂肪二醇、1，2，6-己三醇、間苯二 酚、基于環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、和乙氧基化物聚合物。
35.權(quán)利要求33或34的非反應(yīng)性單體混合物，其中所述單體混合物處于熔點(diǎn)最低的單 體化合物的熔點(diǎn)和低于碳酸二芳酯的熔點(diǎn)之間的溫度。
全文摘要
非反應(yīng)性單體混合物含有分散在該混合物中的單體組分和碳酸二芳酯。單體組分包括熔點(diǎn)低于碳酸二芳酯熔點(diǎn)的一種或多種單體化合物。單體組分具有低于600ppb的堿金屬、酸穩(wěn)定劑，或都低于600ppb的堿金屬和酸穩(wěn)定劑。單體組分的單體化合物和碳酸二芳酯以0.9～1.1的摩爾比存在。單體混合物處于熔點(diǎn)最低的單體化合物的熔化溫度和低于碳酸二芳酯熔點(diǎn)之上5℃之間的溫度。
文檔編號C08G64/30GK102046696SQ200880129456
公開日2011年5月4日 申請日期2008年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月26日
發(fā)明者丹尼斯·J·P·M·威廉斯, 漢斯-彼得·布拉克, 約哈納·佩雷斯德迪戈, 馬滕·A·J·坎普曼 申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司